JPS62136244A - 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents
排ガス浄化用触媒およびその製造方法Info
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- JPS62136244A JPS62136244A JP60276356A JP27635685A JPS62136244A JP S62136244 A JPS62136244 A JP S62136244A JP 60276356 A JP60276356 A JP 60276356A JP 27635685 A JP27635685 A JP 27635685A JP S62136244 A JPS62136244 A JP S62136244A
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- zirconium oxide
- oxide
- yttrium oxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
この預明は、燃焼器や内燃機関から発生する排気ガス中
の有害な燃焼生成物である一酸化炭素（Ｃｏと記す）ｆ
、二酸化炭素（ＣＱ９と記す）に、また二酸化窒素（Ｎ
０２と記す）を−酸化窒素（Ｎ。
の有害な燃焼生成物である一酸化炭素（Ｃｏと記す）ｆ
、二酸化炭素（ＣＱ９と記す）に、また二酸化窒素（Ｎ
０２と記す）を−酸化窒素（Ｎ。
と記す）に、酸素残存雰囲気中で変換すると共に不完全
燃焼成分である炭化水素（ＨＣと記す）を００２と水（
Ｎ２０と記す）に同時に変換するための排ガス浄化用触
媒およびその製造方法に関するものである。
燃焼成分である炭化水素（ＨＣと記す）を００２と水（
Ｎ２０と記す）に同時に変換するための排ガス浄化用触
媒およびその製造方法に関するものである。
従来の技術
燃焼機器、内燃機関から排出される排気ガス中には、燃
料の種類や機器の種類にもよるが、ＣＱ。
料の種類や機器の種類にもよるが、ＣＱ。
ＨＣ，Ｎｏｗ （全窒素酸化物）、さらにハＳＯｘ
（全硫黄酸化物）などが存在し、これらが多量に排出さ
れると、大気汚染や室内環境に悪影響を与え、人間のみ
ならず動植物などに、好ましくない影響を及ぼす。
（全硫黄酸化物）などが存在し、これらが多量に排出さ
れると、大気汚染や室内環境に悪影響を与え、人間のみ
ならず動植物などに、好ましくない影響を及ぼす。
これらに対する対策として、これまで種々の方法がとら
れてきた。触媒を用いる方法もそのうちの一つである。
れてきた。触媒を用いる方法もそのうちの一つである。
酸化触媒を用いてＣＯやＨＣｉ Ｃｏ２とＮ２０に変換
したり、還元触媒や分解触媒を用いて、酸素の少ない雰
囲気でＮｏ！ｆ Ｎ２に変換する方法と触媒がこれまで
にも数多く提案され、また実用化されてきた。
したり、還元触媒や分解触媒を用いて、酸素の少ない雰
囲気でＮｏ！ｆ Ｎ２に変換する方法と触媒がこれまで
にも数多く提案され、また実用化されてきた。
ただ、燃焼排ガス中の成分、なかでも残存酸素量が制御
出来る特別の場合を除き、通常の燃焼機器の排ガス中の
残存酸素は、酸化性成分を酸化消費する以上に過剰に存
在しており、このような雰囲気ではＣＯやＨＣｉ Ｃｏ
。とＨ２Ｏに変換することは可能でも、ＮＯｘ ｔ−Ｎ
２に変換することは、その反応相手となるＣＯやＨＣが
、先の酸素との反応に消費されるため不可能で、今のと
ころ、このように残存酸素の多い雰囲気でＣＯとＨＣと
ＨＯｘｆ同時に変換除去する方法も、そのための触媒も
実用化されていない。このため固定発生源、特に発電プ
ラントや化学プラントからの窒素酸化物の還元反応には
、アンモニア等の還元助剤全添加して、これと触媒存在
下で還元する選択接触反応の触媒とその方法が実用化し
ている。
出来る特別の場合を除き、通常の燃焼機器の排ガス中の
残存酸素は、酸化性成分を酸化消費する以上に過剰に存
在しており、このような雰囲気ではＣＯやＨＣｉ Ｃｏ
。とＨ２Ｏに変換することは可能でも、ＮＯｘ ｔ−Ｎ
２に変換することは、その反応相手となるＣＯやＨＣが
、先の酸素との反応に消費されるため不可能で、今のと
ころ、このように残存酸素の多い雰囲気でＣＯとＨＣと
ＨＯｘｆ同時に変換除去する方法も、そのための触媒も
実用化されていない。このため固定発生源、特に発電プ
ラントや化学プラントからの窒素酸化物の還元反応には
、アンモニア等の還元助剤全添加して、これと触媒存在
下で還元する選択接触反応の触媒とその方法が実用化し
ている。
発明が解決しようとする問題点
還元助剤として、還元性成分のＣＯやＨＣの濃度が十分
に濃いか、あるいは選択接触反応を行なわしめるだめの
アンモニア等の反応物質重系外から添加することの出来
る場合を除いて、通常の過剰酸素雰囲気より成る燃焼排
ガス中のＮＯｘ ｆ Ｎ２まで還元することは、全く不
可能なことである。
に濃いか、あるいは選択接触反応を行なわしめるだめの
アンモニア等の反応物質重系外から添加することの出来
る場合を除いて、通常の過剰酸素雰囲気より成る燃焼排
ガス中のＮＯｘ ｆ Ｎ２まで還元することは、全く不
可能なことである。
このため、ＮＯｘのうち、その毒性がもっとも強いＮｏ
２ケ、より毒性の低いＮｏにまで変換し、ＮＯｘ中のＮ
Ｏ２成分比を小さくすることが検討されてきた。この場
合も過剰酸素雰囲気においては、不可能ではないが、変
換効率が低く、実用には無理であった。
２ケ、より毒性の低いＮｏにまで変換し、ＮＯｘ中のＮ
Ｏ２成分比を小さくすることが検討されてきた。この場
合も過剰酸素雰囲気においては、不可能ではないが、変
換効率が低く、実用には無理であった。
すなわち、通常、燃焼器から発生する排ガス中において
は、Ｎ０２とＮＯが共存するが、その共存比率は、燃焼
器の種類や燃焼条件によって変わり、一般的にＮｏの方
がＮ０２より２〜２０倍多い。このため酸素過剰雰囲気
での非選択接触反応においては、ＮＯの酸化によるＮｏ
２への変換の方が、Ｎ０２の還元によるＮｏへの変換よ
り多く、オーバーオールではＮＯρ増加という結果を招
く。
は、Ｎ０２とＮＯが共存するが、その共存比率は、燃焼
器の種類や燃焼条件によって変わり、一般的にＮｏの方
がＮ０２より２〜２０倍多い。このため酸素過剰雰囲気
での非選択接触反応においては、ＮＯの酸化によるＮｏ
２への変換の方が、Ｎ０２の還元によるＮｏへの変換よ
り多く、オーバーオールではＮＯρ増加という結果を招
く。
本発明は、多くの触媒物質について、ＮＯ酸化能とＮＱ
２還元能の両面について試験全型ね、前のＮＯとＮＯρ
共存比率の範囲内で、オーバーオールとして、ＮＯ％還
元が進行し、ＮＯとＮＯ□比率がＮＯ増の方向に変換す
る触媒を見出してきた。
２還元能の両面について試験全型ね、前のＮＯとＮＯρ
共存比率の範囲内で、オーバーオールとして、ＮＯ％還
元が進行し、ＮＯとＮＯ□比率がＮＯ増の方向に変換す
る触媒を見出してきた。
しかしながら、これらの多くは、他の成分であるｃｏや
ＨＣの酸化能をも低減するため、本発明の目的とするＮ
Ｏ２低減と同時にＣＯとＨＣの低減することにならない
。
ＨＣの酸化能をも低減するため、本発明の目的とするＮ
Ｏ２低減と同時にＣＯとＨＣの低減することにならない
。
問題点を解決するだめの手段
本発明者は、この問題全解決するために、ＣＯやＨＣの
酸化触媒として、もっとも有効な白金系（白金やパラジ
ウム）触媒を基にして、いくつかの金属酸化物の添加効
果を試験した結果、パラジウムに酸化ジルコニウムと酸
化イツトリウムを添加したものが、もっとも効果的であ
ることを見出した。その好ましい混合比率はパラジウム
金属重量１に対し、酸化ジルコニウム１で酸化イツトリ
ウムが６０から、パラジウム金属重量１に対し、酸化ジ
ルコニウム５０で酸化イツトリウム１の重量比率となる
ような混合範囲であり、さらに好ましくは、パラジウム
金属二酸化ジルコニウム：酸化イツトリウムの重量比率
が１：５：２０〜１：２ｏ：６の範囲にあることが望ま
しい。
酸化触媒として、もっとも有効な白金系（白金やパラジ
ウム）触媒を基にして、いくつかの金属酸化物の添加効
果を試験した結果、パラジウムに酸化ジルコニウムと酸
化イツトリウムを添加したものが、もっとも効果的であ
ることを見出した。その好ましい混合比率はパラジウム
金属重量１に対し、酸化ジルコニウム１で酸化イツトリ
ウムが６０から、パラジウム金属重量１に対し、酸化ジ
ルコニウム５０で酸化イツトリウム１の重量比率となる
ような混合範囲であり、さらに好ましくは、パラジウム
金属二酸化ジルコニウム：酸化イツトリウムの重量比率
が１：５：２０〜１：２ｏ：６の範囲にあることが望ま
しい。
さらに、これらパラジウムと酸化ジルコニウム。
酸化イツトリウムは、同時に担体に担持されることが望
ましく、この方法として、それぞれの前駆体の種類や、
担持する際の助剤について検討を重ねた結果、硝酸パラ
ジウムやジニトロジアンミンパラジウム硝酸液などのパ
ラジウムの前駆体と、硝酸ジルコニルや塩化ジルコニル
又は酢酸ジルコニルなどの酸化ジルコニウムの前駆体と
、硝酸イツトリウムや塩化イツトリウムなどの酸化イツ
トリウムの前駆体との混合溶液に、クエン酸やシュウ酸
、酪酸などの有機酸ケ添加したものを担持溶液とし、こ
れに担体を浸漬含浸して乾燥後、分解焼成シテ、パラジ
ウムとジルコニアとイツトリアを同時に担持したものが
、もっともＮＯ２変換率が高くなることを見出した。
ましく、この方法として、それぞれの前駆体の種類や、
担持する際の助剤について検討を重ねた結果、硝酸パラ
ジウムやジニトロジアンミンパラジウム硝酸液などのパ
ラジウムの前駆体と、硝酸ジルコニルや塩化ジルコニル
又は酢酸ジルコニルなどの酸化ジルコニウムの前駆体と
、硝酸イツトリウムや塩化イツトリウムなどの酸化イツ
トリウムの前駆体との混合溶液に、クエン酸やシュウ酸
、酪酸などの有機酸ケ添加したものを担持溶液とし、こ
れに担体を浸漬含浸して乾燥後、分解焼成シテ、パラジ
ウムとジルコニアとイツトリアを同時に担持したものが
、もっともＮＯ２変換率が高くなることを見出した。
また、このときの有機酸の添加量としては、パラジウム
の量とは関係は少なく、主に、酸化ジルコニウムと酸化
イツトリウムの前駆体の量との間に関係がみられ、酸化
ジルコニウムと酸化イツトリウムそれぞれに換算したも
のの合計重量と有機酸の重量比が、１：０．５〜１：１
０の範囲にあり、さらに好ましくは１：０．５〜１：６
の範囲にあることが望ましい。また前駆体の種類の組合
せとしては、前に例示したジニトロジアンミンパラジウ
ム硝酸液と硝酸ジルコニルと硝酸イツトリウム、そして
有機酸としてクエン酸をイオン交換水で溶解せしめたも
のを用いた場合に、もっとも効果的であることも判った
。
の量とは関係は少なく、主に、酸化ジルコニウムと酸化
イツトリウムの前駆体の量との間に関係がみられ、酸化
ジルコニウムと酸化イツトリウムそれぞれに換算したも
のの合計重量と有機酸の重量比が、１：０．５〜１：１
０の範囲にあり、さらに好ましくは１：０．５〜１：６
の範囲にあることが望ましい。また前駆体の種類の組合
せとしては、前に例示したジニトロジアンミンパラジウ
ム硝酸液と硝酸ジルコニルと硝酸イツトリウム、そして
有機酸としてクエン酸をイオン交換水で溶解せしめたも
のを用いた場合に、もっとも効果的であることも判った
。
作 用
本発明の触媒の組成が酸素過剰雰囲気におけるＣＯとＨ
ＣとＮ０２の低減になぜもっとも効果的なのかについて
の明快なる説明は出来ないが、いわゆる白金系触媒とし
ての白金やロジウムあるいはパラジウム単味触媒は、当
然のこととしてＣ０９ＨＣの低減に効果は高いが、Ｎ０
２ 低域にはほとんど効果がない。それ以上に白金、ロ
ジウムにあっては、ＮＯのＮＯ変換能が高く、ＮＯ２″
に逆に増加する。パラジウムのみが他の白金系触媒にく
らべてＮｏのＮＯ２変換能が低いことは、パラジウムが
白金より酸化能が低いからだとする以上に、担持された
表面状態のちがいによるものと考えられる。これは本発
明の組成である酸化ジルコニウムと酸化イツトリウム全
添加することによって、ＮｏのＮＯ酸化能がさらに抑制
され、一方Ｎ０２のＮＯ変換が増進されているとみなせ
るが、この効果も、触媒調製をパラジウムと添加物であ
る酸化ジルコニウムさらに酸化イツトリウムのそれぞれ
の前駆体を一緒に調合して調製する方法により、顕著に
なっているところから、酸化ジルコニウムと酸化イツト
リウムという質的な面と、パラジウムとの同時担持にエ
リ化じた、効果的な表面形成により、新しい活性点の発
現、もしくはＮＯのＮＯ２酸化活性点の減少によるもの
と考えられる０実施例 以下に実施例？示す。
ＣとＮ０２の低減になぜもっとも効果的なのかについて
の明快なる説明は出来ないが、いわゆる白金系触媒とし
ての白金やロジウムあるいはパラジウム単味触媒は、当
然のこととしてＣ０９ＨＣの低減に効果は高いが、Ｎ０
２ 低域にはほとんど効果がない。それ以上に白金、ロ
ジウムにあっては、ＮＯのＮＯ変換能が高く、ＮＯ２″
に逆に増加する。パラジウムのみが他の白金系触媒にく
らべてＮｏのＮＯ２変換能が低いことは、パラジウムが
白金より酸化能が低いからだとする以上に、担持された
表面状態のちがいによるものと考えられる。これは本発
明の組成である酸化ジルコニウムと酸化イツトリウム全
添加することによって、ＮｏのＮＯ酸化能がさらに抑制
され、一方Ｎ０２のＮＯ変換が増進されているとみなせ
るが、この効果も、触媒調製をパラジウムと添加物であ
る酸化ジルコニウムさらに酸化イツトリウムのそれぞれ
の前駆体を一緒に調合して調製する方法により、顕著に
なっているところから、酸化ジルコニウムと酸化イツト
リウムという質的な面と、パラジウムとの同時担持にエ
リ化じた、効果的な表面形成により、新しい活性点の発
現、もしくはＮＯのＮＯ２酸化活性点の減少によるもの
と考えられる０実施例 以下に実施例？示す。
（実施例１）
高純度シリカファイバの撚糸を織布とした、シリカクロ
スをあらかじめ準備したベーマイトアルミナゲル１００
部とシリカゾル１０部を、イオン交換水１０００部で均
一に分散させた混合液中に十分に浸漬したのち、余分な
液？取り除き、通常の方法で乾燥し、大気雰囲気中、６
００℃〜８００℃で焼成して、シリカ・アルミナ担体を
ウォシュコートした。このウォッシュコートは重量比で
基材のシリカクロス重量に対し、１５〜４５ｗｔ％とな
るように調製した。
スをあらかじめ準備したベーマイトアルミナゲル１００
部とシリカゾル１０部を、イオン交換水１０００部で均
一に分散させた混合液中に十分に浸漬したのち、余分な
液？取り除き、通常の方法で乾燥し、大気雰囲気中、６
００℃〜８００℃で焼成して、シリカ・アルミナ担体を
ウォシュコートした。このウォッシュコートは重量比で
基材のシリカクロス重量に対し、１５〜４５ｗｔ％とな
るように調製した。
一方、ジニトロジアンミンパラジウム硝酸液とオキシ硝
酸ジルコニウムと硝酸イツトリウム全いくつかの混合割
合で、イオン交換水に溶解したのち、クエン酸水溶液を
徐々に添加し、溶液が白濁化するのを攪拌によって十分
に分散させて、白色ゾル物質が沈澱しない状態にして、
前のウォッシュコート済みのクロス担体を浸漬し、１０
０℃から１６０℃で１〜２時間乾燥したのち、４００℃
〜７００℃の電気炉に入れ、炉内雰囲気を新鮮空気で、
強制交換して、分解発生するガスを排気しおえてのちに
、さらに２〜６時間焼成して、パラジウムとジルコニア
とイツトリアの混合物を担持した。このとき添加したク
エン酸の量は、ジルコニアとイツトリアに換算した重量
の和に対し、１：１とした。この完成触媒を表１のＡ〜
１とした。
酸ジルコニウムと硝酸イツトリウム全いくつかの混合割
合で、イオン交換水に溶解したのち、クエン酸水溶液を
徐々に添加し、溶液が白濁化するのを攪拌によって十分
に分散させて、白色ゾル物質が沈澱しない状態にして、
前のウォッシュコート済みのクロス担体を浸漬し、１０
０℃から１６０℃で１〜２時間乾燥したのち、４００℃
〜７００℃の電気炉に入れ、炉内雰囲気を新鮮空気で、
強制交換して、分解発生するガスを排気しおえてのちに
、さらに２〜６時間焼成して、パラジウムとジルコニア
とイツトリアの混合物を担持した。このとき添加したク
エン酸の量は、ジルコニアとイツトリアに換算した重量
の和に対し、１：１とした。この完成触媒を表１のＡ〜
１とした。
（実施例２）
実施例１と全く同じ方法で、シリカクロスにパラジウム
と酸化ジルコニウムと酸化イツトリウムを担持したがシ
リカクロス担体を浸漬するパラジウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化イツトリウム前駆体水溶液中に添加するクエン
酸の量を、酸化ジルコニウムと酸化イツトリウムの合計
重量に対し、重量比で１：ｏ、５〜１：１０の範囲とし
た。この完成触媒は表２のＪ−Ｎとした。
と酸化ジルコニウムと酸化イツトリウムを担持したがシ
リカクロス担体を浸漬するパラジウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化イツトリウム前駆体水溶液中に添加するクエン
酸の量を、酸化ジルコニウムと酸化イツトリウムの合計
重量に対し、重量比で１：ｏ、５〜１：１０の範囲とし
た。この完成触媒は表２のＪ−Ｎとした。
（実施例３）
実施例１と同じ方法で、シリカクロスにパラジウム、酸
化ジルコニウム、酸化イツトリウムを担持したが、パラ
ジウムの前駆体として硝酸パラジウム、酸化ジルコニウ
ムの前駆体として硝酸ジルコニウム、酸化イツトリウム
として硝酸イツトリウムを、また、有機酸として酪酸を
用いた。
化ジルコニウム、酸化イツトリウムを担持したが、パラ
ジウムの前駆体として硝酸パラジウム、酸化ジルコニウ
ムの前駆体として硝酸ジルコニウム、酸化イツトリウム
として硝酸イツトリウムを、また、有機酸として酪酸を
用いた。
（実施例４）
酸化イツトリウムの前駆体として、塩化イツトリウムを
用いた他は、実施例３と全く同様にして調製した。
用いた他は、実施例３と全く同様にして調製した。
（実施例５）
実施例１と同じ方法で、シリカクロスにパラジウムと酸
化ジルコニウムと酸化イツトリウムを担持したが、パラ
ジウムの前駆体として塩化パラジウム、酸化ジルコニウ
ムの前駆体として塩化ジルコニル、また酸化≧ットリウ
ムの前駆体として塩化イツトリウムを用い、さらに有機
酸として、コハク酸を用いた。
化ジルコニウムと酸化イツトリウムを担持したが、パラ
ジウムの前駆体として塩化パラジウム、酸化ジルコニウ
ムの前駆体として塩化ジルコニル、また酸化≧ットリウ
ムの前駆体として塩化イツトリウムを用い、さらに有機
酸として、コハク酸を用いた。
（実施例６）
コープイライト系ハニカム構造体を、あらかしめ準備し
たベーマイトアルミナゲル１００部ケイオン交換水１０
００部に均一に分散した液中に浸漬し、余分な液全取り
除いて、通常の方法で乾燥し、５ｏ○℃〜８ｏｏ℃で焼
成して、アルミナ担体をウォッシュコートした。
たベーマイトアルミナゲル１００部ケイオン交換水１０
００部に均一に分散した液中に浸漬し、余分な液全取り
除いて、通常の方法で乾燥し、５ｏ○℃〜８ｏｏ℃で焼
成して、アルミナ担体をウォッシュコートした。
このウォッシュコートは重量比で５〜１５ｗｔ％となる
ように調製した。この担体に実施例１と同じ方法により
、パラジウムと酸化ジルコニウムと酸化イツトリウムを
担持して、触媒を調製した。
ように調製した。この担体に実施例１と同じ方法により
、パラジウムと酸化ジルコニウムと酸化イツトリウムを
担持して、触媒を調製した。
本発明の効果を確認するために、石油燃焼器の燃焼筒に
触媒Ａ−Ｎｉ取りつけ、排ガスの全量が触媒を通過する
ようにした。Ｎ０２の転化率は、触媒を取付けないとき
のＮＯ３濃度に対する、触媒？取付けたときのＮｏ２
濃度を百分率で求めた。
触媒Ａ−Ｎｉ取りつけ、排ガスの全量が触媒を通過する
ようにした。Ｎ０２の転化率は、触媒を取付けないとき
のＮＯ３濃度に対する、触媒？取付けたときのＮｏ２
濃度を百分率で求めた。
一方、各サンプル触媒の活性を調べるために、モデルガ
スによる流通型反応試験器での反応活性を測定した。こ
のとき、反応ガスとしては、８０３〜６９９Ｍ、８０〜
１００９９Ｍ、０２〜１０％テＮ２バランスのモデルガ
スを用い、触媒体積に対する空間速度２ｓｘ１ｏ ｈ
となるようにした。転化率の測定は、ガス温度が６０
０℃のときに行った。
スによる流通型反応試験器での反応活性を測定した。こ
のとき、反応ガスとしては、８０３〜６９９Ｍ、８０〜
１００９９Ｍ、０２〜１０％テＮ２バランスのモデルガ
スを用い、触媒体積に対する空間速度２ｓｘ１ｏ ｈ
となるようにした。転化率の測定は、ガス温度が６０
０℃のときに行った。
また従来例の触媒として、実施例１と同一のウォッシュ
コートしたクロス担体に、パラジウム０．３ｗ ｔ ％
担持したパラジウム触媒を用いて、転化率を比較した
。
コートしたクロス担体に、パラジウム０．３ｗ ｔ ％
担持したパラジウム触媒を用いて、転化率を比較した
。
これら実機排ガスと、モデルガスについての結果は表１
．２に示した。さらに石油燃焼器での測定には、定常時
のＣＯと消火時のＨＣについても濃度測定を行ない、サ
ンプル触媒取付けによるそれぞれの成分ガスに対する転
化率を、やはり触媒を取付けないときの濃度とから、百
分率で算出した０ これらの測定は、ＣＯは赤外線非分散型測定器を、ＨＣ
は水素炎検出器による全炭化水素測定器を、またＮＯは
化学発光型窒素酸化物測定器を用いて、濃度測定をした
。さらにＮＯ２は、Ｎｏ測定と同時にＮＯｘ 測定を行
ない、このＮＯｘ 値からＮＯ値を差し引いた値をＮ
Ｏ２唾とした。
．２に示した。さらに石油燃焼器での測定には、定常時
のＣＯと消火時のＨＣについても濃度測定を行ない、サ
ンプル触媒取付けによるそれぞれの成分ガスに対する転
化率を、やはり触媒を取付けないときの濃度とから、百
分率で算出した０ これらの測定は、ＣＯは赤外線非分散型測定器を、ＨＣ
は水素炎検出器による全炭化水素測定器を、またＮＯは
化学発光型窒素酸化物測定器を用いて、濃度測定をした
。さらにＮＯ２は、Ｎｏ測定と同時にＮＯｘ 測定を行
ない、このＮＯｘ 値からＮＯ値を差し引いた値をＮ
Ｏ２唾とした。
ここで測定に用いた石油燃焼器に取りつけた触媒の表面
温度は、定常燃焼時で６００℃〜７００℃の範囲に分布
していた。
温度は、定常燃焼時で６００℃〜７００℃の範囲に分布
していた。
表１．２の結果から判るとおり、本発明による触媒は、
窒素酸化物中のＮｏ２ｉＮｏへ変換する効果が極めて高
い。このＮＯ２からＮｏへの変換は、モデルガスにより
、８００℃以上での高温域か、もしくは反応ガス中の０
２濃度が１％以下と低い場合には、従来例の触媒でも容
易に起ることが判ったが、通常の石油燃焼器の排ガス中
には残存酸素は少なくとも５〜１０チあり、また、触媒
の耐熱性からも、触媒の取付は位置としては、触媒表面
温度が８００〜８６０℃以下であることが望ましく、こ
れらの観点からして、実用的に、本発明の触媒は、ＮＯ
２低減に極めて効果的であることが判った。同時にＣＯ
とＨＣの浄化も、従来例の触媒とくらべて、浄化率で同
等か、悪くとも１０％以内であり、特に本発明触媒を用
いることによって、それらの浄化の効果が低くなったと
いう程度まで至らないことも判った。
窒素酸化物中のＮｏ２ｉＮｏへ変換する効果が極めて高
い。このＮＯ２からＮｏへの変換は、モデルガスにより
、８００℃以上での高温域か、もしくは反応ガス中の０
２濃度が１％以下と低い場合には、従来例の触媒でも容
易に起ることが判ったが、通常の石油燃焼器の排ガス中
には残存酸素は少なくとも５〜１０チあり、また、触媒
の耐熱性からも、触媒の取付は位置としては、触媒表面
温度が８００〜８６０℃以下であることが望ましく、こ
れらの観点からして、実用的に、本発明の触媒は、ＮＯ
２低減に極めて効果的であることが判った。同時にＣＯ
とＨＣの浄化も、従来例の触媒とくらべて、浄化率で同
等か、悪くとも１０％以内であり、特に本発明触媒を用
いることによって、それらの浄化の効果が低くなったと
いう程度まで至らないことも判った。
ＮＯｘ としての窒素酸化物の排出総濃度は、結果とし
て、はとんど変化していないことも判ったが、Ｎ０２が
ＮＯに変換されたことによって、その分は明らかに、排
ガスの毒性は低下している。
て、はとんど変化していないことも判ったが、Ｎ０２が
ＮＯに変換されたことによって、その分は明らかに、排
ガスの毒性は低下している。
尚、ここでは実施例１，２の結果についで説明したが、
実施例３，４，５．６の結果は、実施例１．２の結果に
くらべて、ＣＯとＨＣ浄化率はほとんど変わることなく
、ＣＯで８８〜ｇ １％ 、 ＨＣで６０〜７０％であ
ったが、Ｎｏ２変換率は、実機排ガス、モデルガス共に
、や＼低く出た。すなわち実機排ガスでは５５〜６２％
、モデルガスでは６８〜６５％であった。ただこれらの
場合も従来例とくらべれば、いずれも高変換率を示して
いる０ 本発明の効果は、本実施例で説明したもの以外に、担体
の材質や形状、すなわちシリカクロス以外の無機質繊維
の織布や、抄紙状セラミックの構造体、また通常の粒状
体であってもよく、また本実施例では担体の担持する場
合について述べたが、本発明の触媒組成そのものを、担
体や基材の一要素として、混合使用することも出来る。
実施例３，４，５．６の結果は、実施例１．２の結果に
くらべて、ＣＯとＨＣ浄化率はほとんど変わることなく
、ＣＯで８８〜ｇ １％ 、 ＨＣで６０〜７０％であ
ったが、Ｎｏ２変換率は、実機排ガス、モデルガス共に
、や＼低く出た。すなわち実機排ガスでは５５〜６２％
、モデルガスでは６８〜６５％であった。ただこれらの
場合も従来例とくらべれば、いずれも高変換率を示して
いる０ 本発明の効果は、本実施例で説明したもの以外に、担体
の材質や形状、すなわちシリカクロス以外の無機質繊維
の織布や、抄紙状セラミックの構造体、また通常の粒状
体であってもよく、また本実施例では担体の担持する場
合について述べたが、本発明の触媒組成そのものを、担
体や基材の一要素として、混合使用することも出来る。
また触媒材料である前駆体についても、ここで述べたも
のの他の塩や有機酸であっても、また互に異なる塩の組
合せであっても、本発明の効果全妨げるものではない。
のの他の塩や有機酸であっても、また互に異なる塩の組
合せであっても、本発明の効果全妨げるものではない。
発明の効果
以上のように本発明によれば、通常の酸素過剰雰囲気中
の燃焼排ガスにあって、ＣＱとＨＣ−ｉＣｏ。
の燃焼排ガスにあって、ＣＱとＨＣ−ｉＣｏ。
とＮ２０ に変換すると共に、Ｎ０２をＮｏに変換し、
ＮＯｘ中のＮＯ□成分比を大巾に低減する触媒およびそ
の製造方法を提供することができる。
ＮＯｘ中のＮＯ□成分比を大巾に低減する触媒およびそ
の製造方法を提供することができる。
Claims (4)
- （１）パラジウム金属と酸化ジルコニウムと酸化イット
リウムを担体表面に担持した排ガス浄化用触媒。 - （２）パラジウム金属と酸化ジルコニウムと酸化イット
リウムの混合比率が、重量比率で１：５：２０〜１：２
０：５の範囲とした特許請求の範囲第１項記載の排ガス
浄化用触媒。 - （３）パラジウム金属と酸化ジルコニウムと酸化イット
リウムを同時に担体表面に担持するとき、これらの前駆
体から成る溶液中に、有機酸を添加することを特徴とす
る排ガス浄化用触媒の製造方法。 - （４）パラジウム金属と酸化ジルコニウムと酸化イット
リウムを同時に担体表面に担持するとき、これらの前駆
体から成る溶液中に添加する有機酸の添加量を、酸化ジ
ルコニウムと酸化イットリウムに換算した重量和に対し
、重量比で１：０．５〜１：５の範囲とした特許請求の
範囲第３項記載の排ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60276356A JPS62136244A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60276356A JPS62136244A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62136244A true JPS62136244A (ja) | 1987-06-19 |
Family
ID=17568290
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60276356A Pending JPS62136244A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62136244A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10773209B2 (en) | 2009-02-20 | 2020-09-15 | Basf Corporation | Aging-resistant catalyst article for internal combustion engines |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190236A (ja) * | 1984-03-12 | 1985-09-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高温耐熱性を有する触媒体の製法 |
-
1985
- 1985-12-09 JP JP60276356A patent/JPS62136244A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60190236A (ja) * | 1984-03-12 | 1985-09-27 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 高温耐熱性を有する触媒体の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10773209B2 (en) | 2009-02-20 | 2020-09-15 | Basf Corporation | Aging-resistant catalyst article for internal combustion engines |
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