JPS62129348A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、加り性、耐衝撃性、耐熱性に優れた熱町・■
性樹脂組成物に関する。

「従来の技術」 ポリフェニレンエーテル系樹脂は機械的性質、電気的性
質、耐熱性が優れており、しかもく」−法安定性が良い
などの性質を備えているため、広範囲な用途に適した樹
脂として注１］されているが、成型加り性、　＋ｆ［ｍ
衝撃強度が劣ることが大きな欠点である。ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂の成型加工性を改良するためにポリア
ミドを配合することが特公昭４５−９９７号公報に提案
されているが、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリア
ミドは非常に相溶性が悪く、得られた樹脂組成物は機械
的１￥性に劣り（特番こポリアミド含イｊ料が２０％を
越えると２しく劣る）該樹脂組成物の射出成形により得
た成形品は、Ｊ１常に間引撃性の低いものであった。ま
たに記樹脂Ｍ［酸物の耐衝撃性を改良すべくエラストマ
ー成分としてエチレンープロピレン系へ工合体（以下Ｅ
ＰＲと言う）の添加を試みても、耐衝撃性は、はとんど
改みされない。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明者等は、加工性、１嗣衝撃性、耐熱性に優れた広
範囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得るへ〈鋭意検討
した結果、ポリフェニレンエーテルとポリアミドに更に
２種類の特定の樹脂を特定比率で配合することにより従
来にない性能を有する熱可塑性樹脂組成物が得られるこ
とを見い出しかかる知見に基いて本発明に到達した。

「問題点を解決するための手段」 すなわち、未発明は （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリアミド　　　　９５〜３．５重ｈ１％（ｃ）
エチレン−α−オレフィン、１　共ｆｆｉ　合体１〜５
０重量％ （ｄ）スナレン系重合体 ０．５〜９０重量％ からなる組成物であって、（ｃ）成分がエポキシ基含有
不飽和化合物及び／又ほアミノ基含有不飽和化合物で変
性されたエチレン−α−オレフィン系」（重合体であり
、（ｄ）成分がスチレン系Ｉ′ｌｉ；、Ｈ体と不飽和ジ
カルボン酩無水物、不飽和酸、エポキシノ、（含有不飽
和化合物およびアミツノ、（含有ビニル系？ｔｔ績体か
ら選ばれた少なくとも一種の不飽和化合物との共重合体
であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で用いる（ａ）成分のポリフェニレンエーテル系
樹脂は、一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は同一の又は異なるア
ルキルノ、（、アリール基、ハロゲン、本末などの残基
を示し、ｎは重合度を表わす、　　　　　　）で示され
る重合体を表わし、その具体例としてはポリ（２、６−
シメチルフエニレンー１，４−エーテル）、ポリ（２、
６−ジメチルフェニレンー１．４−エーテル）、ポリ（
２，６−ジプロムフエニレンー１．４−エーテル）、ポ
リ（２−メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−クロル−６−メチルフェニレン−１
゜４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−インブロピ
ルフエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，６−ジ
ーｎ−プロピルフェニレン−１１４−エーテル）、ポリ
（２−クロル−６−プロムフエニレンー１．４−エーテ
ル）、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレン−１，４
−エーテル）、ポリ（２−クロルフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−
エーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ（２−ブロム−６−フェ
ニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２、４’
−メチルフェニルフェニレンー１．４−エーテル）など
、それらの共重合体及びそれらのスチレン系化合物グラ
フト共屯合体である。

本発明の熱ｏｆ−７ｉ１７性樹脂組成物におけるポリフ
ェニレンエーテル系樹脂の配合址は３．５〜９５ＩＴｆ
ｈシ％であり、好ましくは８〜６０重量％、更に好まし
くは１０〜５０改量％である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の量が３゜５千μ％未満
では耐熱性の改良に顕著な効果がみられず。

９５　屯７４％を越えると加工性が劣る。

本発明で使用する（ｂ）成分のポリアミドは。

通常、弐Ｈ２Ｎ−（ｃＨ２）、−ＮＨｐ　　（式中、Ｘ
は４〜１２の間の整数である。）により表わされる線状
ジアミンと式ＨＯ２Ｃ（ｃＨ２）ｖ〜Ｃ０２ＨＣ式中、
ｙは２〜１２の間の整数である。）により表わされる線
状カルボン酸との縮合によって製造されたものや、ラク
タムの開環重合によって製造されたものなどが使用でき
る。これらのポリアミドの好ましい例としては、ナイロ
ン６゜６、ナイロン６．９．ナイロン６、ｔｏ、ナイロ
ン６．１２．ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン１１
．ナイロン４．６等がある。

又ナイロン６／６．６、ナイロン６／６，１０゜ナイロ
ン６／１２、ナイロン６／６　、１２、ナイロン６／６
，６／６，１０、ナイロン６／６　、６／１２等の共重
合ポリアミド類も使用される。

更にナイロン６／６．Ｔ、（Ｔ；テレフタル酸成分）、
テレフタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカルボン
酸とメタキシレンジアミン、あるいは脂環族ジアミンか
ら得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシレンジアミ
ンと上記線状カルボン酩から得られるポリアミド類、ポ
リエステルアミド、ポリエーテルアミド及びポリエステ
ルエーテルアミドを挙げることができる。尚ポリアミド
は単独で用いてもよく、又二種以上のポリアミドを’Ｊ
Ｆ用することもできる。

本発明の（ｂ）Ｑ分である上記ポリアミドは混合して用
いてもよい。

（ｂ）成分の使用量は９５〜３．５重量％であり、好ま
しくは９０〜２５重量％、更に好ましくは８０〜３５重
量％である。

（ｂ）成分の使用量が９５重量％を越えると耐熱性の改
良に顕著な効果がみられず、３．５重量％未満では加圧
性が劣る。

本発明の（ｃ）成分は、エポキシ基金イ１不飽和化合物
及び／又ほアミノ基含有不飽和化合物で変性したエチレ
ン−α−オレフィン系Ｊ（重合体であり、この中で特に
好ましいのは、エチレン−α−オレフィン系共重合体に
エポキシ基含有不飽和化合物及び／又はアミノ基含有不
飽和化合物が共重合、就中グラフト重合した重合体であ
る。

ここで使用されるα−オレフィンは、炭素数３〜２０個
を有する不飽和炭化木−に化合物であり、１１体例とし
てはプロピレン、ブテン−１，ペア７ンー１．ヘキセン
−１，ヘプテン−１，４−メチルブテン−１，４−メチ
ルペンテン−１等が挙げられるが特に好ましくはプロピ
レンである。

又本発明の（ｃ）ｌＩｔ分にポリエン化合物を共重合す
ることも回部であるが、ポリエン化合物を共重合しない
ものの方が加工性の点で好ましい。

ここで使用されるポリエン化合物としては、１゜４−ペ
ンタジェン、ｌ、５−へキサジエン、２−メチル−１，
５−ヘキサジエン、３，３−ジメチＪｌ／−１，５−ヘ
キサジエン、１．７−オクタジエン、１．９−デカジエ
ン、６−メチル−１，５−へキサジエン、■、４−へキ
サジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、９−メ
チル−１，９−ウンデカン、インプレン、１．３−ペン
タジェン、１，４．９−デカトリエン、４−ビニル−１
−シクロヘキサン、シクロペンタジェン、２−メチル−
２，５−ノルボルナジェン、５−メチル−２−ノルボル
ネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−インプ
ロピリデン−２−ノルボルネン、５−インプロペニル−
２−ノルボルネン、ジシクロペンタジェン、トリシクロ
ペンタジェン等が挙げられる。

エチレンとα−オレフィンの重１逢比は９５二５〜５：
９５、好ましくは９５：５〜２０　：　８０、更に好ま
しくは９２：８〜６０　：　４０、特に好ましくは８５
：１５〜７０　：　３０である。

エチレンとα−オレフィンの重量化が２０　：　８０〜
３０　：　７０の範囲で特に加工性が良い。

エチレンとα−オレフィンの重ｆＢ比カ８０　：　２０
〜７０　：　２５の範囲で特に耐衝撃性が良い。

上記ポリエン化合物を用いた場合、ヨウ素価が２〜４０
の範囲の（ｃ）成分が使用される。

エチレン−α−オレフィンのムーニー粘土（ＭＬ　＋　
、ｓ、　１００℃）は、耐衝撃性の而から５〜２００の
範囲であり、好ましくは５〜１００、更に好ましくは５
〜５０である。ムーニー粘土が１０〜３０の範囲で特に
ＩＩＩｔ衝撃性が良い。

又、エチレン−α−オレフィン共重合体のシクロヘキサ
ン不溶分７１１−は１本発明の熱可塑性樹脂！１ｒ＆物
の加工性とＩｆＩＪ衝撃性に影響を与え、５０爪量％以
下、好ましくは５重縫％以下である。

本発明の（ｃ）成分において、変性、例えばグラフトに
用いるエポキシ基含有不飽和化合物、アミノへ含イｉ不
飽和化合物としては次の化合物が卆げられる。

エポキシ基含有不飽和化合物としては１分子中にオレフ
ィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽
和ノ、（と、エポキシ基をそれぞれ右する化合物である
。

例えば、下記一般式（ＩＩ）、（ｍ）および（ＩＶ）で
表わされるような不飽和グリシジルエステル類。

不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、ｐ
−グリシジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物で
ある。

υ （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２１８の炭化水
素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−、−Ｃ）−０−また
はバつ−である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水、に基である。Ｒ′は本末またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ〜グリ
シジルエーテル、３゜４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３１４−エポキシ−
１−ペンテン、３．４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５．６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙げ
られる。これらは１種又は２種以上が使用できる。

アミノ基含有不飽和化合物としては、一般式（但し、式
中Ｒ１は水素、メチル基、エチル基を表わし、Ｒ２は水
素＝　Ｗ：ｋａ数１−１２のアルキル基、炭素数２〜１
２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニル基、炭
素数６〜１２のシクロアルキル基あるいはそれらの誘導
体類を示す、）で表わされるアミノ基又は置換アミ７基
の少なくとも１種を有するビニル系Ｏｉ量体であり、具
体例としてはアクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロ
ピルアミンエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニル
アミノエチル及びメタクリル酸シクロヘキシルアミノエ
チル等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステ
ル系誘導体類、Ｎ−ビニルジエチルアミン及びＮ−アセ
チルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類、アリル
アミン。

メタクリルアミン及びＮ−メチルアリルアミン等のアリ
ルアミン系誘導体類、アクリルアミド及びＮ−メチルア
クリルアミド等のアクリルアミド系誘導体及びｐ−アミ
ノスチレン等の７ミノスチレン類等が用いられる。なか
でもアリルアミン、メタクリル酩アミノエチル、メタク
リル酸アミノプロピル及びアミノスチレン等が工業的規
模で経済的に入トできることから特に好ましく用いられ
る。

これらの７ミノ基又は置換アミ７基含有不飽和化合物は
１種又は２種以」−で使用される。

上記これらのエチレン−α−オレフィン系共重合体の変
性に用いる不飽和化合物は混合して用いてもよい。

なお、本発明の（ｃ）成分において変性に使用するエポ
キシ基含有不飽和化合物及び／又はアミノ基含有不飽和
化合物の代りにスチレン系単量体を用いると耐衝撃性、
耐熱性などが劣る等の欠点を有している。

本発明の（ｃ）ｉ分は、エチレン−α−オレフィン系共
重合体と前記不飽和化合物又は前記不飽和化合物混合物
及び過酸化物を混合し、例えば１００〜３００℃（好ま
しくは１５０〜２５０℃）で０．５〜３０分（好ましく
は１−１０分）熱処理（混練り）することによって得る
ことができる。

これらの反応は、押出機、ニーダ−、バンバリーミキサ
−等で行うことができる。あるいは、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体及び前記有機パーオキサイドを有機
溶媒に溶解し、加熱することによっても得ることができ
る。この時使用する溶媒としては炭素数６〜１２の炭化
木未あるいは炭素数１〜１２のハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン等が用いられる。加熱温度は使用する
有機パーオキサイドの種類によって変るが通常４０〜３
００℃、好ましくは５０〜２００℃であり、加熱時間は
１分〜１０時間、好ましくは５分〜５時間である。反応
終了後アルコール等のポリマーが不溶性の溶媒中に投入
し凝固するか又はスチームストリッピングにより固化後
乾燥する。

又エポキシ基含有不飽和化合物及びアミノ基含有不飽和
化合物と共重合可能な他のビニル単量体を用いることが
出来る。

共重合可能な他のビニル単量体としては、アクリロニト
リル、メタクリレートリル等のビニルシアン化合物、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアク
リレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、シクロへキシルアクリレ−
１・、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレー
ト。

フェニルアクリレート、ベンジルアクリレート等のアク
リル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタク
リレート、２−エチルへキシルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、Ｆデシルメタクリレート、オ
クタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート等のメタクリル酸アルキルエス
テル、スチレン、α−メチルスチレン、メチルスチレン
、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチ
レン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ　−
ｔａｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナ
フタレン等の芳香族ビニル化合物、マレイミド、Ｎ−メ
チルマレイミド。

Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド。

Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ
−（ｐ−プルモフェニル）マレイミド等のマレイミド系
化合物等があり、これらの共重合可能な他のビニル単量
体は１種又は２種以上で使用される。

Ｌ記共重合回部な他のビニル単量体は前記不飽和化合物
と混合して前記グラフト重合法等で変性反応を行っても
よく、又あらかじめ上記共重合可能な他のビニル単量体
と前記不飽和化合物との共重体を重合し、当該重合体を
前記グラフト重合法等に従って変性反応させてもよい。

前記（ｃ）成分の製造において使用される過酸化物は、
公知の有機過酸化物が全て使用される。

例えば、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
．２′−ビス（ｔａｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼンジクミルパーオキサイド、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイド。

ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１．１−ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、２．４−ジクロルベンゾイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロル
ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスインブチロニトリ
ル等であり、好ましくは２．５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３である。

ここで使用される有機過酸化物量は、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体１００　玉量部に対して０．０５〜
２重ｉｊ）部、好ましくは０．１−１重量部である。

エチレン−α−オレフィン系共重合体に反応した前記不
飽和化合物績はエチレン−α−オレフィン系共重合体に
対して好ましくは０．０１〜５０重量％であり、更に好
ましくは０．１〜ｌＯ重量％、特に好ましくは０．２〜
５重１４％である。変性量が多過ぎたり、少な過ぎたり
した場合は耐衝撃性が劣る。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の前記（ｃ）成分の使用
量は１〜５０！１１Ｈ％であり、好ましくは２〜３０重
星％、更に好ましくは５〜２５爪量％である６　１重量
％未満では１耐衝撃性の改良がみられず、又５０　ｍ　
１％を越えると加工性が劣る。

本発明の（ｄ）成分は、スチレン系単４１体と不飽和ジ
カルボン酸無水物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化
合物および、アミ７基含有ビニル糸車諺体から選ばれた
少なくとも１種の不飽和化合物を好ましくは０．１〜３
０重贋％共重合したものである。

ここで使用されるエポキシ含有不飽和化合物及びアミノ
基含有ビニル系１１１Ｍ体は、前記エポキシ基含有不飽
和化合物及び前記アミノ基含有系ビニルＯｉ琶体が使用
される。

不飽和酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、マレイン酸等があ
り、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。これ
らの不飽和酸は１種又は２種以上で使用される。

不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイン酸、無
水イタコン酸、クロロ無水マレイン酸。

無水シトラコン酩、ブテニル無氷コハク酸、テトラヒド
ロ無水フタール酸等があり、特に好ましい不飽和ジカル
ボン酸無水物は無水マレイン酸である。これらの不飽和
ジカルボン酸無水物は１種又は２種以りで使用される。

スチレン系単硅体としては、前記芳香族ビニル化合物が
全て使用される。

本発明の（ｄ）成分は、上記必須成分の他に、これらと
共重合可能な他のビニル単量体を共重合することができ
る。

ここで使用される他のビニル単量体としては前記ビニル
シアン化合物、前記アクリル酸アルキルエステル、前記
メタクリル酸アルキルエステル。

前記マレイミド系化合物が全て使用される。これらの単
量体は１種又は２種以北で使用される。

本発明の（ｄ）成分は、公知の重合法である乳化組合、
塊状重合、溶液重合、懸濁−重合法等で得ることができ
る。

木ｉＪｉで使用される（ｄ）成分の使用量は、０．５〜
９０重量％であり、好ましくは０．５〜６（１１１Ｌ％
、更に好ましくは０．５〜４０重量％である。

０．５ｆｆｉ量％未満では耐衝撃性が劣り、９０重量％
を越えると耐熱性が劣る。

本発明の熟ＩＴｒ：！！ｉ性樹脂組成物を得るに当って
各種押出機、バンバリーミキサ−、ニーグー、ロール等
で混練りすることによって得ることができる。

北記混練りに際して本発明の各成分を全量混合して本発
明の組成物を得てもよく、又各成分の１種又は２種以上
及び各成分の一部を混合して混練りした後、更に残りの
成分を配合し更に混練りし本発明の熱可塑性樹脂組成物
を得てもよい。

なお、耐衝撃性、加工性の面から（ａ）成分／（ｃ）成
分／（ｄ）成分を先ず混練りし、その後（ｂ）成分を添
加し更に混練りした方がよい、また、先ず（ａ）成分／
（ｃ）成分／　（ｄ）　Ｊ＆分中に（ｂ）成分の５０爪
量％以下を添加して混練りし、その後残りの（ｂ）成分
を添加し更に混練りする方法も同様に好まし結果が得ら
れる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベスト、
ウォラスナイト、炭酸カルシウム。

タルク、硫酸バリウム等の充填剤を、単独又は併用して
用いることかでＳる。これらの充填剤のうちガラス繊維
、炭素繊維の形状としては６ａｏｇｍの繊、！ＩＩ径と
３０ｐＬｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。

これらの充填剤は、８可塑性樹脂組成物ｌＯＯ重量部に
対して５１５０重琶部含有していることが好ましい。

又公知の難燃剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤。

滑剤などの添加物を添加して用いることができる。

好ましい難燃剤及び酸化防止剤は燐系化合物である。

他の重合体、例えばＰＵＴ、ＰＥＴ等のポリエステルを
本発明の熱射・ｍ性樹脂Ｍｌ酸物に使用するポリアミド
の５０重ちに％未満使用することで優れた耐衝撃性を有
するものを（１）ることができる。

更に要求される性衡に応じて他の重合体、例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ＢＲ，ＮＢＲ，ＳＢＲ，５
−Ｂ−Ｓブロックハル合体、水添５−Ｂ−３、ポリスチ
レン、ＡＳ樹脂、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合スチレン系樹脂、ＭＢＳ、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、５−Ｉ−Ｓブロック共重合
体、ポリイミド、ＰＰＳ、ポリエーテルエーテルケトン
、フッ化ビニリデン重合体等を適宜ブレンドすることが
できる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は射出成形、シート押出、
真空成形、異形成形、発泡成形等によって各種成形品と
して用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性質を利用して自動車の外装、内装部材及び電気、電子
関連の各種部品、ハウジング等に使用することができる
。

「実施例」 以下、実施例、製造例により本発明を更に詳細に説明す
るが、これらはいずれも例示的なものであって本発明の
内容を限定するものではない。

尚、以下の各個において部及び％はそれぞれ重ｊＩ′、
、部及び金融％を示す。

製造例１ 実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。

１）ｆｆｉ合体Ａ−１（ポリフェニレンエーテル）の聚
憫 反応器底部に酸素吹込み装置、冷却用コイル、攪拌機を
備えたステンレス性反応器内部を窒素で充填置換したの
ち、臭化第２銅５３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン１１
１０ｇ、　さらにトルエン４０交に２．６−キシレノー
ル８．７５ｋｇを溶解して添加した。攪拌しながら均一
溶液にしたのち、反応合奏内部に酸素を急速に吹き込み
ながら９０分間重合を行った０重合の間、冷却用コイル
に水を循環させて内温を３０℃に維持した。重合終了後
、トルエン３０見を添加し、エチレンジアミン四酢酸三
ナトリウム４３０ｇを木に溶解した２０％水溶液を添加
して反応を停止した。

得られた生成混合物から遠心分離によって重合体溶液相
を堆り出した６重合体溶液相を烈しく攪拌しながら、メ
タノールを徐々に添加しスラリー状態にした。濾別した
のち乾燥し重合体Ａ−１を得た。

２）ｆｆｉ　　体Ａ−２（ポリフェニレンエーテル）ノ
覧憫 重合体Ａ−１の製造において、フェノール化合物を２．
６−キシレノール／２，３．６−ドリメチルフエノール
＝９０７ｔｏ（モル比）に代えて重合を行い、重合体Ａ
−２を得た。

製造例−２ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｃ、）成分を以下の
方法で得た。

エチレンプロピレンゴム（Ｅ本合成（株）製ＪＳＲＥＰ
Ｏ２Ｆ、ムーニー粘度ＭＬ＋、４＋＋ｏｏｔ）２４）１
００部に対してグリシジルメタノール５部、有機パーオ
キサイド（化薬ヌーリ（株）製カヤへキサＡＤ）０．３
部をあらかじめ予備混合し、５５ｍｍφ押出機（ｌ軸、
フルフライトタイプスクリュー）を用い２００℃、スク
リュー回転数３Ｏｒｐｍ（ｂ？留待時間約４分で熱処理
した。

得られた反応生成物をア七トン抽出（沸点×２時間）し
た後の重合体をフィルムフィルム状に成形して赤外分光
分析よりグリシジルメタクリレートのグラフト量を求め
た。グリシジルメタクリレートのグラフト率はエチレン
プロピレン１００重量部に対して２．２屯に部であった
。

２）正合体Ｂ−２Ｂ−８ 重合体Ｂ−１の製造条件において重合体Ｂ−２Ｂ−４は
グリシジルメタクリレート量を変漬したものである。Ｂ
−６、Ｂ−７はエチレンプロピレン共重合体種を代えた
ものである。Ｂ−５はグリシジルメタクリレートをｐ−
アミノスチレンに代えたものである。結果を表−１に示
した。

表−１ エチ　し　ンー　　　　　　　　　　　　　　　グリシ
ジルメタクリレート毛体　　プロピレンゴム種　　　　
　リラフト１−１（部）Ｂ−２ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　
　　　　　　　　１　、　ＩＢ　−３ＪＳＲＥＰ−０２
Ｐ　　　　　　　　　　０　、６Ｂ−４ＪＳＲＥＰ−（
１２Ｐ　　　　　　　　　　５　、　ＯＢ　−５ＪＳＲ
ＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　　ｌ　、　１（ｐ−７
ミノスチレン） Ｂ−６ＪＳＲＥＰ−９１１Ｐ　　　　　　　　　　　　
　　　　　２　　、　２（ムーニー粘度Ｍｌ、し４　（
ＩＧＯ′ｃ）　：１５）Ｂ　　−７ＪＳＲＥＰ−９１２
Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　、　２（
ムーニー粘度ＭＬ＋　、ａｕｏｏｃ）：１０）Ｂ　　−
８ＪＳＲＥＰ−０２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−−−製造例−３ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｄ）成分を以下の方
法で得た。

攪拌機付ステンレス製オートクレイプ中を窒素で置換し
た後窒素気流中でスチレン−４５部、グリシジルメタク
リレ−１・５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．
２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ１．０部、イ
オン交換水１４０部を添加した。ジャケットに７０℃の
温水を循環しなから内温６０℃で過硫酸カリ１．０部を
イオン交換水２０部に溶解した水溶液を添加した。２時
間重合反応を行った後、スチレン４５部、グリシジルメ
タクリレート５部、　ｔａｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．２ｆｉ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソータ１．０
部、イオン交換水９０部からなる乳濁液を添加し、更に
２時間重合反応を行った。得られた重合体ラテックスに
塩化カルシウム水溶液を加え、洗節、脱水、乾燥した後
重合体Ｄ−１を得た。

２）ム「合体Ｄ−２０−６ 重合体Ｄ−１の製造条件においてグリシジルメタクリレ
ート量及びグリシジルメタクリレートをアクリル酸、ｐ
−アミノスチレン、アリルアミンに代えて重合を行った
。

表−２にグリシジルメタクリレート量、アクリル酸量、
ｐ−アミノスチレン、アリルアミン量ヲ示した。

Ｄ−２１５（グリシジルメタクリレート）Ｄ−３３（グ
リシジルメタクリレート）Ｄ−４３（アクリル酸） Ｄ−５３（ｐ−７ミノスチレン） Ｄ−６３（アリルアミン） ３）重合体Ｄ−７ スチレンー無水マレイン酸共重合体（ダイラタ■ −り　２３２、アーコボリマー製） ４）重合体Ｄ−８ ■ ポリスチレン（トーボレックス　５００−５１、三井東
圧（株）製） 実施例、比較例 前記各種重合体を表−３の組成１合で混合し、バレル温
度２２０℃２８０℃の温度で同方向回転２軸押出機にて
、滞留時間３５分で溶融混練してペレット状の熱ｕｆ　
＠性樹脂Ｍｌ戒物を（すた。

真空乾燥機にて充分乾燥した後、射出成形機にて試験片
を作製し、Ｉｆ１４衝撃性、耐熱性等を次の方法で測定
した。結果を表−３に示す。

なお実施例−２１は、実施例−１の組１Ｉｌｉ、割合で
、混練り方法を変更した。先ず（ａ）、（ｃ）、（ｄ）
成分をブレンドしたものについて押出機を通し、押出機
途中から（ｂ）成分を添加しながら実施例−１と同じ組
成割合の組成物を得たものである。

耐衝撃性 デュポン式インパクトテスターにて打撃棒先端Ｒ＝１７
２”を用い、厚み２．４ｍｍｃ７）落錘衝撃強度を求め
た。

蚊ハ九 厚み１／８″のＵＬ試験片を用い、１５０℃雰囲気中で
２時間放置した後の成形品の長さを測定し、以下の計算
に従って加熱収縮率を求めた。

加熱収縮率（％）＝ （初期の試験片の長さ一加熱放置後の試験片の長さ）Ｘ
１００／（初期の試験片の長さ）渡工九 高化式フローテスターを用いてノズルｎ　１　ｍ　ｍφ
、厚み２ｍｍ、温度２８０″Ｃ１加％　３０　ｋ　ｇ　
テア１１１定した。

比較例６は公知のＭ１ｔ＆物であり、成形加工性、耐熱
性は優れているものの、耐衝撃性が非常に低く脆い樹脂
であり産業上の利用価値は極めて低い。

これに対し未発１１にかかる！ｌ成酸物実施例に示した
通り耐衝撃性が大幅に改良され、１耐＋ｊＩ撃性、耐熱
性、成形加工性の諸物性が高度にバランスされている。

従って、本発明の組成物はその高度にバランスのとれた
物性を有していることから、高品質が要求される自動車
の外装、内装部材及び電気・電子関連の各種部品、ハウ
ジング等の成形品に用いることができる。

「発明の効果」 以りから明らかなごとく、未発ＩＪ＋によればポリフェ
ニレンエーテルとポリアミドに更に２種類の特定の樹脂
を特定比率で配合することにより従来のポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物に見られない高度にバランスのと
れた耐衝撃性、耐熱性、成型加工性を有する熱可塑性樹
脂組成物を提供することが可能となった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 　３．５〜９５重量％ （ｂ）ポリアミド　９５〜３．５重量％ （ｃ）エチレン−α−オレフィン系共重合体　１〜５０
   重量％ （ｄ）スチレン系重合体 　０．５〜９０重量％ からなる組成物であって、（ｃ）成分がエポキシ基含有
   不飽和化合物及び／又ほアミノ基含有不飽和化合物で変
   性されたエチレン−α−オレフィン系共重合体であり、
   （ｄ）成分がスチレン系単量体と不飽和ジカルボン酸無
   水物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物およびア
   ミノ基含有ビニル系単量体から選ばれた少なくとも一種
   の不飽和化合物との共重合体であることを特徴とする熱
   可塑性樹脂組成物。