JPS6213436A - 無色透明なポリイミド成形体 - Google Patents
無色透明なポリイミド成形体Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、液晶配向膜等に用いられる無色透明なポリ
イミド成形体に関するものである。
イミド成形体に関するものである。
液晶配向膜は、透明性に冨み、かつ電気１機械特性に優
れていることが要求されており、そのような特性を有す
るポリイミド膜が上記液晶配向膜として賞月されている
。ただ、ポリイミド膜は、電気１機械特性に優れており
、また透明性にも冨んでいるのであるが、その透明性が
色付きの透明性であるため、この色を除（ことが求めら
れている。そのため、従来から各種のポリイミドが提案
されているが、そのなかでも着色度が小さく透明度が高
いポリイミド配向膜として特開昭５８−９１４３０に開
示されている、一般式（ＩＩＩ）で表される繰返し単位
を有する芳香族ポリイミド重合体からなるものが優れて
いる。しかしながら、上記ポリイミド配向膜は透明性に
は優れているもののやはり黄色に着色しているため、液
晶配向膜としていまひとつ満足しうるちのではない。
れていることが要求されており、そのような特性を有す
るポリイミド膜が上記液晶配向膜として賞月されている
。ただ、ポリイミド膜は、電気１機械特性に優れており
、また透明性にも冨んでいるのであるが、その透明性が
色付きの透明性であるため、この色を除（ことが求めら
れている。そのため、従来から各種のポリイミドが提案
されているが、そのなかでも着色度が小さく透明度が高
いポリイミド配向膜として特開昭５８−９１４３０に開
示されている、一般式（ＩＩＩ）で表される繰返し単位
を有する芳香族ポリイミド重合体からなるものが優れて
いる。しかしながら、上記ポリイミド配向膜は透明性に
は優れているもののやはり黄色に着色しているため、液
晶配向膜としていまひとつ満足しうるちのではない。
この発明は、上記のような色付きの迂明性を備えている
ものではなく、無色透明なポリイミド成形体の提供をそ
の目的とするものである。
ものではなく、無色透明なポリイミド成形体の提供をそ
の目的とするものである。
上記の目的を達成するため、この発明の無色透明なポリ
イミド成形体は下記の一般式（１）で表される繰返し単
位および一般式１）で表される繰返し単位の少なくとも
一方を主成分とするという構成をとる。
イミド成形体は下記の一般式（１）で表される繰返し単
位および一般式１）で表される繰返し単位の少なくとも
一方を主成分とするという構成をとる。
本発明者らは、ポリイミド膜の着色の原因について一連
の研究を重ねた結果、ポリイミドの出発物質である芳香
族テトラカルボン酸二無水物とジアミノ化合物の組み合
わせが着色に大きく影響することを見いだし、特にジア
ミノ化合物として、２個のアミノ基が相互にメタ位に位
置するか、他の置換基を基準としてアミノ基がメタ位に
位置する芳香族ジアミンが有効であり、これとビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物とを組み合わせると無色透
明なポリイミド成形体を形成しうろことを見いだしこの
発明に到達するに至ったのである。
の研究を重ねた結果、ポリイミドの出発物質である芳香
族テトラカルボン酸二無水物とジアミノ化合物の組み合
わせが着色に大きく影響することを見いだし、特にジア
ミノ化合物として、２個のアミノ基が相互にメタ位に位
置するか、他の置換基を基準としてアミノ基がメタ位に
位置する芳香族ジアミンが有効であり、これとビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物とを組み合わせると無色透
明なポリイミド成形体を形成しうろことを見いだしこの
発明に到達するに至ったのである。
この発明の無色透明なポリイミド成形体は、一般式（■
′） で表されるビフェニルテトラカルボン酸二無水物と一般
式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される芳香族ジアミノ化合
物との反応によって得られる。
′） で表されるビフェニルテトラカルボン酸二無水物と一般
式（ＩＶ）および（Ｖ）で表される芳香族ジアミノ化合
物との反応によって得られる。
χ１
上記ビフェニルテトラカルボン酸二無水物としでは、下
記の３．３’ 、４．４° −ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物と ２．３．３’ 、４’ −ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物 とがあげられる。
記の３．３’ 、４．４° −ビフェニルテトラカルボ
ン酸二無水物と ２．３．３’ 、４’ −ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物 とがあげられる。
また、上記芳香族ジアミノ化合物のうち、一般式（ＩＶ
）で表される芳香族１核体ジアミンの代表例としては下
記のものがあげられる。
）で表される芳香族１核体ジアミンの代表例としては下
記のものがあげられる。
Ｈ２ＮｔＮＨ２
ｍ−フェニレンジアミン
２．４−トルエンジアミン
４．６−ジメチル−ｍ−フェニレンジアミン２．４−ジ
アミノメシチレン ４−クロル−ｍ−フェニレンジアミン ３．５−ジアミノ安息香酸 ５−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン また、−Ｃ式（Ｖ）で表される芳香族３核体ジアミンの
代表例としては、下記のものがあげられる。
アミノメシチレン ４−クロル−ｍ−フェニレンジアミン ３．５−ジアミノ安息香酸 ５−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン また、−Ｃ式（Ｖ）で表される芳香族３核体ジアミンの
代表例としては、下記のものがあげられる。
１．４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼンＨｚＮ
−◎−０−◎−０−◎−ＮＨ□ １、３− ヒス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン上記
芳香族ｌ核体ジアミンおよび芳香族３核体ジアミンはそ
れぞれ単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて用いて
もよい。
−◎−０−◎−０−◎−ＮＨ□ １、３− ヒス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン上記
芳香族ｌ核体ジアミンおよび芳香族３核体ジアミンはそ
れぞれ単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて用いて
もよい。
上記のようなビフェニルテトラカルボン酸二無水物と芳
香族１核体ジアミン、芳香族３核体ジアミンとを組み合
わせることにはり初めて、前記一般式（１）および（Ｉ
Ｉ）で表される繰返し単位の片方もしくは双方を主成分
とする無色透明なポリイミド成形体が得られるのである
。ここで主成分とするとは、全体が主成分のみからなる
場合も含める趣旨である。
香族１核体ジアミン、芳香族３核体ジアミンとを組み合
わせることにはり初めて、前記一般式（１）および（Ｉ
Ｉ）で表される繰返し単位の片方もしくは双方を主成分
とする無色透明なポリイミド成形体が得られるのである
。ここで主成分とするとは、全体が主成分のみからなる
場合も含める趣旨である。
この場合において、無色透明なポリイミド成形体の主成
分となる上記一般式（１）で表される繰返し単位お・よ
び一般式Ｃ１１）で表される繰返し単位の含有量が多い
ほど得られるポリイミド成形体の無色透明性が高まる。
分となる上記一般式（１）で表される繰返し単位お・よ
び一般式Ｃ１１）で表される繰返し単位の含有量が多い
ほど得られるポリイミド成形体の無色透明性が高まる。
しかしながら、上記一般式（１）で表される繰返し単位
および一般式（■）で表される繰返し単位の少なくとも
一方が、７０モル％以上含有されていれば少な（ともこ
の発明で求める無色透明性が確保されるのでその範囲内
において、上記ビフェニルテトラカルボン酸二無水物以
外のその他の芳香族テトラカルボン酸二無水物および上
記芳香族１核体、３核体ジアミン以外のその他のジアミ
ノ化合物を用いることができる。しかし、上記一般式（
１）で表される繰返し単位および一般式（ＩＩ）で表さ
れる繰返し単位の含有量の最も好ましい範囲は９５モル
％以上である。
および一般式（■）で表される繰返し単位の少なくとも
一方が、７０モル％以上含有されていれば少な（ともこ
の発明で求める無色透明性が確保されるのでその範囲内
において、上記ビフェニルテトラカルボン酸二無水物以
外のその他の芳香族テトラカルボン酸二無水物および上
記芳香族１核体、３核体ジアミン以外のその他のジアミ
ノ化合物を用いることができる。しかし、上記一般式（
１）で表される繰返し単位および一般式（ＩＩ）で表さ
れる繰返し単位の含有量の最も好ましい範囲は９５モル
％以上である。
上記その他の芳香族テトラカルボン酸二無水物としては
、ピロメリット酸二無水物、３．３°。
、ピロメリット酸二無水物、３．３°。
４．４゛ −ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物
、４．４“−オキシシフタル酸二無水物、４．４゛ −
ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルス
ルホンニ無水物、２．２” −ビス（３，４−ジカルポ
ギシフェニル）へキサフルオロプロパンニ無水物、２，
３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１
．２．５．６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
１，４゜５．８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物
があげられ、これらは単独でまたは併せて用いることが
できる。
、４．４“−オキシシフタル酸二無水物、４．４゛ −
ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルス
ルホンニ無水物、２．２” −ビス（３，４−ジカルポ
ギシフェニル）へキサフルオロプロパンニ無水物、２，
３，６．７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、１
．２．５．６−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
１，４゜５．８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物
があげられ、これらは単独でまたは併せて用いることが
できる。
また、その他のジアミノ化合物としては、４゜４゛−ジ
アミノジフェニルエーテル、３．４° −ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４゛ −ジアミノジフェニルスル
ホン、４．４° −ジアミノジフェニルメタン、４．４
” −ジアミノベンゾフェノン、４，４°−ジアミノジ
フェニルプロパン、ｐ−フェニレンジアミン、ベンチジ
ン、３．３’ −ジメチルベンジジン、４，４° −
ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３゛ −ジメト
キシ−４゜４”−ジアミノジフェニルメタン、３，３゛
−ジメチル−４，４゛ −ジアミノジフェニルメタン
、２．２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕へ
キサフルオロプロパン等があげられ、単独でもしくは併
せて用いることができる。
アミノジフェニルエーテル、３．４° −ジアミノジフ
ェニルエーテル、４，４゛ −ジアミノジフェニルスル
ホン、４．４° −ジアミノジフェニルメタン、４．４
” −ジアミノベンゾフェノン、４，４°−ジアミノジ
フェニルプロパン、ｐ−フェニレンジアミン、ベンチジ
ン、３．３’ −ジメチルベンジジン、４，４° −
ジアミノジフェニルチオエーテル、３，３゛ −ジメト
キシ−４゜４”−ジアミノジフェニルメタン、３，３゛
−ジメチル−４，４゛ −ジアミノジフェニルメタン
、２．２−ビス（４−アミノフェニル）プロパン、２．
２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕へ
キサフルオロプロパン等があげられ、単独でもしくは併
せて用いることができる。
この発明の無色透明なポリイミド成形体は、上記の芳香
族テトラカルボン酸二無水物およびジアミノ化合物を有
機極性溶媒中において、８０ ’ｃ以下の温度で重合さ
せることによりポリアミド酸溶液をつくり、このポリア
ミド酸溶液を用いて所望姉１ の形状の賦形
体を形成し、この賦形体を空気中または不活性ガス中に
おいて、温度：５０〜３５０°Ｃ１圧カニ常圧もしくは
減圧の条件下で有機極性溶媒を蒸発除去すると同時にポ
リアミド酸を脱水閉環してポリ不ミドにすること等によ
り得ることができる。また、上記ポリアミド酸をピリジ
ンと無水酢酸のベンゼン溶液等を用い、脱溶媒とイミド
化を行いポリイミドにすること等化学的イミド化方法に
よっても得ることができる。
族テトラカルボン酸二無水物およびジアミノ化合物を有
機極性溶媒中において、８０ ’ｃ以下の温度で重合さ
せることによりポリアミド酸溶液をつくり、このポリア
ミド酸溶液を用いて所望姉１ の形状の賦形
体を形成し、この賦形体を空気中または不活性ガス中に
おいて、温度：５０〜３５０°Ｃ１圧カニ常圧もしくは
減圧の条件下で有機極性溶媒を蒸発除去すると同時にポ
リアミド酸を脱水閉環してポリ不ミドにすること等によ
り得ることができる。また、上記ポリアミド酸をピリジ
ンと無水酢酸のベンゼン溶液等を用い、脱溶媒とイミド
化を行いポリイミドにすること等化学的イミド化方法に
よっても得ることができる。
上記の有機極性溶媒としζは、ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド、ジグライム、クレゾール、ハロ
ゲン化フェノール等が好適である。特にジメチルアセト
アミドが好ましい。これらの有機極性溶媒は単独で用い
てもよいし、２種以上を混合して用いても支障はない。
ジメチルアセトアミド、ジグライム、クレゾール、ハロ
ゲン化フェノール等が好適である。特にジメチルアセト
アミドが好ましい。これらの有機極性溶媒は単独で用い
てもよいし、２種以上を混合して用いても支障はない。
ただし、上記有機極性溶媒としてＮ−メチル−２−ピロ
リドンを用いることは好ましくない。Ｎ−メチル−２−
ピロリドンは、ポリアミド酸溶液の賦形体を加熱し、脱
水閉環してポリイミド化する際の加熱によって一部分解
し、その分解物が残存して黒褐色を呈するようになり、
これが生成ポリイミド成形体を黄褐色に着色するように
なるからである。有機極性溶媒として、上記に例示した
各溶媒は、沸点が低いため、上記の加熱によって分解す
る前に揮散してしまい、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの
ようなポリイミド成形体に対する着色を生じない。
リドンを用いることは好ましくない。Ｎ−メチル−２−
ピロリドンは、ポリアミド酸溶液の賦形体を加熱し、脱
水閉環してポリイミド化する際の加熱によって一部分解
し、その分解物が残存して黒褐色を呈するようになり、
これが生成ポリイミド成形体を黄褐色に着色するように
なるからである。有機極性溶媒として、上記に例示した
各溶媒は、沸点が低いため、上記の加熱によって分解す
る前に揮散してしまい、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの
ようなポリイミド成形体に対する着色を生じない。
しかしながら、重合溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリ
ドンを用い、ポリアミド酸合成後、溶媒置換により、上
記例示の好適な溶媒に生成ポリアミド酸を溶解するよう
にすれば、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの上記弊害を除
去しうる。この場合、上記例示の好適な溶媒は希釈溶媒
となる。上記ポリアミド成形体の製造に際しては、この
ように、重合溶媒と希釈溶媒とを別種のものにし、溶媒
置換によって生成ポリアミド酸を希釈溶媒に溶解するよ
うにしてもよいのである。
ドンを用い、ポリアミド酸合成後、溶媒置換により、上
記例示の好適な溶媒に生成ポリアミド酸を溶解するよう
にすれば、Ｎ−メチル−２−ピロリドンの上記弊害を除
去しうる。この場合、上記例示の好適な溶媒は希釈溶媒
となる。上記ポリアミド成形体の製造に際しては、この
ように、重合溶媒と希釈溶媒とを別種のものにし、溶媒
置換によって生成ポリアミド酸を希釈溶媒に溶解するよ
うにしてもよいのである。
なお、上記に例示した好適な有機極性溶媒を使用する際
に、上記溶媒に、エタノール、トルエン−、ベンゼン、
キシレン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ニトロベ
ンゼン等の、透明性を損なわない貧溶媒または良溶媒を
、溶解性を損なわない範囲内において１種もしくは２種
以上適宜混合して用いてもよい。
に、上記溶媒に、エタノール、トルエン−、ベンゼン、
キシレン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ニトロベ
ンゼン等の、透明性を損なわない貧溶媒または良溶媒を
、溶解性を損なわない範囲内において１種もしくは２種
以上適宜混合して用いてもよい。
上記のようにして、無色透明なポリイミド成形体を製造
する際にポリアミド酸溶液の対数粘度（Ｎ−メチル−２
−ピロリドン中０．５ｇ／Ｌｏｏｍ°ｌの濃度で３０℃
で測定）は０．３〜５．０の範囲にあることが好ましい
。より好適なのは０．４〜２．０である。この対数粘度
が低すぎると、得られるポリイミド成形体の機械的強度
が低くなるため好ましくない。逆に対数粘度が高すぎる
と、ポリアミド酸溶液を適当な形状に賦形する際に流延
させにくく作業が困難となるため好ましくない。また、
ポリアミド酸溶液の濃度も、作業性等の見地から、５〜
３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％に設定するこ
とが好ましいのである。
する際にポリアミド酸溶液の対数粘度（Ｎ−メチル−２
−ピロリドン中０．５ｇ／Ｌｏｏｍ°ｌの濃度で３０℃
で測定）は０．３〜５．０の範囲にあることが好ましい
。より好適なのは０．４〜２．０である。この対数粘度
が低すぎると、得られるポリイミド成形体の機械的強度
が低くなるため好ましくない。逆に対数粘度が高すぎる
と、ポリアミド酸溶液を適当な形状に賦形する際に流延
させにくく作業が困難となるため好ましくない。また、
ポリアミド酸溶液の濃度も、作業性等の見地から、５〜
３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％に設定するこ
とが好ましいのである。
上記対数粘度はつぎの式で計算されるものであり、式中
の粘度は毛細管粘度計により測定されるものである。
の粘度は毛細管粘度計により測定されるものである。
溶液中の重合体の濃度
ポリアミド酸溶液を用いての賦形の方法は、目的とする
成形体の形状により異なるが、例えばポリイミドフィル
ムを得る場合にはガラス板、ステンレス等の鏡面に上記
ポリアミド酸溶液を一定の厚みになるように流延し、１
００〜３５０℃の温度で徐々に加熱して脱水閉環させ、
ポリアミド酸をイミド化することが行われる。ポリアミ
ド酸溶液からフィルム形成における有機極性溶媒の除去
およびポリアミド酸のイミド化のための加熱は、連続し
て行ってもよく、またこれらの工程を減圧下もしくは不
活性ガス雰囲気中で行ってもよい。
成形体の形状により異なるが、例えばポリイミドフィル
ムを得る場合にはガラス板、ステンレス等の鏡面に上記
ポリアミド酸溶液を一定の厚みになるように流延し、１
００〜３５０℃の温度で徐々に加熱して脱水閉環させ、
ポリアミド酸をイミド化することが行われる。ポリアミ
ド酸溶液からフィルム形成における有機極性溶媒の除去
およびポリアミド酸のイミド化のための加熱は、連続し
て行ってもよく、またこれらの工程を減圧下もしくは不
活性ガス雰囲気中で行ってもよい。
さらに短時間であれば４００℃前後まで最終的に加熱す
ることにより生成ポリイミドフィルムの特性を向上させ
ることができる。また、ポリイミドフィルム形成の他の
方法は、上記ポリアミド酸溶液をガラス板上等に流延し
て１００〜１５０℃で３０〜１２０分加熱乾燥して皮膜
を形成し、この皮膜をピリジンと無水酢酸のベンゼン溶
液等に浸漬して脱溶剤とイミド化反応を行い、上記皮膜
をポリイミドフィルムとする方法であり、この方法によ
ってもポリイミドフィルムを得ることができる。
ることにより生成ポリイミドフィルムの特性を向上させ
ることができる。また、ポリイミドフィルム形成の他の
方法は、上記ポリアミド酸溶液をガラス板上等に流延し
て１００〜１５０℃で３０〜１２０分加熱乾燥して皮膜
を形成し、この皮膜をピリジンと無水酢酸のベンゼン溶
液等に浸漬して脱溶剤とイミド化反応を行い、上記皮膜
をポリイミドフィルムとする方法であり、この方法によ
ってもポリイミドフィルムを得ることができる。
このようにして得られるポリイミドフィルムは、その厚
みを５０±５μｍ程度に設定することが好ましい。この
ポリイミドフィルムは、無色透明であって従来のように
黄色ないしは黄褐色に着色されていないため、厚膜であ
っても極めて透明性が良好である。
みを５０±５μｍ程度に設定することが好ましい。この
ポリイミドフィルムは、無色透明であって従来のように
黄色ないしは黄褐色に着色されていないため、厚膜であ
っても極めて透明性が良好である。
なお、上記ポリアミド酸溶液を用いての賦形は、上記の
ようなポリイミドフィルムの形成に限るものではなく、
プラスチックレンズ等信の成形体の形成にも通用できる
ものであり、その場合におけるポリアミド酸のイミド化
も前記のような加熱イミド化および化学的イミド化のい
ずれかを適宜に選択しうるちのである。
ようなポリイミドフィルムの形成に限るものではなく、
プラスチックレンズ等信の成形体の形成にも通用できる
ものであり、その場合におけるポリアミド酸のイミド化
も前記のような加熱イミド化および化学的イミド化のい
ずれかを適宜に選択しうるちのである。
以上のようにして、ポリアミド酸溶液をイミド化してポ
リイミドとする場合において、生成ポリイミドは、特性
の点から対数粘度（９７％硫酸中０．５ｇ／ｄ１の濃度
で３０℃のもとで測定）を０．３〜４．０の範囲内に設
定することが好ましい。最も好ましいのは０．４以上で
ある。
リイミドとする場合において、生成ポリイミドは、特性
の点から対数粘度（９７％硫酸中０．５ｇ／ｄ１の濃度
で３０℃のもとで測定）を０．３〜４．０の範囲内に設
定することが好ましい。最も好ましいのは０．４以上で
ある。
このようにして得られたポリイミド成形体は、従来のも
のとは全く異なり、無色透明であって極めて透明度が高
いものである。なお、この発明において、無色透明とは
、膜厚５ｏ±５μｍのポリイミドフィルムに対する可視
光線（５００ｎｍ）透過率が８０％以上であって黄色度
（イエローネスインデックス）が４０以下のもののこと
をいう。
のとは全く異なり、無色透明であって極めて透明度が高
いものである。なお、この発明において、無色透明とは
、膜厚５ｏ±５μｍのポリイミドフィルムに対する可視
光線（５００ｎｍ）透過率が８０％以上であって黄色度
（イエローネスインデックス）が４０以下のもののこと
をいう。
好ましいのは０．４以上である。
このようにして得られたポリイミド成形体は、従来のも
のとは全く異なり、無色透明であって極めて透明度が高
いものである。なお、この発明において、無色透明とは
、膜厚５ｏ±５μｍのポリイミドフィルムに対する可視
光線（５００ｎｍ）透過率が８０％以上であって黄色度
（イエローネスインデックス）が４０以下のもののこと
をいう。
のとは全く異なり、無色透明であって極めて透明度が高
いものである。なお、この発明において、無色透明とは
、膜厚５ｏ±５μｍのポリイミドフィルムに対する可視
光線（５００ｎｍ）透過率が８０％以上であって黄色度
（イエローネスインデックス）が４０以下のもののこと
をいう。
以上のように、この発明のポリイミド成形体は、ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物と、２個のアミノ基が相
互にメタ位に位置するか、他の置換基を基準としてアミ
ノ基がメタ位に位置する特殊な芳香族ｌ核体ジアミンな
いしは芳香族３核体ジアミンとを組み合わせて得られた
ものであって、これまでのもののように、透明ではあっ
ても黄色ないし黄褐色に着色されているものではなく、
無色透明であるため極めて高い透明度を有している。し
たがって、厚膜の液晶配向膜を形成することができ、ま
たそれ以上に太陽電池のベースフィルム基材、偏向膜基
材、ソーラーセルや熱制御システム等の特別な航空宇宙
用コンポネントのコーテイング材、耐熱性の必要とされ
ている光学的用途およびそのコーテイング材に好適に使
用することができる。また、屈折率が１．７以上とポリ
マー中で一番大きいためプラスチックレンズまたはレン
ズのコーテイング材としても有用である。
ニルテトラカルボン酸二無水物と、２個のアミノ基が相
互にメタ位に位置するか、他の置換基を基準としてアミ
ノ基がメタ位に位置する特殊な芳香族ｌ核体ジアミンな
いしは芳香族３核体ジアミンとを組み合わせて得られた
ものであって、これまでのもののように、透明ではあっ
ても黄色ないし黄褐色に着色されているものではなく、
無色透明であるため極めて高い透明度を有している。し
たがって、厚膜の液晶配向膜を形成することができ、ま
たそれ以上に太陽電池のベースフィルム基材、偏向膜基
材、ソーラーセルや熱制御システム等の特別な航空宇宙
用コンポネントのコーテイング材、耐熱性の必要とされ
ている光学的用途およびそのコーテイング材に好適に使
用することができる。また、屈折率が１．７以上とポリ
マー中で一番大きいためプラスチックレンズまたはレン
ズのコーテイング材としても有用である。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔実施例１〜１９．比較例１〜３〕
１１のセパラブルフラスコに後記の表に示す溶媒とジア
ミノ化合物を入れてジアミノ化合物が完全に溶解するま
で室温でよく混合した。この場合、上記溶媒の使用量は
、上記ジアミノ化合物および後記の第１表に示す芳香族
テトラカルボン酸二無水物のモノマー仕込み濃度が２０
重量％となるように設定した。
ミノ化合物を入れてジアミノ化合物が完全に溶解するま
で室温でよく混合した。この場合、上記溶媒の使用量は
、上記ジアミノ化合物および後記の第１表に示す芳香族
テトラカルボン酸二無水物のモノマー仕込み濃度が２０
重量％となるように設定した。
つぎに、上記フラスコ中に同表に示す芳香族テトラカル
ボン酸二無水物を、発熱による温度の上昇を抑制しなが
ら徐々に添加した。ついで室温で４時間攪拌しながら反
応させ、後記の表に示す対数粘度をもつポリアミド酸溶
液を得た。
ボン酸二無水物を、発熱による温度の上昇を抑制しなが
ら徐々に添加した。ついで室温で４時間攪拌しながら反
応させ、後記の表に示す対数粘度をもつポリアミド酸溶
液を得た。
上記のようにして得られたポリアミド酸溶液をガラス板
上に流延して皮膜を形成し、この皮膜を発熱乾燥機中に
１２０℃で６０分間、さらに１８０℃で６０分間、つい
で２５０℃で６時間加熱してイミド化させることにより
厚み５０±５μｍのポリイミドフィルムをつくった。な
お、上記フィ（パ ルムについて赤外線吸収
スペクトルを測定したところ、アミド酸の特有の吸収は
みられず、１７８９ｃｍ−’付近にイミド基の特性吸収
がみられた。
上に流延して皮膜を形成し、この皮膜を発熱乾燥機中に
１２０℃で６０分間、さらに１８０℃で６０分間、つい
で２５０℃で６時間加熱してイミド化させることにより
厚み５０±５μｍのポリイミドフィルムをつくった。な
お、上記フィ（パ ルムについて赤外線吸収
スペクトルを測定したところ、アミド酸の特有の吸収は
みられず、１７８９ｃｍ−’付近にイミド基の特性吸収
がみられた。
つぎに、上記のようにして得られたポリイミドフィルム
について、イエローネスインデ゛ジクスを測定するとと
もに、可視光線（５００ｎｍ）における透過率を測定し
、後記の表に併せて示した。
について、イエローネスインデ゛ジクスを測定するとと
もに、可視光線（５００ｎｍ）における透過率を測定し
、後記の表に併せて示した。
なお、後記の表において、５−ＢＰＤＡは３゜３’ 、
４．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
ＰＭＤＡはピロメリット酸二無水物、ａ−ＢＰＤＡは２
，３，３”、４” −ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、ｍ−ＰＤＡはメタフェニレンジアミン、２．４−
ＴＤＡは２，４−トルエンジアミン、４．６−ＤＭＰＡ
は４，６−シメチルーメタフエニレンジアミン、２．４
−ＤＡＭは２．４−ジアミノメシチレン、４−ＣＰＤＡ
は１−クロル−メタフェニレンジアミン、３．５−ＤＡ
ＢＡは３，５−ジアミノ安息香酸、５−ＮＰＤＡは５−
ニトロ−メタフェニレンジアミン、■、４．３−ＢＡＰ
Ｂはｌ、４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
Ｉ、３．３−ＢＡＰＢは１゜３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、４．４°−ＤＤＥは４，４゛ −ジ
アミノジフェニルエーテル、４．４″−ＢＡＰＰは２，
２” −ビス（４−アミノフェノキシ）フェニルプロパ
ン、ＤＭＡｃはＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ
はＮ−メチル−２−ピロリドン、ｄｉｇｌｙｍｅはビス
（２−メトキシエチル）エーテルを示す。
４．４’ −ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
ＰＭＤＡはピロメリット酸二無水物、ａ−ＢＰＤＡは２
，３，３”、４” −ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、ｍ−ＰＤＡはメタフェニレンジアミン、２．４−
ＴＤＡは２，４−トルエンジアミン、４．６−ＤＭＰＡ
は４，６−シメチルーメタフエニレンジアミン、２．４
−ＤＡＭは２．４−ジアミノメシチレン、４−ＣＰＤＡ
は１−クロル−メタフェニレンジアミン、３．５−ＤＡ
ＢＡは３，５−ジアミノ安息香酸、５−ＮＰＤＡは５−
ニトロ−メタフェニレンジアミン、■、４．３−ＢＡＰ
Ｂはｌ、４−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
Ｉ、３．３−ＢＡＰＢは１゜３−ビス（３−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、４．４°−ＤＤＥは４，４゛ −ジ
アミノジフェニルエーテル、４．４″−ＢＡＰＰは２，
２” −ビス（４−アミノフェノキシ）フェニルプロパ
ン、ＤＭＡｃはＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＭＰ
はＮ−メチル−２−ピロリドン、ｄｉｇｌｙｍｅはビス
（２−メトキシエチル）エーテルを示す。
（以下余白）
表において、実施例１〜８はメタ位置にアミノ基を有す
るジアミノ化合物として芳香族１核体ジアミンを使用し
た例を示しており、実施例９〜１４は上記ジアミノ化合
物として芳香族３核体ジアミンを使用した例を示してい
る。また、実施例１５〜１９は上記芳香族１．３核体ジ
アミンと芳香族２核体ジアミンとを併用した例を示して
いる。
るジアミノ化合物として芳香族１核体ジアミンを使用し
た例を示しており、実施例９〜１４は上記ジアミノ化合
物として芳香族３核体ジアミンを使用した例を示してい
る。また、実施例１５〜１９は上記芳香族１．３核体ジ
アミンと芳香族２核体ジアミンとを併用した例を示して
いる。
表から明らかなように、実施例１〜１９のポリイミドフ
ィルムはいずれもイエローネスインデックスが４０以下
であり、かつ透過率が８０％以上であって無色透明であ
ることがわかる。こ゛れに対して比較例１ （特開昭５
８−９１４３０号のもの）ではジアミノ化合物として、
メタ位置にアミノ基を有するものではなく、パラ位置に
アミノ基を有するものを用いているため、イエローネス
インデックスおよび透過率が実施例のものよりも劣って
おり、特に、イエローネスインデックスの値が悪く黄色
に着色していることがわかる。また、比較例２でも比較
例１と同様にメタ位置にアミノ基を有するジアミノ化合
物を用いず、パラ位置にアミノ基を有するジアミノ化合
物を用いているためイエローネスインデックスおよび透
過率の双方がかなり悪い。さらに比較例３は溶媒として
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いているため、比較例
１．２よりも一層黄色度が高く、黄褐色にフィルムが着
色していることがわかる。
ィルムはいずれもイエローネスインデックスが４０以下
であり、かつ透過率が８０％以上であって無色透明であ
ることがわかる。こ゛れに対して比較例１ （特開昭５
８−９１４３０号のもの）ではジアミノ化合物として、
メタ位置にアミノ基を有するものではなく、パラ位置に
アミノ基を有するものを用いているため、イエローネス
インデックスおよび透過率が実施例のものよりも劣って
おり、特に、イエローネスインデックスの値が悪く黄色
に着色していることがわかる。また、比較例２でも比較
例１と同様にメタ位置にアミノ基を有するジアミノ化合
物を用いず、パラ位置にアミノ基を有するジアミノ化合
物を用いているためイエローネスインデックスおよび透
過率の双方がかなり悪い。さらに比較例３は溶媒として
Ｎ−メチル−２−ピロリドンを用いているため、比較例
１．２よりも一層黄色度が高く、黄褐色にフィルムが着
色していることがわかる。
Claims (1)
- （１）下記の一般式（ I ）で表される繰返し単位およ
び一般式（II）で表される繰返し単位の少なくとも一方
を主成分とする無色透明なポリイミド成形体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） 〔ただし、Ｘ＿１〜Ｘ＿４は、Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ
＿５、ＮＯ＿２、Ｆ、ＣｌまたはＣＯＯＨであり、互い
に同じであつても異なつていてもよい。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（II）
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15299085A JPS6213436A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 無色透明なポリイミド成形体 |
| GB08604877A GB2174399B (en) | 1985-03-10 | 1986-02-27 | Colorless transparent polyimide shaped articles and their production |
| DE19863607584 DE3607584A1 (de) | 1985-03-10 | 1986-03-07 | Farbloser, transparenter polyimid-formkoerper und verfahren zu seiner herstellung |
| US06/837,987 US4876330A (en) | 1985-03-10 | 1986-03-10 | Colorless transparent polyimide shaped article and process for producing the same |
| FR8603376A FR2578545B1 (fr) | 1985-03-10 | 1986-03-10 | Article en polyimide incolore transparent et procede de preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15299085A JPS6213436A (ja) | 1985-07-11 | 1985-07-11 | 無色透明なポリイミド成形体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213436A true JPS6213436A (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=15552547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15299085A Pending JPS6213436A (ja) | 1985-03-10 | 1985-07-11 | 無色透明なポリイミド成形体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6213436A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62263228A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-16 | Ube Ind Ltd | ポリイミド樹脂環状体 |
| JPH09504682A (ja) * | 1993-05-28 | 1997-05-13 | アイシス・イノベーション・リミテッド | 腫瘍転移遺伝子 |
| JP2010180494A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Ube Ind Ltd | 高耐熱性ポリイミド繊維およびその製造方法 |
-
1985
- 1985-07-11 JP JP15299085A patent/JPS6213436A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62263228A (ja) * | 1986-05-08 | 1987-11-16 | Ube Ind Ltd | ポリイミド樹脂環状体 |
| JPH09504682A (ja) * | 1993-05-28 | 1997-05-13 | アイシス・イノベーション・リミテッド | 腫瘍転移遺伝子 |
| JP2010180494A (ja) * | 2009-02-04 | 2010-08-19 | Ube Ind Ltd | 高耐熱性ポリイミド繊維およびその製造方法 |
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