JPS62129343A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分デｔ」 未発明は、加−■性、耐衝撃性、耐熱性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関する。

「従来の技術」 ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的性質。

電気的性質、耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が
良いなどの性質を備えているため、広範囲な用途に適し
た樹脂として注目されているが、成型加工性、耐衝撃強
度が劣ることが大きな欠点である。ポリフェニレンエー
テル系樹脂の成型加工性を改良するためにポリエステル
を配合することが特公昭５１−２１６６４号公報に提案
されているが、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリエ
ステルは非常に相溶性が悪く、得られた樹脂組成物は機
械的特性に劣り（特にポリエステル含有料が２０％を越
えると著しく劣る）、該樹脂組成物の射出成形により得
た成形品は、非常に耐衝撃性の低いものであった。また
上記樹脂Ｍ１成物の耐衝撃性を改良すへくエラストマー
成分としてエチレンープロピレン系共重合体（以下ＥＰ
Ｒと言う）の添加を試みても、耐衝撃性は、はとんど改
９されない。

「発明が解決しようとする聞題点」 本発明者等は、加工性、耐衝撃性、耐熱性に優れた広範
囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得るべく鋭意検討し
た結果、ポリフェニレンエーテルとポリエステルに更に
２種類の特定の樹脂を特定比率で配合することにより従
来にない性能を有する熱可塑性樹脂組成物が得られるこ
とを見い出しかかる知見に基いて本発明に到達した。

「闇題点を解決するための手段」 すなわち１本発明は （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリエステル　　９５〜３．５玉量％（ｃ）エチ
レン−α−オレフィン系Ｊｔ’　ｆｆｉ　合（４１〜５
０重量％ （ｄ）スチレン系重合体 ０．５〜９０＠量％ からなるＭｌ成酸物あって、（ｃ）成分がエポキシ基含
有不飽和化合物及び／又はアミノ基含有不飽和化合物で
変性されたエチレン−α−オレフィン系共重合体であり
、（ｄ）成分がスナレン系ｔｌ’−ｆｓｔ体と不飽和ジ
カルボン醜無水物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化
合物およびアミノ基含有ビニル系中量体から選ばれた少
なくとも一種の不飽和化合物との共重合体であることを
特徴とする熱可塑性樹脂、Ｉｌｌｌｌ成馬る。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いる（ａ）Ｑ分のポリフェニレンエーテル系
樹脂は、一般式ＣＩ） （式中、Ｒ１，Ｒン、Ｒ１，Ｒ４は同一の又は異なるア
ルキル基、アリール基、ハロゲン、水素などの残基を示
し、ｎは重合度を表わす、　　　　　　）で示される重
合体を表わし、その具体例としてはポリ（２、６−シメ
チルフエニレンー１，４−エーテル）、ポリ（２，６−
ジメチルフェニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，
６−ジプロムフエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（
２−メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル
）、ポリ（２−クロル−６−メチルフェニレン−１゜４
−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピルフ
ェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジーｎ
−プロピルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２
−クロル−６−プロムフエニレンー１．４−エーテル）
、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エ
ーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４＝エー
テル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フェニル
フェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２、４’−メ
チルフェニルフェニレンー１，４−エーテル）など、そ
れらの共重合体及びそれらのスチレン系化合物グラフト
共重合体である。

本発明の熱１１７塑性樹脂組成物におけるポリフェニレ
ンエーテル系樹脂の配合量は３．５〜９５重１１１％で
あり、好ましくは８〜６０重琶％重量に好ましくは１０
〜５０重量％である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の１１が３．５重３Ｍ％
未満では耐熱性の改良にｍ！な効果がみられず。

９５重ＨＢ％を越えると加工性が劣る。

本９．明で使用する（ｂ）成分のポリエステルとしては
、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、全芳香族
ポリエステルなどが使用される。

好ましいポリエステルとしては、下記一般式（ＩＩ）〔
式中ｎは整数であり、２，４．６を示す。

Ａｒは 及び芳香族基にアルキル、ハロゲン、アルコキシ基等が
直接付加したもの、〕 で表わされるものであるジカルボン酸成分とジオール成
分の縮合重合によって製造されたものである。

ジカルボン酸及びジオール成分は１種又は２種以上で使
用される。

特に好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート及びその変性品である
。

尚ポリエステルは単独で用いても良く又二種以上のポリ
エステルを併用することもできる。

本発明の（ｂ）成分である上記ポリエステルは混合して
用いてもよい。

（ｂ）ａ分の使用量は９５〜３，５重量％であり、好ま
しくは９０〜２５重量％、更に好ましくは８０〜３５重
量％である。

（ｂ）成分の使用量が９５重量％を越えると耐熱性の改
良にＷＪ著な効果がみられず、３．５重量％未満では加
工性が劣る。

本発明の（ｃ，）成分は、エポキシ　含有不飽和化合物
及又はアミノ黄含有不飽和化合物で変性したエチレン−
α−オレフィン系共重合であり、この中で特に好ましい
のは、エチレン−α−オレフィン系共重合下にエポキシ
基含有不飽和化合物及び／又はアミ７基含有不飽和化合
物が共重合、就中グラフト重合した重合体である。

ここで使用されるα−オレフィンは、炭素数３〜２０個
を有する不飽和炭化水素化合物であり、具体例としては
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
、ヘプテン−１，４−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１等が挙げられるが特に好ましくはプロピレン
である。

又末完Ｉｌｌの（ｅ）　Ｉ＆分にポリエン化合物を共重
合することも可能であるが、ポリエン化合物を共重合し
ないものの方が加工性の点で好ましい。

ここで使用されるポリエン化合物としては、ｌ。

４−ペンタジェン、■、５−へキサジエン、２−メチル
−１，５−へキサジエン、３，３−ジメチル−１，５−
へキサジエン、１．７−オクタジエン、１，９−デカジ
エン、６−メチル＝１．５−へキサジエン、１．４−ヘ
キサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−
メチル−１，９−ウンデカン、イソプレン、ｌ、３−ペ
ンタジェン、１，４．９−デカトリエン、４−ビニル−
１−シクロヘキサン、シクロペンタジェン、２−メチル
−２，５−ノルボルナジェン、５−メチル−２−ノルボ
ルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソ
プロピリデン−２−ノルボルネン、５−インプロペニル
−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジェン、トリシク
ロペンタジェン等が挙げられる。

エチレンとα−オレフィンのＱ　ｇｌ　比は９５：５〜
５：９５、好ましくは９５：５〜２０　：　８０、更に
好ましくは９２：８〜６０　：　４０、特に好ましくは
８５：１５〜７０　：　３０である。

エチレンとα−オレフィンの重ｌｔが２０　：　８０〜
３０ニア０の範囲で特に加工性が良い。

エチレンとα−オレフィンの重丑比が８０　：　２０〜
７０　：　２５の範囲で特に耐衝撃性が良い。

」−記ボリエン化合物を用いた場合、ヨウ素価が２〜４
０の範囲の（ｃ）成分が使用される。

エチレン−α−オレフィンのムーニー粘土（ＭＬ＋・４
，１００℃）は、耐衝撃性の面から５〜２００の範囲で
あり、好ましくは５〜１００、更に好ましくは５〜５０
である。ムーニー粘土が１０〜３０の範囲で特に耐衝撃
性が良い。

又、エチレン−α−オレフィン共重合体のシクロヘキサ
ン不溶分量は１本発明の熱可塑性樹脂組成物の加工性と
耐衝撃性に影響を与え、５０重量％以下、好ましくは５
重着％以下である。

本発明の（ｃ）成分において、変性、例えばグラフトに
用いるエポキシ基含有不飽和化合物、アミ７基含有不飽
和化合物としては次の化合物が挙げられる。

エポキシ基含有不飽和化合物としては、分子中にオレフ
ィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽
和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（ＩＩ）、（ｍ）および（■）で表
わされるような不飽和グリシジルエステル類。

不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、ｐ
−グリシジルスチレン類などの不飽和エポキン化合物で
ある。

■ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣｚ−＋ａの炭化
水素基である。ＸはＣＲ２−０−、−Ｑ−０−またはく
−である、） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレ−１・、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテン
カルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２
−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グ
リシジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４−
エポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ
−１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５．６−エボキシー１−へ午セン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、ｐ−クリシジルスチレンなどが挙
げられる。これらは１種又は２種以上が使用できる。

アミノ基含有不飽和化合物としては、一般式（但し、式
中Ｒ１は水素、メチル基、エチル基を表わし、Ｒ２は水
素、炭素数１−１２のアルキル基、炭素数２〜１２のア
ルカノイル 〜１２のフェニル基、炭素ａ６〜１２のシクロアルキル
基あるいはそれらの誘導体類を示す．）で表わされるア
ミノ基又は置換アミノ基の少なくとも１種を有するビニ
ル系単量体であり，具体例としてはアクリル酸アミノエ
チル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸
ジメチルアミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、
メタクリル酸フェニルアミノエチル及びメタクリル酸シ
、グロへキシルアミノエチル等のアクリル酸又はメタク
リル酸のアルキルエステル系誘導体類、Ｎ−ビニルジエ
チルアミノ及びＮ−アセチルビニルアミノ等のビニルア
ミノ系誘導体類，アリルアミノ、メタクリルアミノ及び
Ｎ−メチルアリルアミノ等のアリルアミノ系誘導体類、
アクリルアミド及びＮ−メチルアクリルアミド等のアク
リルアミド系誘導体及びＰ−アミノスチレン等のアミノ
スチレン類等が用いられる．なかでもアリルアミノ。

メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル及びアミノスチレン等が工業的規模で経済的に入手で
きることから特に好ましく用いられる．これらのアミノ
基又は置換アミノ基含有不飽和化合物は１種又は２種以
上で使用される。

上記これらのエチレン−α−オレフィン系共重合体の変
性に用いる不飽和化合物は混合して用いてもよい なお、本発明の（ｃ）成分において変性に使用するエポ
キシ基含有不飽和化合物及び／又はアミノ基含有不飽和
化合物の代りにスチレン系単量体を用いると耐衝撃性、
耐熱性などが劣る等の欠点を有している。

本発明の（ｃ）　Ｉ＆分は、エチレン−α−オレフィン
系共重合体と前記不飽和化合物又は前記不飽和化合物混
合物及び過酸化物を混合し、例えば１００〜３００℃（
好ましくは１５０〜２５０℃）で０．５〜３０分（好ま
しくは１−１０分）熱処理（混練り）することによって
得ることができる。

これらの反応は、押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ
−等で行うことができる．あるいは、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体及び前記有機パーオキサイドを有機
溶媒に溶解し、加熱することによっても得ることができ
る．この時使用する溶媒としては炭素数６〜１２のｊン
化木７にあるいは炭素数１−１２のハロゲン化炭化水素
、テトラヒドロフラン等が用いられる。加熱温度は使用
する有機パーオキサイドの種類によって変るが通常４０
〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃であり、加熱時
間は１分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間である。

反応終了後アルコール等のポリマーが不溶性の溶媒中に
投入し凝固するか又はスチームストリッピングにより固
化後乾爆する。

又エポキシ基含有不飽和化合物及びアミノ基含有不飽和
化合物と共重合可能な他のビニル単量体を用いることが
出来る。

共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリレートリル等のビニルシアン化合物、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、シクロへ午シルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート
、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のア
クリル酩アルキルエステル。メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、
オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエ
ステル、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルス
チレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ　
−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン。

エチルスチレン、ビニルナフタレン等の芳ｔｊ　族ビニ
ル化合物。マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エ
チルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ラウリル
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（ｐ−プル
モフェニ＞Ｌ／）マレイミド等のマレイミド系化合物等
があり、これらの共重合可能な他のビニル単量体は１種
又は２種以上で使用される。

上記共重合可能な他のビニル単量体は前記不飽和化合物
と混合して前記グラフト重合法等で変性反応を行っても
よく、又あらかじめ上記共重合可能な他のビニル単量体
と前記不飽和化合物との共重体を重合し、当該重合体を
前記グラフト重合法等に従って変性反応させてもよい。

ｉｉＮ記（ｃ）成分の製造において使用される過酸化物
は、公知の有機過酸化物が全て使用される。

例えば、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５＝ジメチル−２
，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
，２′−ビス（ｊｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼンジクミルバーオキサイド、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、１、■−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、Ｐ−クロルペンツイルパーオキサ
イド、アゾビスインブチロニトリル等であり、好ましく
は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３セある。

ここで使用される有機過酸化物績は、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体１００重量部に対して０．０５〜２
重昂部、好ましくは０．１〜１重量部である。

エチレン−α−オレフィン系共重合体に反応した前記不
飽和化合物量はエチレン−α−オレフィン系共重合体に
対して好ましくは０．０１〜５０重九１％であり、更に
好ましくは０．１〜１０重量％、特に好ましくは０．２
〜５重量％である。変性捕が多過ぎたり、少な過ぎたり
した場合は耐衝撃性が劣る。　　　　　　　　　　　　
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の前記（ｃ）成分の使用
量は１〜５０重量％であり、好ましくは２〜３０重呈％
、更に好ましくは５〜２５重征％である。１１’＜緘％
未満では耐衝撃性の改良がみられず、又５０重量％を越
えると加工性が劣る。　本発明の（ｄ）Ｉｋ：、分は、
スチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無水物、不飽和
酸、エポキシ基含有不飽和化合物および、アミノ基含有
ビニル系中量体から選ばれた少なくとも１種の不飽和化
合物を好ましくは０．１〜３０重量％共重合したもので
ある。

ここで使用ぎれるエポキシ含有不飽和化合物及びアミノ
基含有ビニル系単量体は、前記エポキシ基含有不飽和化
合物及び前記アミ７基含有系ビニル屯量体が使用される
。

不飽和酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸等があ
り、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。これ
らの不飽和酸は１種又は２種以上で使用される。

不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイン酸、無
水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸、無水シトラコン
酸、ブテニル無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタール
酸等があり、特に好ましい不飽和ジカルボン酸無水物は
無水マレイン酸である。これらの不飽和ジカルボン酸無
水物は１種又は２種以上で使用ごれる。

スチレン系単量体としては、前記芳香族ビニル化合物が
全て使用される。

本発明の（ｄ）成分は、上記必須成分の他に、これらと
共重合可俺な他のビニル単量体を共重合することができ
る。

ここで使用される他のビニル単量体としては前記ビニル
シアン化合物、前記アクリル酸アルキルエステル、前記
メタクリル酸アルキルエステル。

前記マレイミド系化合物が全て使用される。これらの単
量体は１種又は２種以上で使用される。

本発明の（ｄ）成分は、公知の重合法である乳化爪台、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合法等で得ることができる
。

本発明で使用される（ｄ）成分の使用敬は、０．５〜９
０重量％であり、好ましくは０．５〜６０重量％、更に
好ましくは０．５〜４０屯量％である。０．５重間％未
満では耐衝撃性が劣り、９０重量％を越えると耐熱性が
劣る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るに当って各種押出機
、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ロール等で混練りす
ることによって得ることができる。上記混練りに際して
本発明の各成分を全量混合して本発明の組成物を得ても
よく、又各成分の１種又は２種以上及び各成分の一部を
混合して混練りした後、更に残りの成分を配合し更に混
練りし本発明の熱可塑性樹脂組成物を得てもよい。

なお、耐衝撃性、加工性の面から（ａ）成分／（ｃ）成
分／（ｄ）成分を先ず混練りし、その後（ｂ）成分を添
加し、更に混練りした方がよい。

また、先ず（ａ）成分／（ｃ）成分／（ｄ）成分中に（
ｂ）成分の％５０ｉ量％以下を添加して混練りし、その
後残りの（ｂ）成分を添加し更に混練りする方法も同様
に好ましい結果が得られる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して。

ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アス
ベスト、ウォラスナイト、炭酸カルシウム、タルク、硫
酸バリウム等の充填剤を、単独又は併用して用いること
ができる。これらの充填剤のうちガラス繊維、炭未繊維
の形状としては６〜６０ｐＬｍの繊維径と３０ｇｍ以上
の繊維長を有するものが好ましい。

これらの充填剤は、熱可塑性樹脂Ａｌｌ成物酸物０重量
部に対して５〜１５０重もに部含有していることが好ま
しい。

又公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤な
どの添加物を添加して用いることができる。好ましい難
燃剤及び酸化防止剤は燐系化合物である。

他の重合体、例えばＰＢＴ、ＰＥＴ等のポリエステルを
本発明の熱可塑性樹脂組成物に使用するポリアミドの５
０．１　ｆｉｔ％未満使用することで優れた耐衝撃性を
有するものを得ることができる。

更に要求される性能に応じて他の重合体、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ＢＲ，ＮＢＲ，ＳＢＲ，５
−Ｂ−Ｓブロック共重合体、水添５−Ｂ−３、ポリスチ
レン、ＡＳ樹脂、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、Ｎ−フェニルマ
レイミド共玉合スチレン系樹脂１ＭＢ５、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、Ｓ−Ｉ−ＳブロックノＩ：
重合体、ポリイミド、ＰＰＳ、ポリエーテルエーテルケ
トン、フン化ビニリデン重合体等を適宜ブレンドするこ
とができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形、シート押出、
真空成形、異形成形、発泡成形等によって各種成形品と
して用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性質を利用して自動車の外装、内装部材及び電気、電子
関連の各種部品、ハウジング等に使用することができる
。

「実施例」 以下、実施例、製造例により本発明を更に詳細に説明す
るが、これらはいずれも例示的なものであって本発明の
内容を限定するものではない。

尚、以下の各個において部及び％はそれぞれ重量部及び
重量％を示す。

製造例１ 実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の力υ、で得た。

１）重合体Ａ−１（ポリフェニレンエーテル）のり 反Ｊ心器底部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、攪拌機
を備えたステンレス性反応器内部を窒素で充填置換した
のち、臭化第２銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミノ１
１１０ｇ、さらにトルエン４０文に２．６−キシレノー
ル８．７５ｋｇを溶解して添加した。攪拌しながら均一
溶液にしたのち、反応容器内部に酸素を急速に吹き込み
ながら９０分間重合を行った０重合の間、冷却用コイル
に木を循環させて内温を３０℃に維持した。組合終了ｍ
、トルエン３０１を添加し、エチレンジアミノ四酢酸二
ナトリウム４３０ｇを水に溶解した２０％水溶液を添加
して反応を停市した。

得られた生成混合物から遠心分離によって重合体溶液相
を取り出した０重合体溶液相を烈しく攪拌しながら、メ
タノールを徐々に添加しスラリー状態にした０部別した
のち乾繰し重合体Ａ−１を得た。

２）ｍ合体Ａ−ｚ　（ポリフェニレンエーテル）ノ笈造 重合体Ａ−１の製造において、フェノール化合物を２．
６−キシレノール／２　、３　、６−ドリメチルフエノ
ール＝９０／１０（モル比）に代えて重合を行い、重合
体Ａ−２を得た。

製造例−２ 実施例、比較例に用いる未発Ｉｊ１の（ｃ）成分を以下
の方法で得た。

エチレンプロピレンゴム（１部本合成（株）製ＪＳ　Ｒ
Ｅ　ＰＯ２Ｆ、ムーニー粘度Ｍ　Ｌ　１．４（ｌｏｏ’
ｃ）２４）１００部に対してグリシジルメタノール５部
、有機パーオキサイド（化薬ヌーリ（株）製カヤへキサ
ＡＤ）０．３部をあらかじめ予備混合し、５５ｍｍφ押
出機（１輛、フルフライトタイプスクリュー）を用い２
００°Ｃ、スクリュー回転数３Ｏｒｐｍ（滞留時間約４
分）で熱処理した。

得られた反応生成物をアセトン抽出（沸点×２時間）し
た後の重合体をフィルムフィルム状に成形して赤外分光
分析よりグリシジルメタクリレートのグラフト漬を求め
た。グリシジルメタクリレートのグラフト率はエチレン
プロピレン１ｏｏｆｉｌｉ１部に対して２．２土量部で
あった。

２）重合体Ｂ−２〜Ｂ−８ 重合体Ｂ−１の製造条件において重合体Ｂ−２〜Ｂ−４
はグリシジルメタクリレートｆｆを変量したものである
。Ｂ−６，Ｂ−７はエチレンプロピレン共重合体種を代
えたものである。Ｂ−５はグリシジルメタクリレートを
ｐ−アミノスチレンに代えたものである。結果を表−１
に示した。

表−１ エチμ　ンー　　　　　　　　　　　　　　グリシジル
メタクリレートｆｆ１合体　プロピレンゴム種　　　　
　１ラフト礒（部）Ｂ　−２ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　
　　　　　　ｌ　、　ＩＢ　−３ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　
　　　　　　　　０　、６Ｂ　−４ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ
　　　　　　　　　５　、　ＯＢ　−５ｊｓＲＥＰ−０
２Ｐ　　　　　　　　　　Ｌ　、　１（ｐ−７ミノスナ
レン） Ｂ　　−６ＪＳＲＥＰ−９１１Ｐ　　　　　　　　　　
　　　　　　　２　　、　２（ムーニー粘度ＭＬし４（
ｔｏｏｏＣ）二１５）Ｂ　　−７ＪＳＲＥＰ−９１２Ｐ
　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　、　２（ム
ーニー粘度ＭＬ＋ｌｕ＋ｏｏ゛ｃ）：１０）Ｂ　　−８
ＪＳＲＥＰ−（１２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−−−製造例−３ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｄ）成分を以下の方
法で得た。

攪拌機付ステンレス製オートクレイプ中を窒素で置換し
た後′ネ素気流中でスチレン−４５部、グリシジルメタ
クリレート５部、ｔｅｒｔ−Ｆデシルメル、１１７７’
タン０　、２　部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
１．０部、イオン交換水１４０部を添加した。ジャケッ
トに７０℃の温水を循環しなから内温６０部℃で過Ｗｊ
、酸カリ１．０部をイオン交換水２０部に溶解した水溶
液を添加した。２時間重合反応を行った後、スチレン４
５部、グリシジルメタクリレート５部、ｔｅｒｔ−ドデ
シルメルカプタン０．２部、　　ドデシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ１．０部、イオン交検水９０部からなる乳
濁液を添加し、更に２時間重合反応を行った。得られた
重合体ラテックスに塩化カルシウム水溶液を加え、洗炸
、脱水、乾燥した後重合体Ｄ−１を得た。

２）重合体Ｄ−２〜Ｄ−６ 重合体Ｄ−１の製造条性においてグリシジルメタクリレ
ート量及びグリシジルメタクリレートをアクリル酸、ｐ
−アミ７スチレン、アリルアミノに代えて重合を行った
。

表−２にグリシジルメタクリレート量、アクリル酸量、
ｐ−アミノスチレン、アリルアミノ量を示した。

Ｄ−２１５（グリシジルメタクリレート）Ｄ〜３　　　
３（グリシジルメタグリレート）Ｄ−４３（アクリル酸
） Ｄ−５３（ｐ−アミノスチレン） Ｄ−６３（アリルアミノ） ３）重合体Ｄ−７ スチレンー無水マレイン酸共重合体（ダイラタ■ −ク　２３２、アーコボリマー製） ４）重合体Ｄ−８ ■ ポリスチレン（トーボレックス　５００−５１、三井東
圧（株）製） 実施例、比較例 ｊ）０温容種玉合体を表−３のＭ１成；１．１合で混合
し。

バレル温度２２０℃〜２８０’Ｃの温度で同方向回転２
軸押出機にて、滞留時間３〜５分で溶融混練してペレッ
ト状の７４　ｕ（ｑ性樹脂組成物を得た。

真空乾燥機にて充分乾燥した後、射出成形機にて試験片
を作製し、耐衝撃性、耐熱性等を次の方法で測定した。

結果を表−３に示す。

なお、実施例−２１は、実施例−１の組成割合で、混練
り方法を変更した。先ず（ａ）、（ｃ）、（ｄ）ｍ分を
ブレンドしたものについて押出機を通し、押出機途中か
ら（ｂ）成分を添加しながら実施例−１ｔｏ同じ組成割
合のＭ■成酸物得たものである。

耐衝撃性 デュポン式インパクトテスターにて打撃棒先端１’ｔ＝
１７２”を用い１厚み２　、４　ｍｍ（７）ＭＳ！衝撃
強度を求めた。

虻ハ丘 厚み１／８″のＵＬ試験片を用い、１５０℃雰囲気中で
２時間放置した後の成形品の伎さをＡ１１定し、以下の
計算に従って加熱収縮率を求めた。

加熱収縮率（％）＝ （初期の試験片の長さ一加熱放１′ｎ後の試験片の長き
）Ｘ１００／（初期の試験片の長さ）渡工作 高化式フローテスターを用いてノズル径１ｍｍΦ、厚み
２　ｍ　ｍ　、温度２８０℃、加重３０ｋｇで測定した
。

比較例６は公知の、ＵｔＪ＆物であり、成形加工性、耐
熱性は優れているものの、１耐衝撃性が非常に低く　１
１８い樹脂であり産業にの利用価値は極めて低い、これ
に対しＡ：発明にかかる組成物は実施例に示した通り耐
衝撃性が大幅に改良され、耐衝撃性。

耐熱性、成形加工性の諸物性が高度にバランスされてい
る。

従って、本発明の組成物はその高度にバランスのとれた
物性を有していることから、高品質が要求される自動車
の外装、内装部材及び電気・電子関連の各種部品、ハウ
ジング等の成形品に用いることができる。

「発明の効果」 以北から明らかなごとく、本発明によればポリフェニレ
ンエーテルとポリエステルに更に２種類の特定の樹脂を
特定比率で配合することにより従来のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物に見られない高度にバランスのとれ
た耐衝撃性、耐熱性、成型加工性を有する熱可塑性８１
脂組成物を提供することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂　 ３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリエステル　９５〜３．５重量％ （ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体　１〜５０
   重量％ （ｄ）スチレン系重合体　 ０．５〜９０重量％ からなる組成物であって、（ｃ）成分がエポキシ基含有
   不飽和化合物及び／又はアミノ基含有不飽和化合物で変
   性されたエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、
   （ｄ）成分がスチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無
   水物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物およびア
   ミノ基含有ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一種
   の不飽和化合物との共重合体であることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。