JPS62124551A - ハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真乳剤Info
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- JPS62124551A JPS62124551A JP20604286A JP20604286A JPS62124551A JP S62124551 A JPS62124551 A JP S62124551A JP 20604286 A JP20604286 A JP 20604286A JP 20604286 A JP20604286 A JP 20604286A JP S62124551 A JPS62124551 A JP S62124551A
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- cubic
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、写真に関し、更に詳しくは、ハロゲン化銀粒
子を含む写真乳剤に関する。
子を含む写真乳剤に関する。
ハロゲン化銀写真は、−世紀以上もの間実施されている
。画像形成のため初めに使用された感輻射線ハロゲン化
銀組成物は、固相が存在することが元来は認識されてい
なかったので、乳剤と言われた。感輻射線成分が、典型
的には粒子と言われる分散された微結晶の形で存在する
ことが知られてから久しいが、“写真乳剤”と言う用語
は、そのまま残っている。
。画像形成のため初めに使用された感輻射線ハロゲン化
銀組成物は、固相が存在することが元来は認識されてい
なかったので、乳剤と言われた。感輻射線成分が、典型
的には粒子と言われる分散された微結晶の形で存在する
ことが知られてから久しいが、“写真乳剤”と言う用語
は、そのまま残っている。
多年にわたって、ハロゲン化銀粒子は、熱心な研究の対
象であった。根に対して少なくとも９０モル％の沃化物
を含む高沃素化ハロゲン化銀粒子が知られ、写真の用途
に示唆されたが、実際には写真乳剤は、はとんど常に、
場合によっては、少量の沃化物を含む臭化物、塩化物又
は塩化物と臭化物との混合物から成るハロゲン化銀粒子
を含む。
象であった。根に対して少なくとも９０モル％の沃化物
を含む高沃素化ハロゲン化銀粒子が知られ、写真の用途
に示唆されたが、実際には写真乳剤は、はとんど常に、
場合によっては、少量の沃化物を含む臭化物、塩化物又
は塩化物と臭化物との混合物から成るハロゲン化銀粒子
を含む。
銀に対して約４０モル％以下の沃化物が臭化銀結晶構造
に含まれても別個の沃化銀用は観察されない。しかしな
がら、実際には、ハロゲン化銀乳剤が約１５モル％より
多くの沃化物を含むのは希であり、１０モル％より十分
低い沃化物が最も普通である。
に含まれても別個の沃化銀用は観察されない。しかしな
がら、実際には、ハロゲン化銀乳剤が約１５モル％より
多くの沃化物を含むのは希であり、１０モル％より十分
低い沃化物が最も普通である。
高沃素化ハロゲン化銀粒子を除いて、すべてのハロゲン
化銀粒子は、立方結晶格子ｆｒＩ造を示す。
化銀粒子は、立方結晶格子ｆｒＩ造を示す。
しかし、立方結晶格子構造の粒子は、外観において著し
く異なりうる。
く異なりうる。
一つの形態では、ハロゲン化銀粒子は、顕微鏡で観察す
ると、外観において立方体である。立方体粒子１を第８
図に示す。立方体粒子は、６個の同一の結晶面によって
規定される。写真の文献では、これらの結晶面を、結晶
面を示すため使用されるミラー指数（Ｍｉｌｌｅｒ １
ｎｄｅｘ）により、通常、（１００）結晶面と言われる
。（１００１結晶面は、ハロゲン化銀粒子に関して最も
普通に使用されるが、これらの同じ結晶面は時には（２
００１結晶面とも言われ、この表示の相違は、結晶構造
の基本単位の限定の相違から生じるものである。
ると、外観において立方体である。立方体粒子１を第８
図に示す。立方体粒子は、６個の同一の結晶面によって
規定される。写真の文献では、これらの結晶面を、結晶
面を示すため使用されるミラー指数（Ｍｉｌｌｅｒ １
ｎｄｅｘ）により、通常、（１００）結晶面と言われる
。（１００１結晶面は、ハロゲン化銀粒子に関して最も
普通に使用されるが、これらの同じ結晶面は時には（２
００１結晶面とも言われ、この表示の相違は、結晶構造
の基本単位の限定の相違から生じるものである。
立方体結晶形は等軸品粒子では目視で容易に確認できる
が、非等軸晶粒子では、立方体結晶面は必ずしも正方形
ではない。より複雑な形の粒子では、立方体結晶面の存
在は、目視の検査と、隣接立方体結晶面によって形成さ
れる交差の角度が９０゛であることによって証明するこ
とができる。
が、非等軸晶粒子では、立方体結晶面は必ずしも正方形
ではない。より複雑な形の粒子では、立方体結晶面の存
在は、目視の検査と、隣接立方体結晶面によって形成さ
れる交差の角度が９０゛であることによって証明するこ
とができる。
（１００１結晶面の実用的重要性は、これらが銀及びハ
ロゲン化物イオンの特異な表面配列を示し、それが写真
用途で典型的に遭遇する粒子表面の反応及び吸着に影響
することである。理論的に仮定されるイオンのこの特異
の表面配列を第２図に示す。第２図において、小さい方
の球２は銀イオンを表し、大きい方の球３は臭化物（又
は臭素）イオンを示す。拡大図であるが、銀及び臭化物
イオンの相対的大きさ及び位置は精確に表されている。
ロゲン化物イオンの特異な表面配列を示し、それが写真
用途で典型的に遭遇する粒子表面の反応及び吸着に影響
することである。理論的に仮定されるイオンのこの特異
の表面配列を第２図に示す。第２図において、小さい方
の球２は銀イオンを表し、大きい方の球３は臭化物（又
は臭素）イオンを示す。拡大図であるが、銀及び臭化物
イオンの相対的大きさ及び位置は精確に表されている。
臭化物イオンを塩化物（又は塩素）イオンに代えると、
相対的配列は同一であるが、塩化物イオンは臭化物イオ
ンより小さい。４で示した多数の平行な列が存在し、そ
れぞれ、銀及び臭化物イオンを交互に配列することによ
って形成されていることが判る。第２図において、イオ
ンの表面層に対する関係を説明するため、表面層の下に
ある次のイオン層の一部を示す。
相対的配列は同一であるが、塩化物イオンは臭化物イオ
ンより小さい。４で示した多数の平行な列が存在し、そ
れぞれ、銀及び臭化物イオンを交互に配列することによ
って形成されていることが判る。第２図において、イオ
ンの表面層に対する関係を説明するため、表面層の下に
ある次のイオン層の一部を示す。
別の形態では、ハロゲン化銀粒子は、顕微鏡で観察する
と、八面体である。八面体粒子５を第３図に示す。八面
体粒子は、８個の同一の結晶面によって規定される。こ
れらの結晶面は、（ｌ １１）結晶面と言われる。八面
体結晶形は、等軸粒子（ｒｅｇｕｌａｒ ｇｒａｉｎｓ
）では目視で容易に認められるが、非等軸粒子では、八
面体結晶面は必ずしも三角形ではない。それより複雑な
形の粒子では、八面体結晶面の存在は、目視での観察と
隣接八面体結晶面によって形成される交差の角度が１０
９．５°であることの組み合わせによって証明すること
ができる。
と、八面体である。八面体粒子５を第３図に示す。八面
体粒子は、８個の同一の結晶面によって規定される。こ
れらの結晶面は、（ｌ １１）結晶面と言われる。八面
体結晶形は、等軸粒子（ｒｅｇｕｌａｒ ｇｒａｉｎｓ
）では目視で容易に認められるが、非等軸粒子では、八
面体結晶面は必ずしも三角形ではない。それより複雑な
形の粒子では、八面体結晶面の存在は、目視での観察と
隣接八面体結晶面によって形成される交差の角度が１０
９．５°であることの組み合わせによって証明すること
ができる。
可能なイオン吸着を無視すると、八面体結晶面は、イオ
ンの表面層が全体的に銀イオン又はハロゲン化物イオン
から成ると理論的に仮定しうる点で、立方体結晶面とは
異なる。第４図は、第２図と同様に、＋１１ Ｎ結晶面
の説明図であり、小さい方の球２は銀イオンを表し、大
きい方の球３は臭化物イオンを示す。銀イオンは、すべ
ての利用可能な格子位置で表面に示されているが、原子
の表面層におけ、るすべての他の利用可能な格子位置だ
けに恨イオンををすることは、中性の表面電荷と一層、
相容性になる。銀イオンの表面層の代わりに、イオンの
表面層は臭化物イオンであってもよい。表面銀イオンの
直ぐ下のイオン層は、臭化物イオンから成る。
ンの表面層が全体的に銀イオン又はハロゲン化物イオン
から成ると理論的に仮定しうる点で、立方体結晶面とは
異なる。第４図は、第２図と同様に、＋１１ Ｎ結晶面
の説明図であり、小さい方の球２は銀イオンを表し、大
きい方の球３は臭化物イオンを示す。銀イオンは、すべ
ての利用可能な格子位置で表面に示されているが、原子
の表面層におけ、るすべての他の利用可能な格子位置だ
けに恨イオンををすることは、中性の表面電荷と一層、
相容性になる。銀イオンの表面層の代わりに、イオンの
表面層は臭化物イオンであってもよい。表面銀イオンの
直ぐ下のイオン層は、臭化物イオンから成る。
第８図及び第２図を第３図及び第４図と比較する際には
、立方体粒子及び八面体粒子が正確に同じ結晶格子構造
及び従って、正確に恨及びハロゲン化物イオンの同じ内
部関係を有することを考慮することが重要である。２種
の粒子は、その表面結晶面でのみ異なる。第２図の立方
体結晶面において、各表面銀イオンは５個のハロゲン化
物イオンの直ぐ隣にあるが、第４図においては、八面体
結晶面の銀イオンはそれぞれ、３個のハロゲン化物イオ
ンのみの直ぐ隣にある。
、立方体粒子及び八面体粒子が正確に同じ結晶格子構造
及び従って、正確に恨及びハロゲン化物イオンの同じ内
部関係を有することを考慮することが重要である。２種
の粒子は、その表面結晶面でのみ異なる。第２図の立方
体結晶面において、各表面銀イオンは５個のハロゲン化
物イオンの直ぐ隣にあるが、第４図においては、八面体
結晶面の銀イオンはそれぞれ、３個のハロゲン化物イオ
ンのみの直ぐ隣にある。
立方体又は八面体ハロゲン化銀粒子よりはるかに一般的
でないものは、斜方十二面体ハロゲン化銀粒子である。
でないものは、斜方十二面体ハロゲン化銀粒子である。
斜方十二面体粒子７を第５図に示す。斜方十二面体粒子
は、１２個の同一の結晶面によって規定される。これら
の結晶面は、（１１０１（又は、ハロゲン化銀粒子には
あまり普通でないが、（２２０））結晶面と言われる。
は、１２個の同一の結晶面によって規定される。これら
の結晶面は、（１１０１（又は、ハロゲン化銀粒子には
あまり普通でないが、（２２０））結晶面と言われる。
斜方十二面体結晶形は、等軸の粒子では目視で容易に確
認されるが、非等軸晶粒子では、斜方十二面体結晶面の
形は変化しうる。それより複雑な形の粒子では、斜方十
二面体結晶面の存在は、目視観察と、隣接結晶面によっ
て形成される交差の角度の測定との組み合わせによって
証明しうる。
認されるが、非等軸晶粒子では、斜方十二面体結晶面の
形は変化しうる。それより複雑な形の粒子では、斜方十
二面体結晶面の存在は、目視観察と、隣接結晶面によっ
て形成される交差の角度の測定との組み合わせによって
証明しうる。
斜方十二面体結晶面は、恨イオン及びノ１０ゲン化物イ
オンの交互の列から成ると理論的に仮定しうる。第６図
は、第２図及び第４図と同様の説明図であり、イオンの
表面層が銀及び臭化物イオンの平行な列（それぞれ、線
８ａ及び８ｂで示す）の対の反復によって形成されるこ
とが判る。第６図において、イオンの表面層に対する関
係を説明するため、表面層の下にある次のイオン層の一
部を示す。それぞれの表面銀イオンは、４個のハロゲン
化物イオンに直ぐ隣接している。
オンの交互の列から成ると理論的に仮定しうる。第６図
は、第２図及び第４図と同様の説明図であり、イオンの
表面層が銀及び臭化物イオンの平行な列（それぞれ、線
８ａ及び８ｂで示す）の対の反復によって形成されるこ
とが判る。第６図において、イオンの表面層に対する関
係を説明するため、表面層の下にある次のイオン層の一
部を示す。それぞれの表面銀イオンは、４個のハロゲン
化物イオンに直ぐ隣接している。
等軸晶系の立方体粒子だけを含む立方体結晶格子構造の
粒子、例えば第８図に示した粒子、等軸品系の八面体粒
子、例えば第３図に示した粒子、又は、希な場合には、
等軸晶系の斜方十二面体粒子、例えば第５図に示した粒
子を含むハロゲン化銀写真乳剤は、公知であるが、実際
に多数の他の種々の粒子の形も観察される。例えば、ハ
ロゲン化銀粒子は立方−八面体、すなわち、立方体と八
面体結晶面の巣形から成る。これを第７図に示す。
粒子、例えば第８図に示した粒子、等軸品系の八面体粒
子、例えば第３図に示した粒子、又は、希な場合には、
等軸晶系の斜方十二面体粒子、例えば第５図に示した粒
子を含むハロゲン化銀写真乳剤は、公知であるが、実際
に多数の他の種々の粒子の形も観察される。例えば、ハ
ロゲン化銀粒子は立方−八面体、すなわち、立方体と八
面体結晶面の巣形から成る。これを第７図に示す。
第７図には、立方−八面体粒子９及び１０を立方体粒子
ｌ及び八面体粒子５と一緒に示す。立方−八面体粒子は
、１４個の結晶面、６個の立方体結晶面及び８個の八面
体結晶面を有する。立方体及び／又は八面体結晶面と斜
方十二面体結晶面との同様の巣形も可能であるが、希で
ある。他の粒子形、例えば平板状粒子及び棒状粒子は、
結晶内部の不規則性、例えば双晶面（ｔｗｉｎ ｐｌａ
ｎｅｓ）及びらせん状ディスロケーション（ｓｃｒｅｗ
ｄｉｓｌｏｃａｔｉｏｎｓ）に起因する。多くの場合
、溶剤作用による若干のコーナー又はエツジの丸み付け
が観察され、若干の場合には、丸み付けは、粒子を球で
あると説明しうる程、顕著である。
ｌ及び八面体粒子５と一緒に示す。立方−八面体粒子は
、１４個の結晶面、６個の立方体結晶面及び８個の八面
体結晶面を有する。立方体及び／又は八面体結晶面と斜
方十二面体結晶面との同様の巣形も可能であるが、希で
ある。他の粒子形、例えば平板状粒子及び棒状粒子は、
結晶内部の不規則性、例えば双晶面（ｔｗｉｎ ｐｌａ
ｎｅｓ）及びらせん状ディスロケーション（ｓｃｒｅｗ
ｄｉｓｌｏｃａｔｉｏｎｓ）に起因する。多くの場合
、溶剤作用による若干のコーナー又はエツジの丸み付け
が観察され、若干の場合には、丸み付けは、粒子を球で
あると説明しうる程、顕著である。
立方体結晶格子構造については、結晶面が７つの可能な
明確な結晶形態のうち任意の形態を取ることができるこ
とは公知である。しかし、ハロゲン化銀の立方体結晶格
子構造については、（１００） （立方体）、（１１１
）（八面体）又は、希には、（１１０）（斜方十二面体
）結晶面を独立に又は組み合わせて有する粒子だけが、
確認されている。
明確な結晶形態のうち任意の形態を取ることができるこ
とは公知である。しかし、ハロゲン化銀の立方体結晶格
子構造については、（１００） （立方体）、（１１１
）（八面体）又は、希には、（１１０）（斜方十二面体
）結晶面を独立に又は組み合わせて有する粒子だけが、
確認されている。
従って、写真の文献が、立方体結晶格子構造のハロゲン
化銀粒子によって示される結晶面に限られていることは
明らかである。その結果、文献は、写真特性を変性する
際に、利用しうる結晶面、はとんどの場合、立方体及び
八面体結晶面と共に作用しうる表面増感剤及び吸着され
る添加剤の選択に限られている。これは最適の写真性能
のため使用されるか、又は最適の性能より低いが、許容
しうると認められる物質の組み合わせを制限した。
化銀粒子によって示される結晶面に限られていることは
明らかである。その結果、文献は、写真特性を変性する
際に、利用しうる結晶面、はとんどの場合、立方体及び
八面体結晶面と共に作用しうる表面増感剤及び吸着され
る添加剤の選択に限られている。これは最適の写真性能
のため使用されるか、又は最適の性能より低いが、許容
しうると認められる物質の組み合わせを制限した。
本明細書に示す結晶学の基本原則及び用語については、
Ｆ、 Ｃ，Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ著、Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕ
ｃｔｉｏｎ （。
Ｆ、 Ｃ，Ｐｈ１ｌｌｉｐｓ著、Ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕ
ｃｔｉｏｎ （。
Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈ ％ ４版（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ）、（１９７１年発行）に
依る。
Ｗｉｌｅｙ ＆ ５ｏｎｓ）、（１９７１年発行）に
依る。
Ｊａｍｅｓ著、Ｐ四二匝ル■Ｌ」１」担り月す工圓エリ
亙扛工Ｐｒｏｃｅｓｓ −、４版にューヨークのＭａｃ
ｍｉｌｌａｎ ）、１９７７年９８〜１００頁は、前記
の従来技術の説明を補充するものである。更に、Ｊａｍ
ｅｓは９８真にハロゲン化銀粒子に関して、高いミラー
面指数は認められないと述べている。
亙扛工Ｐｒｏｃｅｓｓ −、４版にューヨークのＭａｃ
ｍｉｌｌａｎ ）、１９７７年９８〜１００頁は、前記
の従来技術の説明を補充するものである。更に、Ｊａｍ
ｅｓは９８真にハロゲン化銀粒子に関して、高いミラー
面指数は認められないと述べている。
Ｋｌｅｉｎ ら著、“Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｗ
ｉｎｓ ｏｆ ＡｇＢｒａｎｄ ＡｇＣｌ Ｃｒｙ
ｓｔａｌｓ ｉｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（写真乳剤中のＡｇＢｒ及びＡｇＣ
１結晶の双晶の形成）”、Ｐ）氏上」Ｌ江垣１堕ヱ」且
ロ１逼狡Ｉ互ｎｚ−１９９巻階７．９９〜１０２頁（１
９６３年）は、＋ｉｏｏ＋（立方体）及び（１１１１（
八面体）結晶面を有する単−及び二重に双晶を形成した
ハロゲン化銀結晶を多数記載している。Ｋｌｅｉｎ ら
は、双晶を形成したハロゲン化銀粒子が、なお（ｔｉｌ
ｌ又は＋１００）結晶面だけを示しながら取りうる多数
の形態を説明している点で興味深い。
ｉｎｓ ｏｆ ＡｇＢｒａｎｄ ＡｇＣｌ Ｃｒｙ
ｓｔａｌｓ ｉｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ（写真乳剤中のＡｇＢｒ及びＡｇＣ
１結晶の双晶の形成）”、Ｐ）氏上」Ｌ江垣１堕ヱ」且
ロ１逼狡Ｉ互ｎｚ−１９９巻階７．９９〜１０２頁（１
９６３年）は、＋ｉｏｏ＋（立方体）及び（１１１１（
八面体）結晶面を有する単−及び二重に双晶を形成した
ハロゲン化銀結晶を多数記載している。Ｋｌｅｉｎ ら
は、双晶を形成したハロゲン化銀粒子が、なお（ｔｉｌ
ｌ又は＋１００）結晶面だけを示しながら取りうる多数
の形態を説明している点で興味深い。
本発明の目的は、増大した吸着部位を提供する結晶面を
示す立方体結晶格子構造の感輻射線ハロゲン化銀粒子を
含んで成るハロゲン化銀写真乳剤を提供することである
。
示す立方体結晶格子構造の感輻射線ハロゲン化銀粒子を
含んで成るハロゲン化銀写真乳剤を提供することである
。
前記目的は、偏四角多面体（ｉｃｏｓｉｔｅｔｒａｈｅ
ｄｒａｌ）結晶面から成る立方結晶格子構造の感輻射線
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を提供す
ることによって達成される。
ｄｒａｌ）結晶面から成る立方結晶格子構造の感輻射線
ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤を提供す
ることによって達成される。
本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤における偏四角多面体
結晶面という特異の表面構造を実現することを初めて当
業界に提示するものである。これにより、本発明は、写
真特性を変性し、増感剤及び吸着される写真添加剤との
相互作用を改良するため新しい結晶面の選択を初めて可
能にしたものである。
結晶面という特異の表面構造を実現することを初めて当
業界に提示するものである。これにより、本発明は、写
真特性を変性し、増感剤及び吸着される写真添加剤との
相互作用を改良するため新しい結晶面の選択を初めて可
能にしたものである。
本発明は、偏四角多面体結晶面から成る立方結晶格子構
造の感輻射線ハロゲン化銀粒子を含んでなるハロゲン化
銀写真乳剤及びこれらの乳剤を含む写真要素に関する。
造の感輻射線ハロゲン化銀粒子を含んでなるハロゲン化
銀写真乳剤及びこれらの乳剤を含む写真要素に関する。
一つの形態では、ハロゲン化銀粒子は、等軸の偏四角多
面体の形を取ることができる。等軸の偏四角多面体１１
を第１図及び第９図に示すが、これらの図は、同じ等軸
部四角多面体の正面図及び背面図である。偏四角多面体
は、２４個の同一の面を有する。面の分類は全く自由で
あるが、各群がそれぞれ４個の別個の面を含む、６個の
別個の結晶面群と見ることができる。第１図において、
面１２ａ、１２ｂ、１２Ｇ及び１２ｄを面の第一群（又
はクラスター）の成員と見ることができる。
面体の形を取ることができる。等軸の偏四角多面体１１
を第１図及び第９図に示すが、これらの図は、同じ等軸
部四角多面体の正面図及び背面図である。偏四角多面体
は、２４個の同一の面を有する。面の分類は全く自由で
あるが、各群がそれぞれ４個の別個の面を含む、６個の
別個の結晶面群と見ることができる。第１図において、
面１２ａ、１２ｂ、１２Ｇ及び１２ｄを面の第一群（又
はクラスター）の成員と見ることができる。
第９図において、面１３ａ、１３ｂ、１３ｃ及び１３ｄ
を面の第二群の成員と見ることができる。
を面の第二群の成員と見ることができる。
面の残りの４群は、それぞれ第１図に見える２個の面と
第９図に見える２個の面を有する。第１図に示した面１
４ａ及び１４ｂ並びに第９図に示した面１４ｃ及び１４
ｄは、４個の面の第三群の４個の面を示す。同様に、第
１図に示した面１５ａ及び１５ｂ並びに第９図に示した
面１５ｃ及び１５ｄは、４個の面の第四群の４個の面を
示す。
第９図に見える２個の面を有する。第１図に示した面１
４ａ及び１４ｂ並びに第９図に示した面１４ｃ及び１４
ｄは、４個の面の第三群の４個の面を示す。同様に、第
１図に示した面１５ａ及び１５ｂ並びに第９図に示した
面１５ｃ及び１５ｄは、４個の面の第四群の４個の面を
示す。
第１図に示した面１６ａ及び１６ｂ並びに第９図に示し
た面１６ｃ及び１６ｄは、４個の面の第五群の４個の面
を示し、第１図に示した面１７ａ及び１７ｂ並びに第９
図に示した面１７ｃ及び１７ｄは、４個の面の第六群の
４個の面を示す。
た面１６ｃ及び１６ｄは、４個の面の第五群の４個の面
を示し、第１図に示した面１７ａ及び１７ｂ並びに第９
図に示した面１７ｃ及び１７ｄは、４個の面の第六群の
４個の面を示す。
偏四角多面体を見ると、各群内における隣接面の交差は
４個あり、各群とそれに隣接する４個の群のそれぞれと
の面の交差は２個あり、合計４８個の血縁の交差がある
ことが判る。面の交差によって形成される相対角度は、
２つの異なる数値しか有しない。一つの群からの一つの
面と別の群の一つの面との交差線はすべて、同一であり
、第一相対角を形成する。第１図を見ると、隣接面１２
ａと１４ａ、１２ａと１５３．１２ｂと１５ｄ、１２ｂ
と１７ａ、１２ｃと１６ｂ、１２ｃと１７ｂ、１２ｄと
１６ａ１及び１２ｄと１４ｂの相対角は、すべて同一の
相対角である。各群内の隣接面はすべて、同じ相対角で
交差するが、この角度は異なる群の面の交差の相対角度
とは異なる。すべての面が完全に見える一つの群で見る
と、面１２ａと１２ｂ、１２ｂと１２ｃ、１２ｃと１２
ｄ、及び１２ｄと１２ａの間の交差はすべて同じ相対角
度であり、第二相対角と言われる。等軸部四角多面体は
、目視の観察によって認識されうる明瞭な外観を有する
が、２個の相対角のいずれが一方を測定すれば、隣接穴
八面体結晶面が証明されることが判る。
４個あり、各群とそれに隣接する４個の群のそれぞれと
の面の交差は２個あり、合計４８個の血縁の交差がある
ことが判る。面の交差によって形成される相対角度は、
２つの異なる数値しか有しない。一つの群からの一つの
面と別の群の一つの面との交差線はすべて、同一であり
、第一相対角を形成する。第１図を見ると、隣接面１２
ａと１４ａ、１２ａと１５３．１２ｂと１５ｄ、１２ｂ
と１７ａ、１２ｃと１６ｂ、１２ｃと１７ｂ、１２ｄと
１６ａ１及び１２ｄと１４ｂの相対角は、すべて同一の
相対角である。各群内の隣接面はすべて、同じ相対角で
交差するが、この角度は異なる群の面の交差の相対角度
とは異なる。すべての面が完全に見える一つの群で見る
と、面１２ａと１２ｂ、１２ｂと１２ｃ、１２ｃと１２
ｄ、及び１２ｄと１２ａの間の交差はすべて同じ相対角
度であり、第二相対角と言われる。等軸部四角多面体は
、目視の観察によって認識されうる明瞭な外観を有する
が、２個の相対角のいずれが一方を測定すれば、隣接穴
八面体結晶面が証明されることが判る。
結晶学において、隣接面の相対角度を積極的結晶面同定
に使用する。このような技法は、例えば前掲Ｐｈ１ｌｌ
ｉｐｓの文献に記載されている。これらの技法をハロゲ
ン化銀粒子の偏四角多面体結晶面を積極的に同定するハ
ロゲン化銀粒子のＳ！Ｊｉ微鏡試験技法と併用すること
ができる。ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を製造す
る技法は、［１，Ｍ。
に使用する。このような技法は、例えば前掲Ｐｈ１ｌｌ
ｉｐｓの文献に記載されている。これらの技法をハロゲ
ン化銀粒子の偏四角多面体結晶面を積極的に同定するハ
ロゲン化銀粒子のＳ！Ｊｉ微鏡試験技法と併用すること
ができる。ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を製造す
る技法は、［１，Ｍ。
５ｐｉｎｅｌｌ及びＣ，Ｆ、 ０ｓｔｅｒ著、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈ ｉｃＭａ ｔｅｒ ｉａ Ｉｓ （写
真材料）”、Ｔｈｅ Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ ｏｆ
−旧ｃｒｏｓｃｏ ａｎｄ Ｍｉｃｒｏｔｅｃｈｎｉ
ｕｅ 、、Ｐ、 Ｇｒａｙ ）Ｗ集、Ｖａｎ Ｎｏ５
ｔｒａｎｄ、 ニューヨーク、１９７３年、４２７〜４
３４頁に説明されているように、文献に一般に良く知ら
れている（特に、４２９〜４３０頁のカーボンレプリカ
電子顕微鏡に関する部分参照）。
ｔｏｇｒａｐｈ ｉｃＭａ ｔｅｒ ｉａ Ｉｓ （写
真材料）”、Ｔｈｅ Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ ｏｆ
−旧ｃｒｏｓｃｏ ａｎｄ Ｍｉｃｒｏｔｅｃｈｎｉ
ｕｅ 、、Ｐ、 Ｇｒａｙ ）Ｗ集、Ｖａｎ Ｎｏ５
ｔｒａｎｄ、 ニューヨーク、１９７３年、４２７〜４
３４頁に説明されているように、文献に一般に良く知ら
れている（特に、４２９〜４３０頁のカーボンレプリカ
電子顕微鏡に関する部分参照）。
電子顕微鏡撮影に周知の技法を用いて、ハロゲン化銀粒
子のカーボンレプリカをまず製造する。カーボンレプリ
カは、カーボン外皮なしにハロゲン化銀粒子を使用する
ことから起こることの知られている恨焼き出しの変形を
回避しながら粒子の形を再現する。画像形成のため光で
はなくむしろ電子走査ビームを使用して、光を使用する
場合より高い撮影倍率を実現可能にする。粒子が、隣接
粒子と衝突しない程、充分に拡散している場合、粒子は
突角（ｃｏｉｇｎ） （即ち、点）上よりむしろ一つの
結晶面上に平坦に存在する。観察している試料を電子ビ
ームに対して転倒することによって、選択された粒子を
、視線が２個の隣接結晶面の交差線（点として見える）
と２個の交差する結晶面のそれぞれ（縁として見える）
と実質的に平行であるように配向することができる。粒
子の面が画像形成電子ビームに平行である場合、粒子の
面が規定する２つの対応する縁は、面が単に平行に近い
に過ぎない場合より鋭角に見える。２個の交差する結晶
面が電子ビームに平行な縁を示す所望の粒子配向が一度
得られると、交差角は、配向された粒子の電子顕微鏡写
真から測定することができる。
子のカーボンレプリカをまず製造する。カーボンレプリ
カは、カーボン外皮なしにハロゲン化銀粒子を使用する
ことから起こることの知られている恨焼き出しの変形を
回避しながら粒子の形を再現する。画像形成のため光で
はなくむしろ電子走査ビームを使用して、光を使用する
場合より高い撮影倍率を実現可能にする。粒子が、隣接
粒子と衝突しない程、充分に拡散している場合、粒子は
突角（ｃｏｉｇｎ） （即ち、点）上よりむしろ一つの
結晶面上に平坦に存在する。観察している試料を電子ビ
ームに対して転倒することによって、選択された粒子を
、視線が２個の隣接結晶面の交差線（点として見える）
と２個の交差する結晶面のそれぞれ（縁として見える）
と実質的に平行であるように配向することができる。粒
子の面が画像形成電子ビームに平行である場合、粒子の
面が規定する２つの対応する縁は、面が単に平行に近い
に過ぎない場合より鋭角に見える。２個の交差する結晶
面が電子ビームに平行な縁を示す所望の粒子配向が一度
得られると、交差角は、配向された粒子の電子顕微鏡写
真から測定することができる。
この方法で、隣接する偏四角多面体結晶面を確認するこ
とができる。他のミラー指数の偏四角多面体結晶面と隣
接結晶面の相対角度を同様の方法で測定することができ
る。また、特異の相対角度により結晶面を積極が上に確
認することができる。相対角度の測定は明確であるが、
はとんどではないとしても、多（の場合に、電子顕微鏡
による粒子の目視観察により偏四角多面体結晶面を直ち
に確認することが可能になる。
とができる。他のミラー指数の偏四角多面体結晶面と隣
接結晶面の相対角度を同様の方法で測定することができ
る。また、特異の相対角度により結晶面を積極が上に確
認することができる。相対角度の測定は明確であるが、
はとんどではないとしても、多（の場合に、電子顕微鏡
による粒子の目視観察により偏四角多面体結晶面を直ち
に確認することが可能になる。
立方体結晶格子の相互に直角なｘ、ｙ及びｚ軸に関して
、立方結晶面は２つの軸に対して平行であり、第三の軸
と交差し、従って（１００１ミラー指数で示されること
は文献に良く認識されている。八面体結晶面は、３つの
軸のそれぞれと等間隔で交差し、従って、＋１１１１
ミラー指数で示され、斜方十二面体の結晶面は３つの
軸のうち２つに等間隔で交差し、第三の軸に対して平行
であるので＋１１０） ミラー指数で示される。基本
結晶単位の所定の限定に対しては、立方体、八面体及び
斜方十二面体の結晶面のそれぞれについて、ただ１個の
ミラー指数表示がある。
、立方結晶面は２つの軸に対して平行であり、第三の軸
と交差し、従って（１００１ミラー指数で示されること
は文献に良く認識されている。八面体結晶面は、３つの
軸のそれぞれと等間隔で交差し、従って、＋１１１１
ミラー指数で示され、斜方十二面体の結晶面は３つの
軸のうち２つに等間隔で交差し、第三の軸に対して平行
であるので＋１１０） ミラー指数で示される。基本
結晶単位の所定の限定に対しては、立方体、八面体及び
斜方十二面体の結晶面のそれぞれについて、ただ１個の
ミラー指数表示がある。
偏四角多面体結晶面は、異なるミラー指数値を有しうる
結晶面の族を含む。偏四角多面体結晶面は、一般的に、
（ｈＪｌ）結晶面（ｈ及びｌは、それぞれゼロより大き
い異なる整数であり、ｈは！より大きい）と示される。
結晶面の族を含む。偏四角多面体結晶面は、一般的に、
（ｈＪｌ）結晶面（ｈ及びｌは、それぞれゼロより大き
い異なる整数であり、ｈは！より大きい）と示される。
第１図及び第９図に示される等軸の偏四角多面体結晶面
１１は、（２１１）結晶面から成り、これは、ｈ及びβ
がそれぞれ表すことのできる最低値に相当する。（３１
１）、（３２２１、＋４１Ｎ、（４３３）、（５１１１
、＋５２２）、（５３３）又は（５４４）結晶面を存す
る等軸の偏四角多面体は、偏四角多面体１１と同様に見
えるが、高いミラー指数は交差角度の変化を生じる。整
数り及びβの最高値には、理論的制限はないが、５以下
のｈ値を有する偏四角多面体結晶が一層容易に製造され
る。
１１は、（２１１）結晶面から成り、これは、ｈ及びβ
がそれぞれ表すことのできる最低値に相当する。（３１
１）、（３２２１、＋４１Ｎ、（４３３）、（５１１１
、＋５２２）、（５３３）又は（５４４）結晶面を存す
る等軸の偏四角多面体は、偏四角多面体１１と同様に見
えるが、高いミラー指数は交差角度の変化を生じる。整
数り及びβの最高値には、理論的制限はないが、５以下
のｈ値を有する偏四角多面体結晶が一層容易に製造され
る。
この理由で、前記の例示したミラー指数値の偏四角多面
体結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。熟練す
れば、一つの偏四角多面体結晶面は、しばしば異なるミ
ラー指数値の別の結晶面と、目視で区別することができ
る。相対的角度の測定により、存在する偏四角多面体結
晶面の特定のミラー指数値を積極的に確証することが可
能になる。
体結晶面を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。熟練す
れば、一つの偏四角多面体結晶面は、しばしば異なるミ
ラー指数値の別の結晶面と、目視で区別することができ
る。相対的角度の測定により、存在する偏四角多面体結
晶面の特定のミラー指数値を積極的に確証することが可
能になる。
一つの形態では、本発明の乳剤は、全体的に偏四角多面
体結晶面で規定され、これにより基本的に等軸の偏四角
多面体を形成するハロゲン化銀粒子を含む。実際には、
通常、粒子の若干の縁部丸み付けが存在するが、丸み付
けされていない残りの平坦な偏四角多面体面は、積極的
確認を可能にする。それというのは、縁部の鋭角な交差
は、隣接偏四角多面体結晶面の相対角度を確認するには
不必要であるからである。残りの平坦な結晶面部分を使
用して、粒子の配向を見ることは、なお可能である。
体結晶面で規定され、これにより基本的に等軸の偏四角
多面体を形成するハロゲン化銀粒子を含む。実際には、
通常、粒子の若干の縁部丸み付けが存在するが、丸み付
けされていない残りの平坦な偏四角多面体面は、積極的
確認を可能にする。それというのは、縁部の鋭角な交差
は、隣接偏四角多面体結晶面の相対角度を確認するには
不必要であるからである。残りの平坦な結晶面部分を使
用して、粒子の配向を見ることは、なお可能である。
本発明の乳剤中に存在する感情射線ハロゲン化銀粒子は
、偏四角多面体結晶面が存在する唯一の平坦な結晶面で
あるものに限定されない。立方−八面体ハロゲン化銀粒
子、例えば９及び１０が、立方体及び八面体結晶面を示
し、Ｂｅｒｒｙが前掲文献に、一つの粒子中に立方体、
八面体及び斜方十二面体結晶面を有する粒子を報告して
いるのと全く同様に、本発明に使用する感情射線粒子は
、任意の結晶面と組み合わせるか、又は可能な他の結晶
面とハロゲン化銀立方体結晶格子とを組み合わせた偏四
角多面体結晶面によって形成することができる。例えば
、立方体、八面体及び斜方十二面体結晶面を有する常用
のハロゲン化銀粒子を、偏四角多面体結晶面を有するハ
ロゲン化銀粒子の製造用のホスト粒子として使用する場
合、元の結晶面が偏四角多面体結晶面の形成に好ましい
条件下にハロゲン化銀によって完全に重複成長する前に
ホスト粒子上へのハロゲン化銀の沈着を防止すると、偏
四角多面体結晶面及び存在する元のホスト結晶のそれに
対応する残りの結晶面が生じる。
、偏四角多面体結晶面が存在する唯一の平坦な結晶面で
あるものに限定されない。立方−八面体ハロゲン化銀粒
子、例えば９及び１０が、立方体及び八面体結晶面を示
し、Ｂｅｒｒｙが前掲文献に、一つの粒子中に立方体、
八面体及び斜方十二面体結晶面を有する粒子を報告して
いるのと全く同様に、本発明に使用する感情射線粒子は
、任意の結晶面と組み合わせるか、又は可能な他の結晶
面とハロゲン化銀立方体結晶格子とを組み合わせた偏四
角多面体結晶面によって形成することができる。例えば
、立方体、八面体及び斜方十二面体結晶面を有する常用
のハロゲン化銀粒子を、偏四角多面体結晶面を有するハ
ロゲン化銀粒子の製造用のホスト粒子として使用する場
合、元の結晶面が偏四角多面体結晶面の形成に好ましい
条件下にハロゲン化銀によって完全に重複成長する前に
ホスト粒子上へのハロゲン化銀の沈着を防止すると、偏
四角多面体結晶面及び存在する元のホスト結晶のそれに
対応する残りの結晶面が生じる。
別の態様では、偏四角多面体結晶面に好ましい条件下で
のホスト粒子上へのハロゲン化銀の沈着は、最初に粒子
表面にしわをつけることがある。
のホスト粒子上へのハロゲン化銀の沈着は、最初に粒子
表面にしわをつけることがある。
精密な試験下に、ホスト粒子表面からの隆起によってし
わができることが観察された。うねの形の隆起が観察さ
れたが、隆起が存在する場合、これらはピラミッド形で
あるのが更に典型的である。
わができることが観察された。うねの形の隆起が観察さ
れたが、隆起が存在する場合、これらはピラミッド形で
あるのが更に典型的である。
最初は＋１００）結晶面を示すホスト粒子上で偏四角多
面体結晶面を示すピラミッドは、４個の表面を有する。
面体結晶面を示すピラミッドは、４個の表面を有する。
これらは、偏四角多面体１１と関連して上記した１２．
１３．１４．１５．１６又は１７列群のいずれかの４個
の面に対応する。ホスト粒子が初めは（１１１）結晶面
を示す場合、３つの表面によって限定されるピラミッド
が形成される。第１図において、ピラミツトの頂点は面
１２ｂ、１５ｄ及び１７ａによって形成される突角に対
応する。隆起は、うね又はピラミッドの形でホスト粒子
上に沈殿を始める短時間以内に、実質的に元のホスト粒
子表面を被覆することができる。粒子表面全体が偏四角
多面体結晶面によって規定された後にハロゲン化銀沈着
を続けると、隆起はますます大きくなり、場合により粒
子は、ますます大きい偏四角多面体結晶面を示すので、
しわのある外観を失う。ハロゲン化銀沈着を続けること
によってしわのある粒子から等軸の偏四角多面体を成長
させることができる。
１３．１４．１５．１６又は１７列群のいずれかの４個
の面に対応する。ホスト粒子が初めは（１１１）結晶面
を示す場合、３つの表面によって限定されるピラミッド
が形成される。第１図において、ピラミツトの頂点は面
１２ｂ、１５ｄ及び１７ａによって形成される突角に対
応する。隆起は、うね又はピラミッドの形でホスト粒子
上に沈殿を始める短時間以内に、実質的に元のホスト粒
子表面を被覆することができる。粒子表面全体が偏四角
多面体結晶面によって規定された後にハロゲン化銀沈着
を続けると、隆起はますます大きくなり、場合により粒
子は、ますます大きい偏四角多面体結晶面を示すので、
しわのある外観を失う。ハロゲン化銀沈着を続けること
によってしわのある粒子から等軸の偏四角多面体を成長
させることができる。
粒子がしわのないものであり、偏四角多面体結晶面によ
って全体的に規定されている場合でさえ、粒子は全体と
して等軸部四角多面体とは異なる形を取ることがある。
って全体的に規定されている場合でさえ、粒子は全体と
して等軸部四角多面体とは異なる形を取ることがある。
これは、例えば、非等軸晶、例えば双晶が、偏四角多面
体結晶面の成長前にホスト粒子中に存在するか又は偏四
角多面体結晶面の成長の間に導入されたことから起こる
。
体結晶面の成長前にホスト粒子中に存在するか又は偏四
角多面体結晶面の成長の間に導入されたことから起こる
。
重要な特徴は、ハロゲン化銀粒子の任意の結晶面が偏四
角多面体結晶面である場合、生じる粒子が、立方体結晶
格子構造のハロゲン化銀に関する可能なすべての結晶面
によって示される配列とは異なる、表面恨イオン及びハ
ロゲン化物イオンの特異な配列を示すことである。理論
的に仮定される、イオンのこの特異な表面配列を第１０
図に示す。第１０図には、根イオン２及び臭化物イオン
３によって形成された（２１１１偏四角多面体結晶面を
示す。第１０図を第２図、第４図及び第６図と比較する
と、各図における銀イオン及び臭化物イオンの表面配列
が異なることが明らかである。
角多面体結晶面である場合、生じる粒子が、立方体結晶
格子構造のハロゲン化銀に関する可能なすべての結晶面
によって示される配列とは異なる、表面恨イオン及びハ
ロゲン化物イオンの特異な配列を示すことである。理論
的に仮定される、イオンのこの特異な表面配列を第１０
図に示す。第１０図には、根イオン２及び臭化物イオン
３によって形成された（２１１１偏四角多面体結晶面を
示す。第１０図を第２図、第４図及び第６図と比較する
と、各図における銀イオン及び臭化物イオンの表面配列
が異なることが明らかである。
（２１１）偏四角多面体結晶面は、秩序正しいが、表面
銀イオン及び臭化物イオンの配列が、立方体、八面体又
は斜方十二面体臭化銀結晶面で示されるより多様である
。これは（２１Ｎ偏四角多面体結晶面で起こる層化（ｔ
ｉｅｒｉｎｇ）の結果である。異なるミラー指数を示す
偏四角多面体結晶面も層形成を示す。異なるミラー指数
は、銀イオン及びハロゲン化物イオンの同様であるが、
それでも特異な表面配列を生じる。異なるミラー指数の
偏四角多面体結晶面の間の相違は、＋２１１１結晶面の
模型図である第１０図及び（５３３）結晶面の対応する
図である第１１図を比較することによって示される。
銀イオン及び臭化物イオンの配列が、立方体、八面体又
は斜方十二面体臭化銀結晶面で示されるより多様である
。これは（２１Ｎ偏四角多面体結晶面で起こる層化（ｔ
ｉｅｒｉｎｇ）の結果である。異なるミラー指数を示す
偏四角多面体結晶面も層形成を示す。異なるミラー指数
は、銀イオン及びハロゲン化物イオンの同様であるが、
それでも特異な表面配列を生じる。異なるミラー指数の
偏四角多面体結晶面の間の相違は、＋２１１１結晶面の
模型図である第１０図及び（５３３）結晶面の対応する
図である第１１図を比較することによって示される。
第２図、第４図、第６図、第１０図及び第１１図はすべ
て、ただ１種のハロゲン化物イオンとして臭化物イオン
を含むが、その代わりに全部又は部分的に塩化物イオン
をそれぞれ含む場合に、結晶面における相違に関するの
と同じ観察が得られることが判る。塩化物イオンは、臭
化物イオンより有効直径が実質的に小さいが、銀塩化物
イオンによって示される偏四角多面体結晶面は、対応す
る銀及び臭化物イオン表面と同様であろう。
て、ただ１種のハロゲン化物イオンとして臭化物イオン
を含むが、その代わりに全部又は部分的に塩化物イオン
をそれぞれ含む場合に、結晶面における相違に関するの
と同じ観察が得られることが判る。塩化物イオンは、臭
化物イオンより有効直径が実質的に小さいが、銀塩化物
イオンによって示される偏四角多面体結晶面は、対応す
る銀及び臭化物イオン表面と同様であろう。
偏四角多面体結晶面を含む立方体結晶格子構造のハロゲ
ン化銀粒子は、常用のハロゲン化銀粒子と同様に少量の
沃化物イオンを含んでいてよい。
ン化銀粒子は、常用のハロゲン化銀粒子と同様に少量の
沃化物イオンを含んでいてよい。
沃化物イオンは、臭化物イオンより実質的に大きい有効
直径を有する。ハロゲン化銀結晶学において周知のよう
に、これは、沃化物イオンが濃度において限定されれば
、有利に適応し、実際に写真に使用しうる結晶構造に類
似した若干、破壊的効果を有する。本発明の実施には、
好ましくは銀に対して１５モル％より下、最適には１０
モル％より下の沃化物イオン濃度を使用する。銀に対し
て４０モル％以下の沃化物イオン濃度が臭化銀結晶に存
在することができる。ハロゲン化銀中の単一のハロゲン
化物イオンとしての沃化物イオンは、立方体結晶格子構
造を形成しないので、沃化物イオンだけの使用は、本発
明に通用できない。
直径を有する。ハロゲン化銀結晶学において周知のよう
に、これは、沃化物イオンが濃度において限定されれば
、有利に適応し、実際に写真に使用しうる結晶構造に類
似した若干、破壊的効果を有する。本発明の実施には、
好ましくは銀に対して１５モル％より下、最適には１０
モル％より下の沃化物イオン濃度を使用する。銀に対し
て４０モル％以下の沃化物イオン濃度が臭化銀結晶に存
在することができる。ハロゲン化銀中の単一のハロゲン
化物イオンとしての沃化物イオンは、立方体結晶格子構
造を形成しないので、沃化物イオンだけの使用は、本発
明に通用できない。
偏四角多面体結晶面の占める総ハロゲン化銀粒子の表面
積の割合が大きい程、ハロゲン化銀粒子はそれだけ特異
になる。はとんどの場合、偏四角多面体結晶面はハロゲ
ン化銀粒子の総表面積の少なくとも５０％を占める。粒
子が等軸晶である場合には、偏四角多面体結晶面は観察
可能なすべての平坦な結晶面であり、残りの粒子表面だ
けが縁部に丸み付けされたものである。換言すれば、総
粒子表面の少なくとも９０％を占める偏四角多面体結晶
面を有するハロゲン化銀粒子が考えられる。
積の割合が大きい程、ハロゲン化銀粒子はそれだけ特異
になる。はとんどの場合、偏四角多面体結晶面はハロゲ
ン化銀粒子の総表面積の少なくとも５０％を占める。粒
子が等軸晶である場合には、偏四角多面体結晶面は観察
可能なすべての平坦な結晶面であり、残りの粒子表面だ
けが縁部に丸み付けされたものである。換言すれば、総
粒子表面の少なくとも９０％を占める偏四角多面体結晶
面を有するハロゲン化銀粒子が考えられる。
しかしながら、偏四角多面体結晶面が面積において制限
されている場合でさえ、明瞭な写真効果を実現しうろこ
とが判る。例えば、ハロゲン化銀粒子を含む乳剤におい
て、偏四角多面体結晶面に対して優先して顕著な吸着性
を示す写真添加物が存在する場合には、明瞭な写真効果
を生じるために、限られたパーセンテージの総粒子表面
しか必要としない。一般に、ハロゲン化銀粒子上に偏四
角多面体結晶面が観察されうる場合、それは写真性能に
影響しうるのに充分な割合のハロゲン化銀粒子の総表面
積を占める。換言すれば、偏四角多面体結晶面が、隣接
結晶面に対する相対角度によってＩＩｉ！認するのに充
分に大きくなる時までには、既に、写真性能に影響しう
るのに充分に大きくなっている。従って、偏四角多面体
結晶面の占める総粒子表面積の最少割合は、偏四角多面
体結晶面の存在を検出する観察者の能力によってのみ制
限される。
されている場合でさえ、明瞭な写真効果を実現しうろこ
とが判る。例えば、ハロゲン化銀粒子を含む乳剤におい
て、偏四角多面体結晶面に対して優先して顕著な吸着性
を示す写真添加物が存在する場合には、明瞭な写真効果
を生じるために、限られたパーセンテージの総粒子表面
しか必要としない。一般に、ハロゲン化銀粒子上に偏四
角多面体結晶面が観察されうる場合、それは写真性能に
影響しうるのに充分な割合のハロゲン化銀粒子の総表面
積を占める。換言すれば、偏四角多面体結晶面が、隣接
結晶面に対する相対角度によってＩＩｉ！認するのに充
分に大きくなる時までには、既に、写真性能に影響しう
るのに充分に大きくなっている。従って、偏四角多面体
結晶面の占める総粒子表面積の最少割合は、偏四角多面
体結晶面の存在を検出する観察者の能力によってのみ制
限される。
立方体結晶格子構造のハロゲン化銀粒子上での偏四角多
面体結晶面の有効な形成は、偏四角多面体結晶の平面上
での表面成長速度を遅延させるハロゲン化銀粒子の成長
条件の確認に依存する。一般にハロゲン化銀結晶学にお
いては、ハロゲン化銀粒子の主要な結晶面は、その結晶
面の成長に少なくとも好ましい粒子成長条件を選択する
ことによって決定されることが認識されている。例えば
、等軸車方体ハロゲン化銀粒子、例えば粒子１は、立方
体結晶面上より他のすべての利用可能な結晶面上で一層
速い恨及びハロゲン化銀化物イオンの沈着に好ましい粒
子成長条件下に製造される。第７図において、八面体粒
子、例えば等軸式面体粒子５を、立方体結晶面上への銀
及びハロゲン化物イオンの沈着に好ましい条件下で成長
させる場合には、連続してハロゲン化銀を沈殿させる間
に粒子５は、最終的立方体粒子構造１に達する前に中間
的立方−八面体形９及びＩＯを経て成長する。
面体結晶面の有効な形成は、偏四角多面体結晶の平面上
での表面成長速度を遅延させるハロゲン化銀粒子の成長
条件の確認に依存する。一般にハロゲン化銀結晶学にお
いては、ハロゲン化銀粒子の主要な結晶面は、その結晶
面の成長に少なくとも好ましい粒子成長条件を選択する
ことによって決定されることが認識されている。例えば
、等軸車方体ハロゲン化銀粒子、例えば粒子１は、立方
体結晶面上より他のすべての利用可能な結晶面上で一層
速い恨及びハロゲン化銀化物イオンの沈着に好ましい粒
子成長条件下に製造される。第７図において、八面体粒
子、例えば等軸式面体粒子５を、立方体結晶面上への銀
及びハロゲン化物イオンの沈着に好ましい条件下で成長
させる場合には、連続してハロゲン化銀を沈殿させる間
に粒子５は、最終的立方体粒子構造１に達する前に中間
的立方−八面体形９及びＩＯを経て成長する。
立方体結晶面だけが残ると、銀及びハロゲン化物イオン
はこれらの表面上に等友釣に沈着する。換言すれば、粒
子の形状は立方体であり、付加的恨及びハロゲン化物イ
オンが沈殿するに従って立方体粒子だけが大きく成長す
る。
はこれらの表面上に等友釣に沈着する。換言すれば、粒
子の形状は立方体であり、付加的恨及びハロゲン化物イ
オンが沈殿するに従って立方体粒子だけが大きく成長す
る。
同様にして、偏四角多面体結晶面に沿ってハロゲン化銀
の沈着の遅延に好ましい成長条件を維持しながら、ハロ
ゲン化銀沈殿反応容器中に常用の結晶面のホスト粒子、
例えば立方体粒子を導入することによって偏四角多面体
結晶面を有する粒子を製造した。ハロゲン化銀の沈殿を
続けるに従って、まず偏四角多面体結晶面が確認可能に
なり、次いで、場合により、沈殿を続ける場合に、すべ
てのハロゲン化銀粒子の結晶面が成長していると思われ
るまで、面積を広げる。偏四角多面体結晶面は、遅い速
度で付加的ハロゲン化銀の沈着を許すので、核の再形成
が起こり、第二の粒子集団が生じる。沈殿条件は、連続
粒子成長又は核の再形成に好ましい、文献に一般に公知
の技法によって調節されうる。
の沈着の遅延に好ましい成長条件を維持しながら、ハロ
ゲン化銀沈殿反応容器中に常用の結晶面のホスト粒子、
例えば立方体粒子を導入することによって偏四角多面体
結晶面を有する粒子を製造した。ハロゲン化銀の沈殿を
続けるに従って、まず偏四角多面体結晶面が確認可能に
なり、次いで、場合により、沈殿を続ける場合に、すべ
てのハロゲン化銀粒子の結晶面が成長していると思われ
るまで、面積を広げる。偏四角多面体結晶面は、遅い速
度で付加的ハロゲン化銀の沈着を許すので、核の再形成
が起こり、第二の粒子集団が生じる。沈殿条件は、連続
粒子成長又は核の再形成に好ましい、文献に一般に公知
の技法によって調節されうる。
公表されたハロゲン化銀の結晶学的研究によって証明さ
れるように、数十部にわたる熱心な研究でハロゲン化銀
粒子に関して偏四角多面体結晶面を観察した文献がない
ことは、偏四角多面体結晶面に沿ってのハロゲン化銀沈
着の選択的遅延に好ましい条件が広くないことを示唆す
る。選択的に偏四角多面体結晶面でハロゲン化銀の沈着
を遅延するため、成長調節剤（ｇｒｏｗｔｈ ｍｏｄｉ
ｆｉｅｒ）を使用し、これにより、ハロゲン化銀粒子の
外表面が形成するに従って、これらの偏四角多面体結晶
面を製造することができることが判明した。確認された
成長調節剤は、有機化合物である。これらは、銀イオン
及びハロゲン化物イオンの特異な配列により偏四角多面
体結晶面に対して吸着優先性を示すので有効であると思
われる。偏四角多面体結晶面を製造するために有効であ
ることが実験的に証明された成長調節剤を、以下の実施
例に説明する。
れるように、数十部にわたる熱心な研究でハロゲン化銀
粒子に関して偏四角多面体結晶面を観察した文献がない
ことは、偏四角多面体結晶面に沿ってのハロゲン化銀沈
着の選択的遅延に好ましい条件が広くないことを示唆す
る。選択的に偏四角多面体結晶面でハロゲン化銀の沈着
を遅延するため、成長調節剤（ｇｒｏｗｔｈ ｍｏｄｉ
ｆｉｅｒ）を使用し、これにより、ハロゲン化銀粒子の
外表面が形成するに従って、これらの偏四角多面体結晶
面を製造することができることが判明した。確認された
成長調節剤は、有機化合物である。これらは、銀イオン
及びハロゲン化物イオンの特異な配列により偏四角多面
体結晶面に対して吸着優先性を示すので有効であると思
われる。偏四角多面体結晶面を製造するために有効であ
ることが実験的に証明された成長調節剤を、以下の実施
例に説明する。
これらの成長調節剤は、実施例に使用した条件下で有効
である。ハロゲン化銀沈殿の種々の条件下での多数の成
長調節剤候補の実験的スクリーニングから、偏四角多面
体結晶面を達成するには、成長調節剤の適切な選択だけ
でなく、実施例に確認した他の沈殿パラメータの適切な
選択を含めて多数のパラメータを満足しなければならな
いと結論された。ハロゲン化銀沈殿に関する付随条件を
変えた場合、偏四角多面体結晶面を製造するため成長調
節剤として有効であることの判明した化合物を用いても
、偏四角多面体結晶面を達成できなかった。しかしなが
ら、偏四角多面体結晶面を有する粒子を含むハロゲン化
銀乳剤の製造に有効であることを証明した場合、パラメ
ータを系統的に変動する常用の実験的研究により、有用
な付加的製造技法が得られると思われる。
である。ハロゲン化銀沈殿の種々の条件下での多数の成
長調節剤候補の実験的スクリーニングから、偏四角多面
体結晶面を達成するには、成長調節剤の適切な選択だけ
でなく、実施例に確認した他の沈殿パラメータの適切な
選択を含めて多数のパラメータを満足しなければならな
いと結論された。ハロゲン化銀沈殿に関する付随条件を
変えた場合、偏四角多面体結晶面を製造するため成長調
節剤として有効であることの判明した化合物を用いても
、偏四角多面体結晶面を達成できなかった。しかしなが
ら、偏四角多面体結晶面を有する粒子を含むハロゲン化
銀乳剤の製造に有効であることを証明した場合、パラメ
ータを系統的に変動する常用の実験的研究により、有用
な付加的製造技法が得られると思われる。
偏四角多面体結晶面でのハロゲン化銀沈着を選択的に遅
延するハロゲン化銀粒子の成長条件が満足されると、粒
子の成長を続けたときに、通常、ハロゲン化銀沈殿反応
容器中に存在するすべての粒子上に偏四角多面体結晶面
が現れる。しかし、本発明の乳剤中の感輻射線ハロゲン
化銀粒子のすべてが偏四角多面体結晶面を有しなければ
ならないことにはならない。例えば、偏四角多面体結晶
面を有するハロゲン化銀粒子を、最終的乳剤を製造する
ため任意の他のハロゲン化銀粒子集団と混合することが
できる。任意の確認可能な偏四角多面体結晶面の粒子表
面を含むハロゲン化銀乳剤は、本発明の範囲内にあると
考えられるが、はとんどの適用において、少なくとも１
種の確認可能な偏四角多面体結晶面を有する粒子は、総
粒子集団の少なくとも１０％を占め、通常、これらの粒
子は総粒子集団の５０％より多くを占める。
延するハロゲン化銀粒子の成長条件が満足されると、粒
子の成長を続けたときに、通常、ハロゲン化銀沈殿反応
容器中に存在するすべての粒子上に偏四角多面体結晶面
が現れる。しかし、本発明の乳剤中の感輻射線ハロゲン
化銀粒子のすべてが偏四角多面体結晶面を有しなければ
ならないことにはならない。例えば、偏四角多面体結晶
面を有するハロゲン化銀粒子を、最終的乳剤を製造する
ため任意の他のハロゲン化銀粒子集団と混合することが
できる。任意の確認可能な偏四角多面体結晶面の粒子表
面を含むハロゲン化銀乳剤は、本発明の範囲内にあると
考えられるが、はとんどの適用において、少なくとも１
種の確認可能な偏四角多面体結晶面を有する粒子は、総
粒子集団の少なくとも１０％を占め、通常、これらの粒
子は総粒子集団の５０％より多くを占める。
常用の乳剤を本発明の乳剤で置換して公知の写真用途を
満足することができる。更に、本発明の乳剤によれば、
予期されない写真上の利点を生じうる。
満足することができる。更に、本発明の乳剤によれば、
予期されない写真上の利点を生じうる。
例えば、粒子の偏四角多面体結晶面に吸着される成長調
節剤が存在し、粒子表面とのより緊密な会合又は成長調
節剤の可動性低下の理由で、粒子表面への吸着によって
向上する公知の写真有用性を有する場合、写真性能の改
良を予測することができる。この理由は、偏四角多面体
結晶面を生じる成長調節剤については、これは、任意の
他の可能な結晶面についてより、偏四角多面体結晶面に
ついて大きい吸着優先性を示さなければならないことで
ある。これは、立方体及び偏四角多面体結晶面の両方を
有するハロゲン化銀粒子の吸着された成長調節剤の存在
で成長を考慮することによって評価することができる。
節剤が存在し、粒子表面とのより緊密な会合又は成長調
節剤の可動性低下の理由で、粒子表面への吸着によって
向上する公知の写真有用性を有する場合、写真性能の改
良を予測することができる。この理由は、偏四角多面体
結晶面を生じる成長調節剤については、これは、任意の
他の可能な結晶面についてより、偏四角多面体結晶面に
ついて大きい吸着優先性を示さなければならないことで
ある。これは、立方体及び偏四角多面体結晶面の両方を
有するハロゲン化銀粒子の吸着された成長調節剤の存在
で成長を考慮することによって評価することができる。
成長調節剤が立方体結晶面上で偏四角多面体結晶面に対
する吸着優先性を示す場合、偏四角多面体結晶面上への
恨イオン及びハロゲン化物イオンの沈着は、立方体結晶
面に沿ってより著しく遅れ、粒子の成長により立方体結
晶面が排除され、偏四角多面体結晶面が生じる。このこ
とから、偏四角多面体結晶面を生じる成長１１節剤が、
粒子成長の間に他のハロゲン化銀粒子表面よりこれらの
粒子表面に一層緊密に吸着されることは明らかである。
する吸着優先性を示す場合、偏四角多面体結晶面上への
恨イオン及びハロゲン化物イオンの沈着は、立方体結晶
面に沿ってより著しく遅れ、粒子の成長により立方体結
晶面が排除され、偏四角多面体結晶面が生じる。このこ
とから、偏四角多面体結晶面を生じる成長１１節剤が、
粒子成長の間に他のハロゲン化銀粒子表面よりこれらの
粒子表面に一層緊密に吸着されることは明らかである。
模範的な写真への適用を提供するため、米国特許第３，
９８９，５２７号明細書は、光の散乱を最大にするよう
に選択された平均直径、典型的には０．１５〜０．８μ
ｍの範囲の平均直径を有する分光増感性色素を含まない
ハロゲン化銀粒子と組み合わせて、粒子表面に吸着され
た分光増悪色素を有する感輻射線ハロゲン化銀粒子を含
む乳剤を使用することによって写真要素の感度を改良す
ることを記載している。像状に露光すると、色素を含ま
ない粒子に衝突する輻射線は、吸収されずに散乱される
。
９８９，５２７号明細書は、光の散乱を最大にするよう
に選択された平均直径、典型的には０．１５〜０．８μ
ｍの範囲の平均直径を有する分光増感性色素を含まない
ハロゲン化銀粒子と組み合わせて、粒子表面に吸着され
た分光増悪色素を有する感輻射線ハロゲン化銀粒子を含
む乳剤を使用することによって写真要素の感度を改良す
ることを記載している。像状に露光すると、色素を含ま
ない粒子に衝突する輻射線は、吸収されずに散乱される
。
これにより、表面に吸着された分光増感色素を有する感
情射線画像形成粒子をに衝突する露光輻射線の量が増加
することになる。
情射線画像形成粒子をに衝突する露光輻射線の量が増加
することになる。
このアプローチで遭遇する欠点は、分光増感色素が乳剤
中で移動し、初めは染色されていない粒子が、初めに分
光増感された粒子から移動した分光増感色素をある程度
、吸着することであった。
中で移動し、初めは染色されていない粒子が、初めに分
光増感された粒子から移動した分光増感色素をある程度
、吸着することであった。
その表面からの色素の移動は、初めに分光増感された粒
子が最適に増感された程度まで感度を減少する。同時に
、画像形成輻射線を散乱させる粒子上での色素の吸着は
その散乱効率を低減する。
子が最適に増感された程度まで感度を減少する。同時に
、画像形成輻射線を散乱させる粒子上での色素の吸着は
その散乱効率を低減する。
下記の実施例においては、偏四角多面体結晶面を有する
ハロゲン化銀粒子を形成するのに有用な成長調節剤とし
て特定の分光増感性色素を確認した。偏四角多面体結晶
面及びその偏四角多面体結晶面に吸着された成長調節剤
分光増感性色素を有する感情射線ハロゲン化銀粒子を、
Ｌｏｃｋｅｒによって使用された分光増感されたハロゲ
ン化銀粒子の代わりに使用すると、偏四角多面体結晶面
から光を散乱させるハロゲン化銀粒子への色素の不利な
移動は、減少又は排除される。従って、写真感度の改善
を達成することができる。
ハロゲン化銀粒子を形成するのに有用な成長調節剤とし
て特定の分光増感性色素を確認した。偏四角多面体結晶
面及びその偏四角多面体結晶面に吸着された成長調節剤
分光増感性色素を有する感情射線ハロゲン化銀粒子を、
Ｌｏｃｋｅｒによって使用された分光増感されたハロゲ
ン化銀粒子の代わりに使用すると、偏四角多面体結晶面
から光を散乱させるハロゲン化銀粒子への色素の不利な
移動は、減少又は排除される。従って、写真感度の改善
を達成することができる。
別の有利な写真応用を説明するため、処理の間に色素像
生成物質、例えばカプラーを導入するカラー写真要素の
層構造を単純化することができる。
生成物質、例えばカプラーを導入するカラー写真要素の
層構造を単純化することができる。
緑色分光増感色素である成長調節剤を使用して緑色露光
を記録する乳剤を製造することができ、また、赤色分光
増感色素である成長調節剤を使用して赤色露光を記録す
る乳剤を製造することができる。成長調節剤は粒子に緻
密に吸着され、非移動性であるから、従来法のように、
別のカラー形成層ユニットに緑及び赤色乳剤を被覆する
代わりに、２種の乳剤を混合し、単一のカラー形成層ユ
ニットとして被覆することができる。青色記録層は、任
意の常用の形態を取ることができ、常用の黄色フィルタ
層を使用して、混合した緑及び赤色記録乳剤を青色光露
光から保護することができる。ただ一つの層又は単一の
カラー形成層ユニットで感度の異なる複数の層で緑色及
び赤色記録乳剤を混合することを除いて、写真要素の構
造及び処理は変化しない。塩化銀乳剤を使用する場合、
単一のカラー形成層ユニットで青色、緑色及び赤色記録
乳剤を混合するために前記のアプローチを拡張すること
ができ、黄色フィルタ層を排除することができる。いず
れの場合にも、利点は、対応する従来のカラー写真要素
に比べて、必要な乳剤層の数の減少である。
を記録する乳剤を製造することができ、また、赤色分光
増感色素である成長調節剤を使用して赤色露光を記録す
る乳剤を製造することができる。成長調節剤は粒子に緻
密に吸着され、非移動性であるから、従来法のように、
別のカラー形成層ユニットに緑及び赤色乳剤を被覆する
代わりに、２種の乳剤を混合し、単一のカラー形成層ユ
ニットとして被覆することができる。青色記録層は、任
意の常用の形態を取ることができ、常用の黄色フィルタ
層を使用して、混合した緑及び赤色記録乳剤を青色光露
光から保護することができる。ただ一つの層又は単一の
カラー形成層ユニットで感度の異なる複数の層で緑色及
び赤色記録乳剤を混合することを除いて、写真要素の構
造及び処理は変化しない。塩化銀乳剤を使用する場合、
単一のカラー形成層ユニットで青色、緑色及び赤色記録
乳剤を混合するために前記のアプローチを拡張すること
ができ、黄色フィルタ層を排除することができる。いず
れの場合にも、利点は、対応する従来のカラー写真要素
に比べて、必要な乳剤層の数の減少である。
更に一般的用途では、成長調節剤分光増感色素を含む本
発明による乳剤を使用すると、偏四角多面体結晶面を有
しないハロゲン化銀粒子を含む対応する乳剤より、分光
性の点で一層不変の乳剤を生じる。実施例において有効
な成長調節剤であることを示した２−メチル−５−ニト
ロ−１−Ｈ−ベンズイミダゾール、２−メルカプトイミ
ダゾール又は７−エトキシカルボニル−６−メチル−２
−メチルチオ−４−オキソ−１，３，３ａ、７−テトラ
アザインデンのように、成長調節剤がカブリを抑制しう
る場合には、低濃度で更に有効なカブリ抑制を期待する
ことができる。多数の写真効果、例えば感度、最低背景
濃度レヘル、潜像安定性、核形成性、現像可能性、画像
トーン、吸収性及び反射性は、粒子表面と他の成分との
相互作用によって影響されることが認識される。ペブタ
イザー、ハロゲン化銀溶剤、増感削成いは減感剤、超増
感剤、ハロゲン受容体、色素、カブリ防止剤、安定剤、
潜像保有剤、核形成剤、トーン変性剤、現像促進剤或い
は抑制剤、現像遅延剤、現像剤及び偏四角多面体結晶表
面に特異的に適合する他の添加剤のような成分を使用す
ることによって、異なる結晶面のハロゲン化銀粒子を用
いて達成しうるものより写真性能において明瞭な利点が
得られる。
発明による乳剤を使用すると、偏四角多面体結晶面を有
しないハロゲン化銀粒子を含む対応する乳剤より、分光
性の点で一層不変の乳剤を生じる。実施例において有効
な成長調節剤であることを示した２−メチル−５−ニト
ロ−１−Ｈ−ベンズイミダゾール、２−メルカプトイミ
ダゾール又は７−エトキシカルボニル−６−メチル−２
−メチルチオ−４−オキソ−１，３，３ａ、７−テトラ
アザインデンのように、成長調節剤がカブリを抑制しう
る場合には、低濃度で更に有効なカブリ抑制を期待する
ことができる。多数の写真効果、例えば感度、最低背景
濃度レヘル、潜像安定性、核形成性、現像可能性、画像
トーン、吸収性及び反射性は、粒子表面と他の成分との
相互作用によって影響されることが認識される。ペブタ
イザー、ハロゲン化銀溶剤、増感削成いは減感剤、超増
感剤、ハロゲン受容体、色素、カブリ防止剤、安定剤、
潜像保有剤、核形成剤、トーン変性剤、現像促進剤或い
は抑制剤、現像遅延剤、現像剤及び偏四角多面体結晶表
面に特異的に適合する他の添加剤のような成分を使用す
ることによって、異なる結晶面のハロゲン化銀粒子を用
いて達成しうるものより写真性能において明瞭な利点が
得られる。
偏四角多面体結晶面を有するハロゲン化銀粒子は、その
性質を変動させて所望の種々の公知写真用途を満足する
ことができる。一般に、表面潜像形成粒子、内部潜像形
成粒子、内部でかふらせた粒子、表面でがぶらせた粒子
及びＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅｓ １７６
巻、１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３、セク
ションＩに記載されている種々の粒子の混合物を製造す
る技法を、本発明による乳剤の製造に適用することがで
きる。Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは英国
ハンプシャーＰＯＩＯ７ＤＤ 、エムスワースのＫｅｎ
ｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、
Ｌｔｄ、によって発行されている。六へ面体結晶面を有
するハロゲン化銀粒子は、必要に応じて、その表面に銀
塩の沈着を有していてよい。ホストハロゲン化銀粒子上
の銀塩沈着の選択的部位は、米国特許第４．４６３，０
８７号及び同第４，４７１，０５０号明細書に教示され
ており、これらを参考として本明細書に含める。
性質を変動させて所望の種々の公知写真用途を満足する
ことができる。一般に、表面潜像形成粒子、内部潜像形
成粒子、内部でかふらせた粒子、表面でがぶらせた粒子
及びＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅｓ １７６
巻、１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ １７６４３、セク
ションＩに記載されている種々の粒子の混合物を製造す
る技法を、本発明による乳剤の製造に適用することがで
きる。Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは英国
ハンプシャーＰＯＩＯ７ＤＤ 、エムスワースのＫｅｎ
ｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、
Ｌｔｄ、によって発行されている。六へ面体結晶面を有
するハロゲン化銀粒子は、必要に応じて、その表面に銀
塩の沈着を有していてよい。ホストハロゲン化銀粒子上
の銀塩沈着の選択的部位は、米国特許第４．４６３，０
８７号及び同第４，４７１，０５０号明細書に教示され
ており、これらを参考として本明細書に含める。
ハロゲン化銀粒子の六へ面体結晶面を形成するため使用
される成長調節剤を乳剤中に保有させ、粒子表面に吸着
させるか又は粒子表面から移動させる。例えば、前記の
ように、成長調節剤が分光増感色素として作用しろるか
、又は他の有用な作用を奏しうる場合、乳剤中に成長調
節剤を保有するのが有利である。付加的な有用な写真作
用を奏するために成長調節剤に依存しない場合、その初
期の作用が発揮されれば、必要に応じて、乳剤中に成長
調節剤の存在は減少又は排除することができる。このア
プローチは、成長調節剤が使用環境中で全く不利である
場合に有利である。成長調節剤自体を、臭素水、塩基又
は酸、例えば硝酸、塩酸又は硫酸のような試薬を用いて
達成される化学反応、例えば酸化、加水分解又は付加反
応によって変性することができる。
される成長調節剤を乳剤中に保有させ、粒子表面に吸着
させるか又は粒子表面から移動させる。例えば、前記の
ように、成長調節剤が分光増感色素として作用しろるか
、又は他の有用な作用を奏しうる場合、乳剤中に成長調
節剤を保有するのが有利である。付加的な有用な写真作
用を奏するために成長調節剤に依存しない場合、その初
期の作用が発揮されれば、必要に応じて、乳剤中に成長
調節剤の存在は減少又は排除することができる。このア
プローチは、成長調節剤が使用環境中で全く不利である
場合に有利である。成長調節剤自体を、臭素水、塩基又
は酸、例えば硝酸、塩酸又は硫酸のような試薬を用いて
達成される化学反応、例えば酸化、加水分解又は付加反
応によって変性することができる。
前記の新規粒子構造を別として、窓幅射性ハロゲン化銀
乳剤及びこれらが配合された本発明の写真要素は、便利
な常用の形を取ることができる。
乳剤及びこれらが配合された本発明の写真要素は、便利
な常用の形を取ることができる。
乳剤を前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
％ Ｉｔｅｎ＋ １７６４３、セクション■に記載さ
れているように洗浄することができる。乳剤の感情射線
ハロゲン化銀粒子の表面を化学増感することができる。
％ Ｉｔｅｎ＋ １７６４３、セクション■に記載さ
れているように洗浄することができる。乳剤の感情射線
ハロゲン化銀粒子の表面を化学増感することができる。
貴金属（例えば金）、中間カルコゲン（例えば硫黄、セ
レン又はテルル）及び還元増感剤を個々に又は組み合わ
せて使用することが特に考えられる９代表的化学増感剤
は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、 Ｉｔｅｍ１７６４３、セクション■に列挙されてい
る。表面のハロゲン化物イオン及び恨イオンの配列を比
較すると、一般に、偏四角多面体結晶面を有するハロゲ
ン化銀粒子の化学増感の応答は、立方体及び八面体ハロ
ゲン化銀粒子のそれと同様であるが、同一ではない。そ
の観察は、一般に粒子表面に吸着する乳剤添加物に広げ
られる。
レン又はテルル）及び還元増感剤を個々に又は組み合わ
せて使用することが特に考えられる９代表的化学増感剤
は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、 Ｉｔｅｍ１７６４３、セクション■に列挙されてい
る。表面のハロゲン化物イオン及び恨イオンの配列を比
較すると、一般に、偏四角多面体結晶面を有するハロゲ
ン化銀粒子の化学増感の応答は、立方体及び八面体ハロ
ゲン化銀粒子のそれと同様であるが、同一ではない。そ
の観察は、一般に粒子表面に吸着する乳剤添加物に広げ
られる。
ハロゲン化銀孔ＪＦＪｔ−、シアニン、メロシアニン、
錯体シアニン及びメロシアニン（即ち、トリー、テトラ
−及び多核シアニンとメロシアニン）を包含するポリメ
チン色素類、オキソノール類、ヘミオキソノール類、ス
チリル類、メロスチリル類及びストレプトシアニン類を
含めて種々の類の色素で分光増感することができる。分
光増感色素の説明は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７６４３、セクショ
ン■に開示されている。
錯体シアニン及びメロシアニン（即ち、トリー、テトラ
−及び多核シアニンとメロシアニン）を包含するポリメ
チン色素類、オキソノール類、ヘミオキソノール類、ス
チリル類、メロスチリル類及びストレプトシアニン類を
含めて種々の類の色素で分光増感することができる。分
光増感色素の説明は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７６４３、セクショ
ン■に開示されている。
本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤及び他の層は、ビ
ヒクルとして親水性コロイドを単独で又は他のポリマー
物質（例えば、ラテックス）と組み合わせて使用して含
むことができる。適当な親水性物質は、天然に産する物
質、例えば蛋白質、蛋白誘導体、セルロース誘導体、例
えばセルロースエステル、ゼラチン、例えばアルカリ処
理したゼラチン（牛の骨、又は皮のゼラチン）又は酸で
処理したゼラチン（豚の皮のゼラチン）、ゼラチン誘導
体、例えばアセチル化ゼラチン、フタレート化ゼラチン
等、多ｔＪＨＦＡ、例えばデキストラン。
ヒクルとして親水性コロイドを単独で又は他のポリマー
物質（例えば、ラテックス）と組み合わせて使用して含
むことができる。適当な親水性物質は、天然に産する物
質、例えば蛋白質、蛋白誘導体、セルロース誘導体、例
えばセルロースエステル、ゼラチン、例えばアルカリ処
理したゼラチン（牛の骨、又は皮のゼラチン）又は酸で
処理したゼラチン（豚の皮のゼラチン）、ゼラチン誘導
体、例えばアセチル化ゼラチン、フタレート化ゼラチン
等、多ｔＪＨＦＡ、例えばデキストラン。
アラビアゴム、ゼイン、ペクチン、コラーゲン誘導体、
コロジオン、寒天、アロールート及びアルブミンを包含
する。特に、低割合の２価硫黄原子を含む親水コロイド
を使用することが考えられる。
コロジオン、寒天、アロールート及びアルブミンを包含
する。特に、低割合の２価硫黄原子を含む親水コロイド
を使用することが考えられる。
親木コロイドを強酸化剤、例えば過酸化水素で処理する
ことによって２価の硫黄原子の割合を減少することがで
きる。本発明の乳剤にペプタイザーとして使用するため
好ましい親木コロイドのうち、１ｇあたりメチオニンを
３０マイクロモル未満含むゼラチンペプタイザーである
。ビヒクルを常用の操作で硬化することができる。ビヒ
クル及び硬化剤の更に詳細なことは、前記のＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７
５４３、セクション■及びＸに開示されている。
ことによって２価の硫黄原子の割合を減少することがで
きる。本発明の乳剤にペプタイザーとして使用するため
好ましい親木コロイドのうち、１ｇあたりメチオニンを
３０マイクロモル未満含むゼラチンペプタイザーである
。ビヒクルを常用の操作で硬化することができる。ビヒ
クル及び硬化剤の更に詳細なことは、前記のＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓ−ｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７
５４３、セクション■及びＸに開示されている。
本発明のハロゲン化銀写真要素は、写真分野に常用の他
の添加剤を含んでいてもよい。有用な添加剤は、例えば
前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３に記載されている。他の常用の有用な
添加剤は、カプリ防止剤及び安定剤、カプラー（例えば
色素形成カプラー、マスキングカプラー及びＤＩＲカプ
ラー）ＤＩＲ化合物、汚染防止剤、画像色素安定剤、吸
収性物質、例えばフィルター色素及びＵＶ吸収剤、光散
乱剤、帯電防止剤、被覆助剤及び可塑剤及び滑沢剤を含
む。
の添加剤を含んでいてもよい。有用な添加剤は、例えば
前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３に記載されている。他の常用の有用な
添加剤は、カプリ防止剤及び安定剤、カプラー（例えば
色素形成カプラー、マスキングカプラー及びＤＩＲカプ
ラー）ＤＩＲ化合物、汚染防止剤、画像色素安定剤、吸
収性物質、例えばフィルター色素及びＵＶ吸収剤、光散
乱剤、帯電防止剤、被覆助剤及び可塑剤及び滑沢剤を含
む。
本発明の写真要素は、１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
る支持体から成る単純な黒−白又はモノクローム要素で
あるか、又は多層及び／又は多色要素であってよい。写
真要素は、例えばグラフィノクアーツにおけるハーフト
ーン画像を生じるため使用されるように、低コントラス
トから掻めて高いコントラストに及ぶ画像を生じる。写
真要素を、別の溶液で処理するため又はカメラ内処理の
ため設計するごとができる。後者の場合には、写真要素
は、常用の画像転写特性、例えば前記のＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７６４３
、セクションＸＸｍに記載されているものを含むことが
できる。
る支持体から成る単純な黒−白又はモノクローム要素で
あるか、又は多層及び／又は多色要素であってよい。写
真要素は、例えばグラフィノクアーツにおけるハーフト
ーン画像を生じるため使用されるように、低コントラス
トから掻めて高いコントラストに及ぶ画像を生じる。写
真要素を、別の溶液で処理するため又はカメラ内処理の
ため設計するごとができる。後者の場合には、写真要素
は、常用の画像転写特性、例えば前記のＲｅ５ｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７６４３
、セクションＸＸｍに記載されているものを含むことが
できる。
多色要素は、スペクトルの３原色領域のそれぞれに対し
て感光性の色素画像形成ユニットを含む。
て感光性の色素画像形成ユニットを含む。
各ユニットは、所定のスペクトル領域に対して感光性の
１層の乳剤層から成るか又は多数の乳剤層から成る。画
像形成ユニットの層を含めて、要素の層は、文献に公知
の種々の順序で配列することができる。別の構造では、
乳剤を１個以上の区分された層として、例えばｗｈ ｉ
ｔｅｍｏｒｅの米国特許第４．３８７，１５４号明細
書に記載されているようなＶｉｆｆｉ容器又はマイクロ
セルを用いることによって配置することができる。
１層の乳剤層から成るか又は多数の乳剤層から成る。画
像形成ユニットの層を含めて、要素の層は、文献に公知
の種々の順序で配列することができる。別の構造では、
乳剤を１個以上の区分された層として、例えばｗｈ ｉ
ｔｅｍｏｒｅの米国特許第４．３８７，１５４号明細
書に記載されているようなＶｉｆｆｉ容器又はマイクロ
セルを用いることによって配置することができる。
色素画像生成物質を混入して含む本発明による好ましい
多色写真要素は、黄色色素形成カプラーが組み合わさっ
た少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ色素形成カプラーが組み合わさった少なくとも１層の
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン色素形成カプラ
ーが組み合わさった少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有する支持体から成り、ハロゲン化銀乳剤層
のうち少なくとも１層は、前記の偏四角多面体結晶面を
有する粒子を含む。
多色写真要素は、黄色色素形成カプラーが組み合わさっ
た少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ色素形成カプラーが組み合わさった少なくとも１層の
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアン色素形成カプラ
ーが組み合わさった少なくとも１層の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を有する支持体から成り、ハロゲン化銀乳剤層
のうち少なくとも１層は、前記の偏四角多面体結晶面を
有する粒子を含む。
本発明の要素は、写真要素に常用の付加的層、例えば上
塗層、スペーサ層、フィルタ層、ハレーション防止層及
びスカベンジャ一層を含むことができる。支持体は、写
真要素で使用される任意の適当な支持体であってよい。
塗層、スペーサ層、フィルタ層、ハレーション防止層及
びスカベンジャ一層を含むことができる。支持体は、写
真要素で使用される任意の適当な支持体であってよい。
代表的支持体は、ポリマーフィルム、紙（ポリマー被覆
紙を含む）、ガラス及び金属支持体を包含する。本発明
の写真要素の支持体及び他の層に関する詳細は、前記の
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ’１ｏｓｕｒｅ 、、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３、セクションＸ■に記載されている。
紙を含む）、ガラス及び金属支持体を包含する。本発明
の写真要素の支持体及び他の層に関する詳細は、前記の
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ’１ｏｓｕｒｅ 、、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３、セクションＸ■に記載されている。
写真要素を、電磁スペクトルの紫外領域、可視領域及び
赤外領域並びに電子ビーム及びβ線、γ線、Ｘ線、α粒
子、中性子線を包含する種々の形態のエネルギー、及び
他の形態の、レーザーで作られるノンコヒーレント（ラ
ンダム位相）形又はコヒーレント（整合位相）形の微粒
子及び波状輻射エネルギーで像状に露光することができ
る。写真要素をＸ線で露光すべき場合、写真要素は、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ％ １８４巻
、１９７９年８月、Ｉｔｅｍ １８４３１に記載されて
いるような常用の放射線写真要素に見られる特性を含む
ことができる。
赤外領域並びに電子ビーム及びβ線、γ線、Ｘ線、α粒
子、中性子線を包含する種々の形態のエネルギー、及び
他の形態の、レーザーで作られるノンコヒーレント（ラ
ンダム位相）形又はコヒーレント（整合位相）形の微粒
子及び波状輻射エネルギーで像状に露光することができ
る。写真要素をＸ線で露光すべき場合、写真要素は、Ｒ
ｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ％ １８４巻
、１９７９年８月、Ｉｔｅｍ １８４３１に記載されて
いるような常用の放射線写真要素に見られる特性を含む
ことができる。
像状に露光された写真要素の処理は、任意の便利な常法
で達成することができる。処理方法、現像剤、及び現像
変性剤は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ−ｏｓ
ｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７６４３、セクションＸＩＸ
、ＸＸ及びＸＸＩにそれぞれ説明されている。
で達成することができる。処理方法、現像剤、及び現像
変性剤は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ−ｏｓ
ｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７６４３、セクションＸＩＸ
、ＸＸ及びＸＸＩにそれぞれ説明されている。
次に、実施例に基づいて、本発明を更に説明する。各実
施例において、「％」は、特に断らない限り、「重量％
」を意味し、溶液はすべて、特に断らない限り、水溶液
である。希硝酸又は希水酸化ナトリウムを、必要に応じ
てｐＨ調節のため使用した。
施例において、「％」は、特に断らない限り、「重量％
」を意味し、溶液はすべて、特に断らない限り、水溶液
である。希硝酸又は希水酸化ナトリウムを、必要に応じ
てｐＨ調節のため使用した。
以下余白
鼾
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
化合物■
攪拌機を装着した反応容器に約１０ｇ／Ａｇモルのゼラ
チンを含む平均粒径０．８μｍの立方体臭化銀乳剤０．
０５モルを添加した。水を添加して総量５０ｇにした。
チンを含む平均粒径０．８μｍの立方体臭化銀乳剤０．
０５モルを添加した。水を添加して総量５０ｇにした。
４０℃の乳剤にメタノール２ｍｌに溶解した化合物１２
．０ ミリモル／初期Ａｇモル及びトリエチルアミン２
滴を添加した。次いで、乳剤を４０℃に１５分保持した
。ｐｌ＋を４０°Ｃで６．０に調節した。温度を６０℃
に上昇させ、にＢｒを用いてｐｌ’１ｇを６０℃で８．
５に調節し、沈殿の間そのｐＨ値を維持した。八ｇＮｏ
ｆｆの２．５Ｍ溶液を１２５分にわたって一定速度で導
入し、必要に応じてＫＢｒの２．５Ｍ溶液を添加してｐ
Ａｇを一定に保持した。
．０ ミリモル／初期Ａｇモル及びトリエチルアミン２
滴を添加した。次いで、乳剤を４０℃に１５分保持した
。ｐｌ＋を４０°Ｃで６．０に調節した。温度を６０℃
に上昇させ、にＢｒを用いてｐｌ’１ｇを６０℃で８．
５に調節し、沈殿の間そのｐＨ値を維持した。八ｇＮｏ
ｆｆの２．５Ｍ溶液を１２５分にわたって一定速度で導
入し、必要に応じてＫＢｒの２．５Ｍ溶液を添加してｐ
Ａｇを一定に保持した。
合計０．０６２５モルのＡｇを添加した。
カーボンレプリカ電子顕微鏡写真（第１２図）は、乳剤
１が偏四角多面体結晶面を有することを示す。２個の隣
接偏四角多面体結晶面の間の相対角度を測定することに
よって、偏四角多面体結晶面のミラー指数を測定した。
１が偏四角多面体結晶面を有することを示す。２個の隣
接偏四角多面体結晶面の間の相対角度を測定することに
よって、偏四角多面体結晶面のミラー指数を測定した。
この角度から、それぞれの結晶学的ベクトルの間の角度
Φである相対角度の補角を得ることができ、隣接偏四角
多面体結晶面のミラー指数は、この角度Φを〔ｈ１１１
１Ｉ〕及びＣｈｚｌｔ１ｚ〕ベクトルの間の理論的交差
角度θと比較することによって確認した。角度θは、フ
ィリップスの前掲文献２１８〜２１９頁に記載されてい
るように計算した。
Φである相対角度の補角を得ることができ、隣接偏四角
多面体結晶面のミラー指数は、この角度Φを〔ｈ１１１
１Ｉ〕及びＣｈｚｌｔ１ｚ〕ベクトルの間の理論的交差
角度θと比較することによって確認した。角度θは、フ
ィリップスの前掲文献２１８〜２１９頁に記載されてい
るように計算した。
角度Φを得るため、結晶試料のカーボンレプリカを電子
顕微鏡のステージ上で、選択した結晶について、観察の
角度が直接、問題の２つの隣接結晶面の交差線に沿うよ
うになるまで回転させた。
顕微鏡のステージ上で、選択した結晶について、観察の
角度が直接、問題の２つの隣接結晶面の交差線に沿うよ
うになるまで回転させた。
次いで、電子顕微鏡写真を作り、顕微鏡写真上で相対角
度を分度器で測定した。測定した相対角度の補角は、ベ
クトル間の角度Φであった。Φとθとを比較すると、結
晶面を定めることができた。
度を分度器で測定した。測定した相対角度の補角は、ベ
クトル間の角度Φであった。Φとθとを比較すると、結
晶面を定めることができた。
実験的に測定した角度が、２つの理論的角度の間のほぼ
中央にある場合、ミラー指数の低い方の角度を結晶面の
指定に使用した。乳剤ｌに関する結果を第１表にまとめ
る。測定数を括弧内に示す。
中央にある場合、ミラー指数の低い方の角度を結晶面の
指定に使用した。乳剤ｌに関する結果を第１表にまとめ
る。測定数を括弧内に示す。
（５４４）までのベクトルに関する理論値を考慮した。
拠Ｉ
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
成長調節剤を、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３ ｍ
ｌに溶解した化合物■２．０ミリモル／Ａｇモルとした
以外は、例１に記載したのと同様にして、この乳剤を製
造した。沈殿を１００分間実施したところ、０．０５モ
ルのＡｇを消費した。生じた偏四角多面体乳剤粒子の電
子顕微鏡写真を第１３図に示す。例１に記載した方法を
用いて、第１表に挙げた測定によってミラー指数は（２
１１＋ と測定された。
ｌに溶解した化合物■２．０ミリモル／Ａｇモルとした
以外は、例１に記載したのと同様にして、この乳剤を製
造した。沈殿を１００分間実施したところ、０．０５モ
ルのＡｇを消費した。生じた偏四角多面体乳剤粒子の電
子顕微鏡写真を第１３図に示す。例１に記載した方法を
用いて、第１表に挙げた測定によってミラー指数は（２
１１＋ と測定された。
拠主
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルメルカプト−
１，３，３ａ、７−チトラアザインデン（化合物ｍ）を
使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏四角多面体
臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルメルカプト−
１，３，３ａ、７−チトラアザインデン（化合物ｍ）を
使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏四角多面体
臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
攪拌機を装着した反応容器に水２４ｇ中に溶解した脱イ
オンした骨ゼラチン０．４ｇを加えた。これに、約１０
ｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．８μｍの立
方体臭化銀乳剤０．０４モル（総量ｆｆ１１５．７ｇ）
を添加した。混合物を４０℃に加熱し、化合物１１１６
ミリモル／Ａｇモルを水３ ｍ ｌ及びトリエチルアミ
ン３滴に溶解して加えた。次いで、生じた混合物を４０
℃に１５分間保持した。ｐＨを４０℃で６．０に調節し
た。次いで、乳剤を６０°Ｃに加熱し、ＫＢｒを用いて
ｐＨｇを６０℃で８．５に調節し、沈殿の間そのｐＨ値
を維持した。ＡｇＮ０＋の２Ｍ溶液を１００分にわたっ
て一定速度で導入し、必要に応じてＫＢｒの２Ｍ溶液を
添加してｐ７１ｇを一定に保持した。合計０．０４モル
のＡｇを添加した。
オンした骨ゼラチン０．４ｇを加えた。これに、約１０
ｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．８μｍの立
方体臭化銀乳剤０．０４モル（総量ｆｆ１１５．７ｇ）
を添加した。混合物を４０℃に加熱し、化合物１１１６
ミリモル／Ａｇモルを水３ ｍ ｌ及びトリエチルアミ
ン３滴に溶解して加えた。次いで、生じた混合物を４０
℃に１５分間保持した。ｐＨを４０℃で６．０に調節し
た。次いで、乳剤を６０°Ｃに加熱し、ＫＢｒを用いて
ｐＨｇを６０℃で８．５に調節し、沈殿の間そのｐＨ値
を維持した。ＡｇＮ０＋の２Ｍ溶液を１００分にわたっ
て一定速度で導入し、必要に応じてＫＢｒの２Ｍ溶液を
添加してｐ７１ｇを一定に保持した。合計０．０４モル
のＡｇを添加した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第１４
図に示す。ミラー指数は、（２１１１偏四角多面体の精
確なモデルと目視で比較することによって、＋２１１）
であると測定された。
図に示す。ミラー指数は、（２１１１偏四角多面体の精
確なモデルと目視で比較することによって、＋２１１）
であると測定された。
汎↓
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
以下余白
じＬ
化合物ＩＶ
成長調節剤を、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミトロｍｌ、
水１．５ ｍ ！！及びトリエチルアミン３滴に溶解し
た化合物■２．０ミリモル／Ａｇモルとした以外は例１
に記載したのと同様にして乳剤を製造した。沈殿を１０
０分間実施したところ、０．０５モルのＡｇを消費した
。
水１．５ ｍ ！！及びトリエチルアミン３滴に溶解し
た化合物■２．０ミリモル／Ａｇモルとした以外は例１
に記載したのと同様にして乳剤を製造した。沈殿を１０
０分間実施したところ、０．０５モルのＡｇを消費した
。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第１５
図に示す。例１に記載した方法を用いて、第１表に挙げ
た測定値によってミラー指数は（２１１） と測定され
た。
図に示す。例１に記載した方法を用いて、第１表に挙げ
た測定値によってミラー指数は（２１１） と測定され
た。
炭】
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有する偏
四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
下記の変更をした以外は、例１に記載したようにして乳
剤を製造した：成長調節剤は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド３ｍｌ中に溶解した化合物■２．０ミリモル／Ａ
ｇモルであった。沈殿を２．０ ＭのＡｇＮ０：＋及び
２．０ＭのにＢｒを用いて、２段階で実施した。第一段
階では、ＡｇＮ０．溶液を７５分間にわたって添加し、
Ａｇ０．０３モルを消費した。第二段階では、Ａ３Ｎ０
＋の添加速度を半分にして、５０分かけて更に０．０１
モルのＡｇを添加した。例１に記載したようにＫＢｒ溶
液を添加して、ｐＡｇを一貫して８．５に維持した。
剤を製造した：成長調節剤は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド３ｍｌ中に溶解した化合物■２．０ミリモル／Ａ
ｇモルであった。沈殿を２．０ ＭのＡｇＮ０：＋及び
２．０ＭのにＢｒを用いて、２段階で実施した。第一段
階では、ＡｇＮ０．溶液を７５分間にわたって添加し、
Ａｇ０．０３モルを消費した。第二段階では、Ａ３Ｎ０
＋の添加速度を半分にして、５０分かけて更に０．０１
モルのＡｇを添加した。例１に記載したようにＫＢｒ溶
液を添加して、ｐＡｇを一貫して８．５に維持した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第１６
図に示す。例１に記載した方法を用いて、第１表に挙げ
た測定値によってミラー指数は（２１１）と測定された
。
図に示す。例１に記載した方法を用いて、第１表に挙げ
た測定値によってミラー指数は（２１１）と測定された
。
例」−
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
２−メチル−５−ニトロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール（
化合物■）を使用して、ミラー指数＋２１１１を有する
偏四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
２−メチル−５−ニトロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール（
化合物■）を使用して、ミラー指数＋２１１１を有する
偏四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
下記の変更をした以外は、例１に記載したようにして乳
剤を製造した：ホスト乳剤は、平均粒径０．８μｍの八
面体臭化Ａｇ乳剤０．０５モルであった。
剤を製造した：ホスト乳剤は、平均粒径０．８μｍの八
面体臭化Ａｇ乳剤０．０５モルであった。
成長調節剤は、メタノール３ｍｌに溶解した化合物■６
．０ミリモル／初期Ａｇモルであった。沈殿を１００分
間にわたって行い、０．０５モルのＡｇを消費した。
．０ミリモル／初期Ａｇモルであった。沈殿を１００分
間にわたって行い、０．０５モルのＡｇを消費した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第１７
図に示す。例１に記載した方法を用いて、第１表に挙げ
た測定値によってミラー指数は（２１１） と測定され
た。
図に示す。例１に記載した方法を用いて、第１表に挙げ
た測定値によってミラー指数は（２１１） と測定され
た。
±ユ
この例は、立方体ホスト乳剤で始め、成長調節剤として
化合物■を使用し、シェル沈殿の間アンモニアを存在さ
せて、ミラー指数（２１１）を有する偏四角多面体臭化
銀乳剤の製造を説明するものである。
化合物■を使用し、シェル沈殿の間アンモニアを存在さ
せて、ミラー指数（２１１）を有する偏四角多面体臭化
銀乳剤の製造を説明するものである。
撹拌機を装着した反応容器に水２７．５ ｇ中に溶解し
た脱イオンした骨ゼラチン１．０ｇを加えた。
た脱イオンした骨ゼラチン１．０ｇを加えた。
これに、約Ｌｏｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径
０．８μｍの立方体臭化銀乳剤０．０５モル（総重量２
１．６ｇ）を添加した。乳剤を４０℃に加熱し、化合物
■２．０ミリモル／初期Ａｇモルを、Ｎ。
０．８μｍの立方体臭化銀乳剤０．０５モル（総重量２
１．６ｇ）を添加した。乳剤を４０℃に加熱し、化合物
■２．０ミリモル／初期Ａｇモルを、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド１８ｍｆ、水２ｍｌ及びトリ
エチルアミン１滴から調製した溶剤２．５ｍｌに溶解し
て加えた。混合物を４０℃に１５分間保持した。
エチルアミン１滴から調製した溶剤２．５ｍｌに溶解し
て加えた。混合物を４０℃に１５分間保持した。
沈殿を開始する直前に、ＫＢｒｏ、２５ミリモルを含む
（Ｎｌ＋４） ２ｓＯａ水溶液３．４ミリモル（１，０
ｍ１）、次いで水酸化アンモニウム２５．９ミリモル（
２，０ｍｆ）を添加した。ｐＡｇを４０℃で９．２に調
節し、沈殿の間中、維持した。４０℃で、ｐＡｇを一定
に保持するため、必要に応じてＫＢｒの２．５Ｍ溶液と
一諸に、ＡｇＮ０．の２．５Ｍ溶液を一定流速で添加し
た。沈殿は、１００分間かけて合計０．０５モルのＡｇ
を消費した。次いで、ｐＨを５．５に調節した。
（Ｎｌ＋４） ２ｓＯａ水溶液３．４ミリモル（１，０
ｍ１）、次いで水酸化アンモニウム２５．９ミリモル（
２，０ｍｆ）を添加した。ｐＡｇを４０℃で９．２に調
節し、沈殿の間中、維持した。４０℃で、ｐＡｇを一定
に保持するため、必要に応じてＫＢｒの２．５Ｍ溶液と
一諸に、ＡｇＮ０．の２．５Ｍ溶液を一定流速で添加し
た。沈殿は、１００分間かけて合計０．０５モルのＡｇ
を消費した。次いで、ｐＨを５．５に調節した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第１８
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（２１１１であると測
定された。
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（２１１１であると測
定された。
氾
この例は、例７と同様に立方体ホスト乳剤及び成長調節
剤として化合物■を用いるが、粒子の外側部分（即ち、
シェル）の沈殿の間、アンモニアの不存在での偏四角多
面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。生じる粒
子は、アンモニアの存在で製造した粒子の（２１１１指
数と比べて（３１１）のミラー指数を示した。
剤として化合物■を用いるが、粒子の外側部分（即ち、
シェル）の沈殿の間、アンモニアの不存在での偏四角多
面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。生じる粒
子は、アンモニアの存在で製造した粒子の（２１１１指
数と比べて（３１１）のミラー指数を示した。
攪拌機を装着した反応容器に、約１０ｇ／Ａｇモルのゼ
ラチンを含む平均粒径１．８μｍの立方体臭化銀乳剤０
．０４モルを添加した。乳剤を蒸留水で総重量４０ｇに
希釈した。ＫＢｒ溶液（０，５ｍｌを添加して、反応容
器中の乳剤の臭化物濃度を５ＸＩＯ−３Ｍにした。乳剤
を４０℃に加熱し、Ｎ。
ラチンを含む平均粒径１．８μｍの立方体臭化銀乳剤０
．０４モルを添加した。乳剤を蒸留水で総重量４０ｇに
希釈した。ＫＢｒ溶液（０，５ｍｌを添加して、反応容
器中の乳剤の臭化物濃度を５ＸＩＯ−３Ｍにした。乳剤
を４０℃に加熱し、Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド１８ｍｌ！、水’１ｍｌ及び
トリエチルアミン２滴から調製した溶剤１ｍ７！に溶解
して１．５ミリモル／Ａｇモルの化合物■を添加した。
トリエチルアミン２滴から調製した溶剤１ｍ７！に溶解
して１．５ミリモル／Ａｇモルの化合物■を添加した。
混合物を４０℃に１５分間維持した。ｐＨを４０℃で６
．０に調節した。次に、乳剤を６０℃に加熱した。ｐＡ
ｇをＫＢｒを用いて６０℃で８．５に調節し、沈殿の間
その値に維持した。ＡｇＮＯ３の２Ｍ溶液を一定速度で
１２３分にわたって導入し、その間、必要に応じてＫＢ
ｒの２Ｍ溶液を添加してｐＡｇを一定に維持した。合計
０．０２モルのＡｇを添加した。 生じた偏四角多面体
乳剤粒子の２種の走査電子８Ｊ１微鏡写真を第１９Ａ図
及び第１９Ｂ図に示す。ミラー指数は、例１に記載した
方法を用いて、第１表に挙げた測定値によって（：Ｍ’
ｌｌと測定された。 以下、ｔ
白炎工 この例は、立方体ホスト乳剤を用いて始め、成長調節剤
として化合物■を用い、粒子の外側部分の沈殿の間、ア
ンモニアを存在させてミラー指数（３１１）の偏四角多
面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
．０に調節した。次に、乳剤を６０℃に加熱した。ｐＡ
ｇをＫＢｒを用いて６０℃で８．５に調節し、沈殿の間
その値に維持した。ＡｇＮＯ３の２Ｍ溶液を一定速度で
１２３分にわたって導入し、その間、必要に応じてＫＢ
ｒの２Ｍ溶液を添加してｐＡｇを一定に維持した。合計
０．０２モルのＡｇを添加した。 生じた偏四角多面体
乳剤粒子の２種の走査電子８Ｊ１微鏡写真を第１９Ａ図
及び第１９Ｂ図に示す。ミラー指数は、例１に記載した
方法を用いて、第１表に挙げた測定値によって（：Ｍ’
ｌｌと測定された。 以下、ｔ
白炎工 この例は、立方体ホスト乳剤を用いて始め、成長調節剤
として化合物■を用い、粒子の外側部分の沈殿の間、ア
ンモニアを存在させてミラー指数（３１１）の偏四角多
面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである。
この乳剤は、下記の相違点を除いて、例７に記載したよ
うにして製造した。出発溶液から、脱イオンした骨ゼラ
チンを省いた。成長調節剤は、メタノール３ｍ／及びト
リエチルアミン２滴に溶解１した化合物３．０ミリモル
／Ａｇモルであった。沈殿前のｌ）Ａｇは、４０℃で９
．４と測定され、沈殿の間、その数値に維持した。
うにして製造した。出発溶液から、脱イオンした骨ゼラ
チンを省いた。成長調節剤は、メタノール３ｍ／及びト
リエチルアミン２滴に溶解１した化合物３．０ミリモル
／Ａｇモルであった。沈殿前のｌ）Ａｇは、４０℃で９
．４と測定され、沈殿の間、その数値に維持した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２０
図に示す。この顕微鏡写真と正確なモデルとの目視比較
によって、ミラー指数は＋３１１）と測定された。
図に示す。この顕微鏡写真と正確なモデルとの目視比較
によって、ミラー指数は＋３１１）と測定された。
■」」−
この例は、立方体ホスト乳剤を用いて始め、成長調節剤
として化合物■を用いて、ミラー指数（３１１）を有す
る偏四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである
。
として化合物■を用いて、ミラー指数（３１１）を有す
る偏四角多面体臭化銀乳剤の製造を説明するものである
。
この乳剤は、成長調節剤として化合物ＩＸ ２． Ｏミ
リモル／へｇモルをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍ
ｌに溶解して使用する以外は、例１に記載したようにし
て製造した。沈殿時間は、１００分であり、０．０５モ
ルのＡｇを消費した。
リモル／へｇモルをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍ
ｌに溶解して使用する以外は、例１に記載したようにし
て製造した。沈殿時間は、１００分であり、０．０５モ
ルのＡｇを消費した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２１
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（３１１） と測定さ
れた。
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（３１１） と測定さ
れた。
以下余白
化ローＬ
この例は、成長調節剤として作用する化合物Ｘの存在で
立方体及び八面体ホスト粒子の混合物上への小さい粒径
のＡｇＢｒ乳剤のオストワルド熟成によって（３ １
１） ミラー指数を有する臭化根部四角多面体乳剤の
製造を説明するものである。
立方体及び八面体ホスト粒子の混合物上への小さい粒径
のＡｇＢｒ乳剤のオストワルド熟成によって（３ １
１） ミラー指数を有する臭化根部四角多面体乳剤の
製造を説明するものである。
ＣＯ□Ｃ ｔ Ｈ ｓ
０ 化合物Ｘ
反応容器に、１６７ｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む、平
均粒径約０．０２μｍの新しく調製したへｇＢｒリップ
マン乳剤３２．５ｇ（７．５ミリモル）を加えた。３５
℃で、０．０９ミリモルの化合物Ｘをメタノール１ｍｌ
及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解して添
加した。次いで、はぼ同数の立方晶（平均粒径０． ８
μｍ， １ ０ ｇ／Ａｇモルのゼラチン）及びへ面
体晶（平均粒径０．８μｍ、１０ｇ／Ａｇモルのゼラチ
ン）を含む２種の乳剤の混合物から成るＡｇＢｒ７．５
ミリモル、３， Ｑ ｍ １を加えた。
均粒径約０．０２μｍの新しく調製したへｇＢｒリップ
マン乳剤３２．５ｇ（７．５ミリモル）を加えた。３５
℃で、０．０９ミリモルの化合物Ｘをメタノール１ｍｌ
及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解して添
加した。次いで、はぼ同数の立方晶（平均粒径０． ８
μｍ， １ ０ ｇ／Ａｇモルのゼラチン）及びへ面
体晶（平均粒径０．８μｍ、１０ｇ／Ａｇモルのゼラチ
ン）を含む２種の乳剤の混合物から成るＡｇＢｒ７．５
ミリモル、３， Ｑ ｍ １を加えた。
ｐＨを４０℃で６．０に調節し、ｐＡｇをＫＢｒＨ溶液
で９、３に調節した。次いで、混合物を６０℃に加熱し
、その温度で１９時間攪拌した。
で９、３に調節した。次いで、混合物を６０℃に加熱し
、その温度で１９時間攪拌した。
第２２図は、生じた乳剤の電子顕微鏡写真であり、結晶
が偏四角多面体の性質を存することを示す。ミラー指数
は、等軸（３１１）偏四角多面体の正確なモデルとの目
視比較によって（３１１）と測定された。
が偏四角多面体の性質を存することを示す。ミラー指数
は、等軸（３１１）偏四角多面体の正確なモデルとの目
視比較によって（３１１）と測定された。
■±１
この例は、立方体ホスト乳剤及び成長調節剤として化合
物ＸＩ、即ち、２−メルカプトイミダゾールを用いて、
（５３３） ミラー指数結晶面を有する臭化根部四角
多面体乳剤の製造を説明するものである。
物ＸＩ、即ち、２−メルカプトイミダゾールを用いて、
（５３３） ミラー指数結晶面を有する臭化根部四角
多面体乳剤の製造を説明するものである。
この乳剤は、成長調節剤として化合物Ｘ Ｉ ６． ０
ミリモル／＾ｇモルをメタノール３ｍｌに溶解して使用
する以外は、例１に記載したようにして製造した。沈殿
時間は、１００分であり、０．０５モルの八ｇを消費し
た。
ミリモル／＾ｇモルをメタノール３ｍｌに溶解して使用
する以外は、例１に記載したようにして製造した。沈殿
時間は、１００分であり、０．０５モルの八ｇを消費し
た。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２３
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（５ ３ ３） と測
定された。
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（５ ３ ３） と測
定された。
劃」づー
この例は、立方体塩化銀ホスト乳剤及び成長調節剤とし
て化合物■を用いて、（２１１） ミラー指数結晶面
を有する偏四角多面体塩化銀乳剤の製造を説明するもの
である。例６の臭化銀乳剤を製造するため、この成長調
節剤を使用した場合にも、同じミラー指数の結晶面が得
られたことに注意すべきである。
て化合物■を用いて、（２１１） ミラー指数結晶面
を有する偏四角多面体塩化銀乳剤の製造を説明するもの
である。例６の臭化銀乳剤を製造するため、この成長調
節剤を使用した場合にも、同じミラー指数の結晶面が得
られたことに注意すべきである。
攪拌機を装着した反応容器に、約４０ｇ／Ａｇモルのゼ
ラチンを含む平均粒径０．６５μｍの立方体塩化銀乳剤
０．０５モルを加えた。水を添加して総重量を４８ｇに
した。４０℃の乳剤にメタノール３ｍｌに熔解した化合
物■６．０ミリモル／Ａｇモルを添加した。乳剤を４０
℃に１５分間維持した。
ラチンを含む平均粒径０．６５μｍの立方体塩化銀乳剤
０．０５モルを加えた。水を添加して総重量を４８ｇに
した。４０℃の乳剤にメタノール３ｍｌに熔解した化合
物■６．０ミリモル／Ａｇモルを添加した。乳剤を４０
℃に１５分間維持した。
温度を次に、５０℃に上昇させた。ｐｌ＋を５０℃で５
．９３に調節し、沈殿の間その値に維持した。面。
．９３に調節し、沈殿の間その値に維持した。面。
を、ＮａＣ１溶液を用いて５０″Ｃで７．７に調節し、
沈殿の間その数値に維持した。ＡｇＮ０．の２．５Ｍ溶
液を一定速度で１２５分にわたって導入し、その間必要
に応じてＮａＣ１の２．７Ｍ溶液を添加してｐＡｇを一
定に維持した。合計０．０６２５モルのＡｇを添加した
。
沈殿の間その数値に維持した。ＡｇＮ０．の２．５Ｍ溶
液を一定速度で１２５分にわたって導入し、その間必要
に応じてＮａＣ１の２．７Ｍ溶液を添加してｐＡｇを一
定に維持した。合計０．０６２５モルのＡｇを添加した
。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２４
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（３１１） と測定さ
れた。
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（３１１） と測定さ
れた。
開土↓
この例は、成長調節剤として化合物Ｉを使用して、ミラ
ー指数（５２２）を有する偏四角多面体塩化銀乳剤の製
造を説明するものである。化合物ｒを使用すると、例Ｉ
の臭化銀乳剤の場合には、（２１１）の指数を生じたこ
とに注意すべきである。
ー指数（５２２）を有する偏四角多面体塩化銀乳剤の製
造を説明するものである。化合物ｒを使用すると、例Ｉ
の臭化銀乳剤の場合には、（２１１）の指数を生じたこ
とに注意すべきである。
下記の変更点を除いて、例１３に記載したのと同様の操
作によって乳剤を製造した：成長調節剤は、メタノール
２ ｍ ｌ及びトリエチルアミン２ン市に溶解した２、
０ミリモル／Ａｇモルの化合物Ｉであった。ｐＨを５０
℃で５．９２に保持し、ｐＡｇを沈殿の間７．９に維持
した。
作によって乳剤を製造した：成長調節剤は、メタノール
２ ｍ ｌ及びトリエチルアミン２ン市に溶解した２、
０ミリモル／Ａｇモルの化合物Ｉであった。ｐＨを５０
℃で５．９２に保持し、ｐＡｇを沈殿の間７．９に維持
した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２５
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（５２２） と測定さ
れた。
図に示す。ミラー指数は、例１に記載した方法を用いて
、第１表に挙げた測定値によって（５２２） と測定さ
れた。
車重工
この例は、立方体ＡｇＢｒＩホスト乳剤及び成長調節剤
として化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有
する偏四角多面体臭沃化銀乳剤（沃化物３モル％）の製
造を説明するものである。
として化合物■を使用して、ミラー指数（２１１）を有
する偏四角多面体臭沃化銀乳剤（沃化物３モル％）の製
造を説明するものである。
攪拌機を装着した反応容器に、３モル％の沃化物及び３
０ｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．６μｍの
立方体臭沃化銀乳剤０．０５モル（５０ｇ）を加えた。
０ｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．６μｍの
立方体臭沃化銀乳剤０．０５モル（５０ｇ）を加えた。
４０℃の乳剤にメタノール３ｍｌに溶解した化合物Ｖｌ
６． Ｏミリモル／Ａｇモルを添加した。乳剤を４０
℃に１５分間維持した。温度を次に、６０℃に上昇させ
た。ｐＨを６０℃で６．０に調節し、その値に維持した
。ｐＡｇを、ＫＢｒを用いて８．５に調節し、沈殿の間
８．５に維持した。ＡｇＮ０゜の２．５Ｍ溶液を一定一
速度で２５０分にわたって導入し、その間、必要に応じ
てＫＢｒ ２．４．３ Ｍ及びＫｌＯ，０７Ｍの溶液を
添加して、ｐＡｇを一定に維持した。合計０．０６２５
モルのＡｇを添加した。
６． Ｏミリモル／Ａｇモルを添加した。乳剤を４０
℃に１５分間維持した。温度を次に、６０℃に上昇させ
た。ｐＨを６０℃で６．０に調節し、その値に維持した
。ｐＡｇを、ＫＢｒを用いて８．５に調節し、沈殿の間
８．５に維持した。ＡｇＮ０゜の２．５Ｍ溶液を一定一
速度で２５０分にわたって導入し、その間、必要に応じ
てＫＢｒ ２．４．３ Ｍ及びＫｌＯ，０７Ｍの溶液を
添加して、ｐＡｇを一定に維持した。合計０．０６２５
モルのＡｇを添加した。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２６
図に示す。ミラー指数は、等軸（２１１）偏四角多面体
の正確なモデルとの目視比較によって（２１１） と測
定された。
図に示す。ミラー指数は、等軸（２１１）偏四角多面体
の正確なモデルとの目視比較によって（２１１） と測
定された。
±土工
この例は、立方体ＡｇＢｒ１ホスト乳剤及び成長調節剤
として化合物Ｉを使用して、ミラー指数（２１１）を有
する偏四角多面体臭沃化銀乳剤（沃化物３モル％）の製
造を説明するものである。
として化合物Ｉを使用して、ミラー指数（２１１）を有
する偏四角多面体臭沃化銀乳剤（沃化物３モル％）の製
造を説明するものである。
この乳剤は、成長調節剤として３．０ミリモル／Ａｇモ
ルの化合物Ｉをメタノール３ｍｌ及びトリエチルアミン
３滴に溶解して使用した以外は、例１５に記載した操作
により製造した。ｐＨを６０℃で、５．８７に維持した
。
ルの化合物Ｉをメタノール３ｍｌ及びトリエチルアミン
３滴に溶解して使用した以外は、例１５に記載した操作
により製造した。ｐＨを６０℃で、５．８７に維持した
。
生じた偏四角多面体乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２７
図に示す。ミラー指数は、等軸（２１１）偏四角多面体
の正確なモデルとの比較によって（２１１） と測定さ
れた。
図に示す。ミラー指数は、等軸（２１１）偏四角多面体
の正確なモデルとの比較によって（２１１） と測定さ
れた。
第１表
理論値 （２１１） ３３．６° ４８．２
゜（３１１） ５０．５° ３５．１゜〃（３２
２１１９，８° ５８．０゜〃（４１１） ６０
．０° ２７．３゜〃（４３３１１３，９” ６
１．９゜〃（５１１） ６６．０° ２２゜２゜
〃（５２２） ４３．３° ４０．８゜〃（５３
３） ２４．９° ５４．５゜〃（５４４）
１０．８° ６４．０゜（以下余白） 第１表（社）き） １ （２１１） ＡｇＢｒ Ｉ ２９．２±１．
０”（ａ） ５１．３±０．８°（３）２（２１１１八
ｇＢｒ ■ ３３．７ 上１゜３
° （７１４８，５上０゜８° （８）３ （２１
１１” 八ｇＢｒ ｍ
−−４（２１１１ＡｇＢｒ ■４７．４±１
．１°（５）５（２１１） ＡｇＢｒ Ｖ−５０，
０±１．４°（４）６（２１１） 八ｇＢｒ
Ｖｌ ３１．０ 上０゜８
° （４１４９，５上２゜６° （６）７（２１１）
八ｇＢｒ ■ ３４．８
上１゜９° ｆ６１ ４７．２ 上１゜３° （９
）８ （３１１） ＡｇＢｒ ■ ４８．２±３．
５°（４１３５，４±１．３°（８）９ （３１１）
” ＡｇＢｒ ■ □ □１０ （３１１）
ＡｇＢｒ ＩＸ ４９．６±０．５°（５１３６
，０±０．９°（８）１１ （３１１） ” ＡｇＢｒ
Ｘ −−１２（５３３） ＡｇＢｒ Ｘｌ
２４．０±２．０°（４１５３，８±１．８°（８
）１３（２１１） ＡｇＣｌ Ｖｌ ’３４．８±
１．３°（４） ４７．２±０．９°（６）１４（５２
２１ＡｇＣ１１４５，８±２．７°（５１３８，３±２
．４°（６）１５（２１１）” ＡｇＢｒ１ Ｖｌ
−−１６（２１１＋” 八ｇＢｒｌ
Ｔ −−＊は、同じミラー指
数の等軸部四角多面体の正確なモデルとの目視比較によ
って測定した。
゜（３１１） ５０．５° ３５．１゜〃（３２
２１１９，８° ５８．０゜〃（４１１） ６０
．０° ２７．３゜〃（４３３１１３，９” ６
１．９゜〃（５１１） ６６．０° ２２゜２゜
〃（５２２） ４３．３° ４０．８゜〃（５３
３） ２４．９° ５４．５゜〃（５４４）
１０．８° ６４．０゜（以下余白） 第１表（社）き） １ （２１１） ＡｇＢｒ Ｉ ２９．２±１．
０”（ａ） ５１．３±０．８°（３）２（２１１１八
ｇＢｒ ■ ３３．７ 上１゜３
° （７１４８，５上０゜８° （８）３ （２１
１１” 八ｇＢｒ ｍ
−−４（２１１１ＡｇＢｒ ■４７．４±１
．１°（５）５（２１１） ＡｇＢｒ Ｖ−５０，
０±１．４°（４）６（２１１） 八ｇＢｒ
Ｖｌ ３１．０ 上０゜８
° （４１４９，５上２゜６° （６）７（２１１）
八ｇＢｒ ■ ３４．８
上１゜９° ｆ６１ ４７．２ 上１゜３° （９
）８ （３１１） ＡｇＢｒ ■ ４８．２±３．
５°（４１３５，４±１．３°（８）９ （３１１）
” ＡｇＢｒ ■ □ □１０ （３１１）
ＡｇＢｒ ＩＸ ４９．６±０．５°（５１３６
，０±０．９°（８）１１ （３１１） ” ＡｇＢｒ
Ｘ −−１２（５３３） ＡｇＢｒ Ｘｌ
２４．０±２．０°（４１５３，８±１．８°（８
）１３（２１１） ＡｇＣｌ Ｖｌ ’３４．８±
１．３°（４） ４７．２±０．９°（６）１４（５２
２１ＡｇＣ１１４５，８±２．７°（５１３８，３±２
．４°（６）１５（２１１）” ＡｇＢｒ１ Ｖｌ
−−１６（２１１＋” 八ｇＢｒｌ
Ｔ −−＊は、同じミラー指
数の等軸部四角多面体の正確なモデルとの目視比較によ
って測定した。
孤土工
この例は、偏四角多面体結晶面を製造しうる付加的成長
調節剤を示し、試験した有効な成長調節剤を列挙したが
、偏四角多面体結晶面を生じることを観察しなかった。
調節剤を示し、試験した有効な成長調節剤を列挙したが
、偏四角多面体結晶面を生じることを観察しなかった。
使用した粒子成長操作は３種の異なる型を有する：
Ａ、第一の粒子成長操作は、下記のとおりである：撹拌
機を装着した反応容器に水２８．５ ｇ中に溶解した骨
ゼラチン０．５ｇを加えた。これに、約 −Ｌｏｇ
／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．８μｍの臭化
銀ホスト粒子乳剤０．０５モル（総重量２１．６ｇ）を
加えた。乳剤を４０℃に加熱し、溶解した６、０ミリモ
ル／Ａｇモルの成長調節剤を添加した。混合物を４０℃
に１５分保持した。ｐＨを４０℃で６．０に調節した。
機を装着した反応容器に水２８．５ ｇ中に溶解した骨
ゼラチン０．５ｇを加えた。これに、約 −Ｌｏｇ
／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．８μｍの臭化
銀ホスト粒子乳剤０．０５モル（総重量２１．６ｇ）を
加えた。乳剤を４０℃に加熱し、溶解した６、０ミリモ
ル／Ａｇモルの成長調節剤を添加した。混合物を４０℃
に１５分保持した。ｐＨを４０℃で６．０に調節した。
次いで、乳剤を６０℃に加熱し、ｐＡｇをＫＢｒを用い
て６０℃で８．５に調節し、沈殿の間そのｐＨ値に維持
した。ｐＨ値は６０℃で５．９２に移動したが、その後
、そのｐＨ値に維持した。次いで、八ｇＮ（ｈの２．５
Ｍ溶液及びＫＢｒの２．５Ｍ溶液を１２５分にわたって
一定の銀添加速度で導入し、０．０６２５モルのＡｇを
消費した。
て６０℃で８．５に調節し、沈殿の間そのｐＨ値に維持
した。ｐＨ値は６０℃で５．９２に移動したが、その後
、そのｐＨ値に維持した。次いで、八ｇＮ（ｈの２．５
Ｍ溶液及びＫＢｒの２．５Ｍ溶液を１２５分にわたって
一定の銀添加速度で導入し、０．０６２５モルのＡｇを
消費した。
Ｂ、第二の粒子成長操作は、下記のとおりである：撹拌
機を装着した反応容器に水２７．５−を加えた。これに
、約ｌｏｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．８
μｍの臭化銀ホスト粒子乳剤０．０５モル（総量ｆｆ１
２１．６ｇ）を加えた。乳剤を４０℃に加熱し、溶解し
た３、０ミリモル／初期Ａｇモルの成長調節剤を添加し
た。混合物を４０℃に１５分保持した。沈殿を開始する
直前に、０．２５ミリモルのＫ［ｌｒを含む（ＮＩ＋４
） ２５０４水溶液３．４ミリモル（１，０ｍＺ）、次
いで、水酸化アンモニウム２５．９ミリモル（２，０ｍ
１）を添加した。ｐＡｇは、４０℃で９．３であり、沈
殿の間、そのレベルに維持した。４０℃で、にＢｒの２
．５Ｍ溶液と一緒に、ＡｇＮ（ｈの２．５Ｍ溶液を一定
流速で添加し、にＢｒ溶液はｐＨｇを維持するのに必要
な速度で添加した。
機を装着した反応容器に水２７．５−を加えた。これに
、約ｌｏｇ／Ａｇモルのゼラチンを含む平均粒径０．８
μｍの臭化銀ホスト粒子乳剤０．０５モル（総量ｆｆ１
２１．６ｇ）を加えた。乳剤を４０℃に加熱し、溶解し
た３、０ミリモル／初期Ａｇモルの成長調節剤を添加し
た。混合物を４０℃に１５分保持した。沈殿を開始する
直前に、０．２５ミリモルのＫ［ｌｒを含む（ＮＩ＋４
） ２５０４水溶液３．４ミリモル（１，０ｍＺ）、次
いで、水酸化アンモニウム２５．９ミリモル（２，０ｍ
１）を添加した。ｐＡｇは、４０℃で９．３であり、沈
殿の間、そのレベルに維持した。４０℃で、にＢｒの２
．５Ｍ溶液と一緒に、ＡｇＮ（ｈの２．５Ｍ溶液を一定
流速で添加し、にＢｒ溶液はｐＨｇを維持するのに必要
な速度で添加した。
沈殿を１００分かけて行い、０．０５モルのＡｇを消費
した。次いで、ｐＨを徐々に５．５に調節した。
した。次いで、ｐＨを徐々に５．５に調節した。
第−及び第二の操作では、立方体又は八面体ホスト粒子
を第１表に示したように使用した。少量の乳剤試料を沈
殿の間、時々、電子顕微鏡試験のため採取し、このよう
な試料に見られる偏四角多面体結晶面を第１表に示す。
を第１表に示したように使用した。少量の乳剤試料を沈
殿の間、時々、電子顕微鏡試験のため採取し、このよう
な試料に見られる偏四角多面体結晶面を第１表に示す。
Ｃ０第三の粒子成長操作は、０．０９ミリモルの成長調
節剤を添加した、新しく調製した極めて微細な（約０．
０２ ｐ ｍ） ＡｇＢｒ乳剤７．５ミリモルを使用し
た。この方法では、これらの極めて微細なＡｇＢｒ粒子
を溶解させ、ホスト粒子上に再沈殿させた。ホスト粒子
乳剤は、０．８μｍのＡｇＢｒを含んでいた。ホスト粒
子乳剤７．５ミリモルを極めて微細な粒子乳剤に添加し
た。４０℃で、６．０のｐＨ及び９．３のｐＡｇを使用
した。
節剤を添加した、新しく調製した極めて微細な（約０．
０２ ｐ ｍ） ＡｇＢｒ乳剤７．５ミリモルを使用し
た。この方法では、これらの極めて微細なＡｇＢｒ粒子
を溶解させ、ホスト粒子上に再沈殿させた。ホスト粒子
乳剤は、０．８μｍのＡｇＢｒを含んでいた。ホスト粒
子乳剤７．５ミリモルを極めて微細な粒子乳剤に添加し
た。４０℃で、６．０のｐＨ及び９．３のｐＡｇを使用
した。
ホスト粒子によって示される結晶面は第１表に示したと
おりである。同じ成長調節剤を使用して八面体及び立方
体ホスト粒子を示す場合、はぼ同数の立方体及び八面体
ホスト粒子を与える０、 ８μｍの立方体粒子５．０ミ
リモル及び０．８μｍの八面体粒子２．５ミリモルを使
用した。熟成によって製造された粒子を見ると、立方体
粒子上に熟成によて製造されたものは、大きいので、目
視によって容易に区別された。従って、一つの熟成工程
で立方体及び八面体ホスト粒子を使用して製造した結晶
面を測定することができた。
おりである。同じ成長調節剤を使用して八面体及び立方
体ホスト粒子を示す場合、はぼ同数の立方体及び八面体
ホスト粒子を与える０、 ８μｍの立方体粒子５．０ミ
リモル及び０．８μｍの八面体粒子２．５ミリモルを使
用した。熟成によって製造された粒子を見ると、立方体
粒子上に熟成によて製造されたものは、大きいので、目
視によって容易に区別された。従って、一つの熟成工程
で立方体及び八面体ホスト粒子を使用して製造した結晶
面を測定することができた。
各操作の相違を脚注に示す。第■表の（ｈ１ｇ１表面の
欄は、偏四角多面体結晶面の前記定義を満足する表面に
関する。
欄は、偏四角多面体結晶面の前記定義を満足する表面に
関する。
（以下余白）
第 Ｈ
】ｉ。
１ ５−ニトロ−〇−フェニレングアニジン硝酸塩２
クエン酸三ナトリウム塩 ３ ５−ニトロインダソール ４ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール５ ５
−ブロモ−１，２，３−ベンゾトリアゾール６ Ｇ−
クロロ−４−二トロー１． ２． ３−ベンゾ１７ ５
−クロロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール８ ５−ク
ロロ−６−二トロー１． ２． ３−ベンゾ１９ ３−
メチル−１，３−ベンゾチアゾリウムｐ−１１０４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、’アザインデン
ナトリウム塩 」ユＪ」」−４皿 土ノＪ」１五 １朝なし
立方体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 八面体 （１）（２）Ａ なし 立方体 Ａ なし 八面体 Ｃ ・リアゾール なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ・リアゾール なし 立方体 Ｃ・ルエン
スルホネート なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ −テトラ なし 八面体 Ｃ １１ ４−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルメ１
，３．３ａ、？−テトラアザインデン１２ ２．６．
８−トリクロロプリン１３ ２−メルカプト−１−フェ
ニルーベンズイミ１４ ３．６−シメチルー４−ヒド
ロキシ−１，２テトラアザインデン １５ ５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−１，３゜テト
ラアザインデン １６ ５−カルボエトキシ−４−ヒドロキシ−１゜テト
ラアザインデン １７ ５−イミノ−３−チオウレアゾール１８ ２−ホ
ルムアミジノチオメチル−４−ヒドロ１．３．３ａ、７
−テトラアザインデンルカプトー ＋２１１１ 立方体 Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ダプール なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ ，３ａ、７− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ３ａ、７− なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ ３，３ａ、７− なし 立方体 Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ キシ−６−メチル− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ １９４−ヒドロキシ−２−β−ヒドロキシエチル−１，
３，３ａ、７−テトラアザインデン２０ ６−メチル−
４−フェニルメルカプト−１，３テトラアザインデン ２１ ２−メルカプト−５−フェニル−Ｌ ３，４−
２２ １．１０−ジチア−４，７，１３，１６−テト
シクロオクタデカン ２３ ２−メルカプト−１，３−ヘンジチアゾール２４
６−二トロベンズイミタソール ２５ ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール２
６ ウラゾール ６−メチル− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ，３ａ、７− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ オキサジアゾール なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ チオキサ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体（３）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ２７ ４．５−ジカルボキシ−１，２，３−）リアゾ
ール２８ ３−メルカプト−１，２，４−）リアゾール
２９ ２−メルカプト−１，３−ベンゾオキサゾール３
０ ６．７−シヒドロキシー４−メチル−６−オキソ
−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン３１ １．
８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクタン３２ ５−
エチル−５−メチル−４−チオヒダントイン３３ エ
チレンチオ尿素 ３４ ２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６−メチル−
Ｌ ３，３ａ、７−テトラアザインデン３５ ジチ
オウラゾール ３６ ２−メルカプトイミダゾール −カリウム塩なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ａ なし 立方体 Δ なし 八面体 Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ （５３３） 立方体 Ａ ３７ ５−カルボエトキシ−３−（３−カルボ４−メチ
ル−４−チアゾリン−２−チオ３８ ジチオウラゾー
ル−メチルビニルケトン３９ １．３．４−チアジア
ゾリジン−２，５４０４−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン４１ １−フェニル−５−セレノ−ルーテトラ４
２ １−力ルボキシメチル−５Ｈ−４−チオ（ｄ）ウラ
シル ４３ ５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチーチトラ
アザインデン ４４ ２−カルボキシメチルチオ−４−ヒドロ１．３．
３ａ、７−テトラアザインデン４５ １−（３−アセ
トアミドフェニル）−５テトラゾールナトリウム塩 ヤシプロピル）− ン なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ モノ付加物 なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ −ジチオン なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ −２−チオン なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ ブールカリウム塩 なし 八面体（１） （２
） Ａシクロペンタ− なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ ルー１，３．３ａ、７ なし 立方体 Ａ キシ−６−メチル− なし 立方体 Ｃ −メルカプトー なし 八面体 Ｃ ４６ ５−カルボキシ−６−ヒドロキシ−４−千オー１
．３．３ａ、７−チトラアザイ４７ ５−力ルボキシ−
４−ヒドロキシ−６−チオ−１，３，３ａ、？−テトラ
アザイ４８ ω−チオカプロラクタム ４９ ４−ヒドロキシ−２−メチルチオ−１゜テトラア
ザインデン ５０ ４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−１テトラア
ザインデン ５１ ピリジン−２−チオール ５２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜テトラア
ザインデン ５３ ７−エトキシカルボニル−６−メチル−４−オキ
ソ−１，３，３ａ、７−テトラ５４ １−（４−ニト
ロフェニル）−５−メル５５ ４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７−テ５６ ２−メチル−５−ニトロ−ＩＨ−
ベンズ５７ ベンゼンチオール ５８ メラミン メチル−２−メチル− メチン なし 八面体 Ｃメ
チル−２−メチル メチン なし 立方体 Ａな
し 立方体（１）Ａ ３．３ａ、７− なし 立方体 Ａ 、３．３ａ、７− なし 八面体（４）Ａ なし 八面体（８）Ａ ３ａ、７− なし 八面体（４）Ａ ２−メチルチオ− アザインデン （３，１１） 立方体
Ｃカプトテトラゾール なし 八面体（１）
（２） Ａトラアザインデン なし 八面体
（４） Ａイミダゾール （２１１） 八
面体 Ａなし 八面体（１） （８） Ａな
し 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ５９１−（３−ニトロフェニル）−５−メ、６０ ピ
リジン−４−チオール ６１ ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−メ・１．２．
３ａ、７−テトラアザインデ ６２ ４−メトキシ−６−メチル−１，３゜テトラアザ
インデン ６３ ４−アミノ−６−メチル−１，３，３テトラアザ
インデン ６４ ４−メトキシ−６−メチル−２−メチン１．３．
３ａ、７−テトラアザインデ ６５ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜ペンクア
ザインデン ６６ ３−カルボキシメチルローダニン６７ １Ｈ−
ベンズイミダゾール ６８ ４−ニトロ−Ｉ Ｈ−ペンズイミタ７’ −）６
９ ３−エチル−５−（（３−エチル−２エチリデン〕
−４−フェニル−２−チ；レカブトテトラゾール な
し 立方体 Ｃなし 八面体 Ｃ なし 八面体（１）Ａ 升ルチオー ／ なし 立方体 Ａ
３ａ、７− なし 八面体 Ａ 】、７− なし 八面体 Ａ レチオー ／ なし 立方体 Ａ
３．３ａ、７− なし 八面体 Ａ なし 立方体（１）Ａ なし 八面体 Ａ し なし 八面体 Ａ
−ペンゾオキサゾリニリデン） トキソー３−チアゾリニウムヨーシト なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ Ｅｔ ７０ ３−エチル−５−（４−メチル−２−チオキソ−
３−チアゾリン−５−イリデン−メチル）ローダニン７
１ ３−イソプロピル−〔（３−エチル−２−ベンソチ
アプリジニリデン）−エチリデン〕ローダニン古 ７２ ３．３’−ジエチルチアシアニンｐ−トルエン
スルホネートなし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｂ なし 立方体（５）Ａ ７３ ３−エチル−５−（３−エチル−２−ペンゾチア
ゾリニリデン）ローダニン Ｅｔ ７４ ３−エチル−５−（３−エチル−２−ペンゾチア
ゾリニリデン）−２−千オー２．４−オキサゾリジンジ
オン■ Ｅｔ ７５ ５−（３−エチル−２−ベンゾチアプリニリデ
ン）−１、３−’；フェニルー２−チオヒダントイン（
２１１１立方体（５）Ａ なし 立方体（５）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ＯΦ ７６ ３−エチル−５−（３−エチル−２−ペンゾオキ
サゾリニリデン）ローダニン ｔ ７７ ３−メチル−４−［（１，３，３−トリメチル−
１（Ｈ）２−イントリリデン）−エチリデン〕 −１−
フェニル−２ピラプリン−５−オン ７８ ５−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）−
３−エチルローダニン なし 立方体（５）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ （３２２１立方体（５）Ａ ７９５−（５−メチル−３−プロピル−２−チアゾリニ
リデ：３−プロピルローダニン □ ｅ ８０ ３−カルボキシメチル−５−（（３−エチル−２
−ペン。
クエン酸三ナトリウム塩 ３ ５−ニトロインダソール ４ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール５ ５
−ブロモ−１，２，３−ベンゾトリアゾール６ Ｇ−
クロロ−４−二トロー１． ２． ３−ベンゾ１７ ５
−クロロ−１，２，３−ベンゾトリアゾール８ ５−ク
ロロ−６−二トロー１． ２． ３−ベンゾ１９ ３−
メチル−１，３−ベンゾチアゾリウムｐ−１１０４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、’アザインデン
ナトリウム塩 」ユＪ」」−４皿 土ノＪ」１五 １朝なし
立方体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 八面体 （１）（２）Ａ なし 立方体 Ａ なし 八面体 Ｃ ・リアゾール なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ・リアゾール なし 立方体 Ｃ・ルエン
スルホネート なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ −テトラ なし 八面体 Ｃ １１ ４−ヒドロキシ−６−メチル−２−メチルメ１
，３．３ａ、？−テトラアザインデン１２ ２．６．
８−トリクロロプリン１３ ２−メルカプト−１−フェ
ニルーベンズイミ１４ ３．６−シメチルー４−ヒド
ロキシ−１，２テトラアザインデン １５ ５−カルボキシ−４−ヒドロキシ−１，３゜テト
ラアザインデン １６ ５−カルボエトキシ−４−ヒドロキシ−１゜テト
ラアザインデン １７ ５−イミノ−３−チオウレアゾール１８ ２−ホ
ルムアミジノチオメチル−４−ヒドロ１．３．３ａ、７
−テトラアザインデンルカプトー ＋２１１１ 立方体 Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ダプール なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ ，３ａ、７− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ３ａ、７− なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ ３，３ａ、７− なし 立方体 Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ キシ−６−メチル− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ １９４−ヒドロキシ−２−β−ヒドロキシエチル−１，
３，３ａ、７−テトラアザインデン２０ ６−メチル−
４−フェニルメルカプト−１，３テトラアザインデン ２１ ２−メルカプト−５−フェニル−Ｌ ３，４−
２２ １．１０−ジチア−４，７，１３，１６−テト
シクロオクタデカン ２３ ２−メルカプト−１，３−ヘンジチアゾール２４
６−二トロベンズイミタソール ２５ ５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール２
６ ウラゾール ６−メチル− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ，３ａ、７− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ オキサジアゾール なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ チオキサ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体（３）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ２７ ４．５−ジカルボキシ−１，２，３−）リアゾ
ール２８ ３−メルカプト−１，２，４−）リアゾール
２９ ２−メルカプト−１，３−ベンゾオキサゾール３
０ ６．７−シヒドロキシー４−メチル−６−オキソ
−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン３１ １．
８−ジヒドロキシ−３，６−シチアオクタン３２ ５−
エチル−５−メチル−４−チオヒダントイン３３ エ
チレンチオ尿素 ３４ ２−カルボキシ−４−ヒドロキシ−６−メチル−
Ｌ ３，３ａ、７−テトラアザインデン３５ ジチ
オウラゾール ３６ ２−メルカプトイミダゾール −カリウム塩なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ａ なし 立方体 Δ なし 八面体 Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ （５３３） 立方体 Ａ ３７ ５−カルボエトキシ−３−（３−カルボ４−メチ
ル−４−チアゾリン−２−チオ３８ ジチオウラゾー
ル−メチルビニルケトン３９ １．３．４−チアジア
ゾリジン−２，５４０４−カルボキシメチル−４−チア
ゾリン４１ １−フェニル−５−セレノ−ルーテトラ４
２ １−力ルボキシメチル−５Ｈ−４−チオ（ｄ）ウラ
シル ４３ ５−ブロモ−４−ヒドロキシ−６−メチーチトラ
アザインデン ４４ ２−カルボキシメチルチオ−４−ヒドロ１．３．
３ａ、７−テトラアザインデン４５ １−（３−アセ
トアミドフェニル）−５テトラゾールナトリウム塩 ヤシプロピル）− ン なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ モノ付加物 なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ −ジチオン なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ −２−チオン なし 立方体 Ｃな
し 八面体 Ｃ ブールカリウム塩 なし 八面体（１） （２
） Ａシクロペンタ− なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ ルー１，３．３ａ、７ なし 立方体 Ａ キシ−６−メチル− なし 立方体 Ｃ −メルカプトー なし 八面体 Ｃ ４６ ５−カルボキシ−６−ヒドロキシ−４−千オー１
．３．３ａ、７−チトラアザイ４７ ５−力ルボキシ−
４−ヒドロキシ−６−チオ−１，３，３ａ、？−テトラ
アザイ４８ ω−チオカプロラクタム ４９ ４−ヒドロキシ−２−メチルチオ−１゜テトラア
ザインデン ５０ ４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−１テトラア
ザインデン ５１ ピリジン−２−チオール ５２ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜テトラア
ザインデン ５３ ７−エトキシカルボニル−６−メチル−４−オキ
ソ−１，３，３ａ、７−テトラ５４ １−（４−ニト
ロフェニル）−５−メル５５ ４−ヒドロキシ−１，３
，３ａ、７−テ５６ ２−メチル−５−ニトロ−ＩＨ−
ベンズ５７ ベンゼンチオール ５８ メラミン メチル−２−メチル− メチン なし 八面体 Ｃメ
チル−２−メチル メチン なし 立方体 Ａな
し 立方体（１）Ａ ３．３ａ、７− なし 立方体 Ａ 、３．３ａ、７− なし 八面体（４）Ａ なし 八面体（８）Ａ ３ａ、７− なし 八面体（４）Ａ ２−メチルチオ− アザインデン （３，１１） 立方体
Ｃカプトテトラゾール なし 八面体（１）
（２） Ａトラアザインデン なし 八面体
（４） Ａイミダゾール （２１１） 八
面体 Ａなし 八面体（１） （８） Ａな
し 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ５９１−（３−ニトロフェニル）−５−メ、６０ ピ
リジン−４−チオール ６１ ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−メ・１．２．
３ａ、７−テトラアザインデ ６２ ４−メトキシ−６−メチル−１，３゜テトラアザ
インデン ６３ ４−アミノ−６−メチル−１，３，３テトラアザ
インデン ６４ ４−メトキシ−６−メチル−２−メチン１．３．
３ａ、７−テトラアザインデ ６５ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，２゜ペンクア
ザインデン ６６ ３−カルボキシメチルローダニン６７ １Ｈ−
ベンズイミダゾール ６８ ４−ニトロ−Ｉ Ｈ−ペンズイミタ７’ −）６
９ ３−エチル−５−（（３−エチル−２エチリデン〕
−４−フェニル−２−チ；レカブトテトラゾール な
し 立方体 Ｃなし 八面体 Ｃ なし 八面体（１）Ａ 升ルチオー ／ なし 立方体 Ａ
３ａ、７− なし 八面体 Ａ 】、７− なし 八面体 Ａ レチオー ／ なし 立方体 Ａ
３．３ａ、７− なし 八面体 Ａ なし 立方体（１）Ａ なし 八面体 Ａ し なし 八面体 Ａ
−ペンゾオキサゾリニリデン） トキソー３−チアゾリニウムヨーシト なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ Ｅｔ ７０ ３−エチル−５−（４−メチル−２−チオキソ−
３−チアゾリン−５−イリデン−メチル）ローダニン７
１ ３−イソプロピル−〔（３−エチル−２−ベンソチ
アプリジニリデン）−エチリデン〕ローダニン古 ７２ ３．３’−ジエチルチアシアニンｐ−トルエン
スルホネートなし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｂ なし 立方体（５）Ａ ７３ ３−エチル−５−（３−エチル−２−ペンゾチア
ゾリニリデン）ローダニン Ｅｔ ７４ ３−エチル−５−（３−エチル−２−ペンゾチア
ゾリニリデン）−２−千オー２．４−オキサゾリジンジ
オン■ Ｅｔ ７５ ５−（３−エチル−２−ベンゾチアプリニリデ
ン）−１、３−’；フェニルー２−チオヒダントイン（
２１１１立方体（５）Ａ なし 立方体（５）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ＯΦ ７６ ３−エチル−５−（３−エチル−２−ペンゾオキ
サゾリニリデン）ローダニン ｔ ７７ ３−メチル−４−［（１，３，３−トリメチル−
１（Ｈ）２−イントリリデン）−エチリデン〕 −１−
フェニル−２ピラプリン−５−オン ７８ ５−（１，３−ジチオラン−２−イリデン）−
３−エチルローダニン なし 立方体（５）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ （３２２１立方体（５）Ａ ７９５−（５−メチル−３−プロピル−２−チアゾリニ
リデ：３−プロピルローダニン □ ｅ ８０ ３−カルボキシメチル−５−（（３−エチル−２
−ペン。
オキサゾリニリデン）−エチリデン］ローダニン（３１
１） 立方体（５）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ８１ ５−（３−エチル−２−ヘンゾチアゾニチリデ
ン）−３−β−スルホエチルローダニン ｔ ８２ ５−アニリノメチレン−３−（２−スルホエチル
）−口８３ ３−（１−カルボキシエチル）−５−Ｃ
（３−エチルーベンズオキサプリニリデン）エチリデン
〕−ローダニン８４ ３−（１−カルボキシエチル）
−５−［（３−エチルーヘンゾチアプリニリデン）エチ
リデン〕−ローダニン（２１１） 立方体（５）Ａ −ダニン（３１１） 立方体（６）Ａ一 ＋３１１） 立方体 Ｂ 一 なし 立方体 Ｂ ８８ ３−カルボキシメチル−５−（（３−メチル−２
ニリデン）−エチリデン〕ローダニン ｅ ８９ ３−カルボキシメチル−５１（３−メチル−・エ
チル）−２−チアゾリジニリデン〕−エチリテ（舌Ｈｚ
）ｚｃＯｚＨ ９０３−（α−カルボキシベンジル） −５−Ｃ（３−
２−ペンゾオキサゾリニリデン）エチリデン〕じ一チア
ゾリジ なし 立方体 Ｂ ′２−カルボキシー ツ）ローダニン なし 立方体 Ｂエチルー 一ダニン なし 立方体 ＢＯΦ Ｅ’ｔ ９１ ３−（α−カルボキシベンジル）−５−（（３
−メチ２−チアゾリジニリデン）エチリデン〕ローダニ
ン２Ｈ ツ ｅ ９２ １−エチル−４−（１−エチル−４−ピリジニリ
デン３−フェニルー２−チオヒダントイン ↓ ９３ アンヒドロ−３−エチル−９−メチル−３′〜
（３−スルホブチル）−チアカルボシアニンヒドロキシ
ドル− なし 立方体 Ｂ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ Ｍｅ ９４ ３−エチル−５−（１−（４−スルホブチル）−
４−ニリジン〕ローダニン、ピペリジン塩 ９５ ５−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデ
ン）−カルボニルメチル−３−フェニル−２−チオヒダ
ントピリジ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ １−メトキシ イン なし 立方体 Ｃなし 八面
体 Ｃ （占Ｈ２）３Ｓ○３ｅ Ｎａ” ９９ ３−（１−カルボキシエチル）−５−（（２−
チアゾリジニリデン〕エチリデン）口１００ ３−（３
−カルボキシプロピル）−５−（２−チアゾリジニリデ
ン〕エチリデン）口１０１ ３−（２−カルボキシエチ
ル）−５−（（２−チアゾリジニリデン〕エチリデン）
ロ［（２−ＣＯ、Ｈ ３−（３−スルホプロピル）− 一ダニンナトリウム塩 なし 立方体 ＢＨ３ Ｈ−ＣＯ，Ｈ （３−（３−スルホプロピル）− 一ダニンナトリウム塩 なし 立方体（７）ＡＣＨ
ｚ）＝ Ｃ０２Ｈ ３−（３−スルホプロピル）− 一ダニンナトリウム塩 なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ 、−Ｃ′ １０２３−カルボキシメチル−５−（２−ピロリノー１
−・１−イル−メチレン）ローダニンナトリウム塩１０
３３−エチル−５−（３−メチル−２−チアゾリジニロ
ーダニン ｅ １０４ ５−（４−スルホフェニルアゾ）−２−チオハ
ルビ′ナトリウム塩 ４、ＣＯ，Ｈ ンクロペンテンー （２１１） 八面体 Ａ ノデン） （２１１） 立方体（５）Ａ ンール酸 なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ Ｈ １０５３−カルボキシメチル−５−（２，６−ジメチル
−４ビラン−４−イリデン）ローダニン ｅ １０６ アンヒドロ−１，３′−ビス（３−スルホプロ
ピル）（１，２−ｄ）−チアゾロチアシアニンヒドロキ
シドトリエチルアミン塩 １０７３−エチル−５−（３−（３−スルホプロピル）
−２チアゾリニリデン〕ローダニン、トリエチルアミン
塩（Ｈ）− （２１Ｎ 立方体（５）Ａ ナフト なし 立方体（５）Ａ −ベンゾー （２１１１立方体（５）Ａ １０８３−エチル−５−（３−（３−スルホプロピル）
オキサゾリニリデン〕ローダニン、カリウム塩−２−ベ
ンゾ− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ （１）ホスト粒子乳剤のへｇ１モル当たり３ミリモルの
成長調節剤を使用した。
１） 立方体（５）Ａ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ ８１ ５−（３−エチル−２−ヘンゾチアゾニチリデ
ン）−３−β−スルホエチルローダニン ｔ ８２ ５−アニリノメチレン−３−（２−スルホエチル
）−口８３ ３−（１−カルボキシエチル）−５−Ｃ
（３−エチルーベンズオキサプリニリデン）エチリデン
〕−ローダニン８４ ３−（１−カルボキシエチル）
−５−［（３−エチルーヘンゾチアプリニリデン）エチ
リデン〕−ローダニン（２１１） 立方体（５）Ａ −ダニン（３１１） 立方体（６）Ａ一 ＋３１１） 立方体 Ｂ 一 なし 立方体 Ｂ ８８ ３−カルボキシメチル−５−（（３−メチル−２
ニリデン）−エチリデン〕ローダニン ｅ ８９ ３−カルボキシメチル−５１（３−メチル−・エ
チル）−２−チアゾリジニリデン〕−エチリテ（舌Ｈｚ
）ｚｃＯｚＨ ９０３−（α−カルボキシベンジル） −５−Ｃ（３−
２−ペンゾオキサゾリニリデン）エチリデン〕じ一チア
ゾリジ なし 立方体 Ｂ ′２−カルボキシー ツ）ローダニン なし 立方体 Ｂエチルー 一ダニン なし 立方体 ＢＯΦ Ｅ’ｔ ９１ ３−（α−カルボキシベンジル）−５−（（３
−メチ２−チアゾリジニリデン）エチリデン〕ローダニ
ン２Ｈ ツ ｅ ９２ １−エチル−４−（１−エチル−４−ピリジニリ
デン３−フェニルー２−チオヒダントイン ↓ ９３ アンヒドロ−３−エチル−９−メチル−３′〜
（３−スルホブチル）−チアカルボシアニンヒドロキシ
ドル− なし 立方体 Ｂ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ Ｍｅ ９４ ３−エチル−５−（１−（４−スルホブチル）−
４−ニリジン〕ローダニン、ピペリジン塩 ９５ ５−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデ
ン）−カルボニルメチル−３−フェニル−２−チオヒダ
ントピリジ なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ １−メトキシ イン なし 立方体 Ｃなし 八面
体 Ｃ （占Ｈ２）３Ｓ○３ｅ Ｎａ” ９９ ３−（１−カルボキシエチル）−５−（（２−
チアゾリジニリデン〕エチリデン）口１００ ３−（３
−カルボキシプロピル）−５−（２−チアゾリジニリデ
ン〕エチリデン）口１０１ ３−（２−カルボキシエチ
ル）−５−（（２−チアゾリジニリデン〕エチリデン）
ロ［（２−ＣＯ、Ｈ ３−（３−スルホプロピル）− 一ダニンナトリウム塩 なし 立方体 ＢＨ３ Ｈ−ＣＯ，Ｈ （３−（３−スルホプロピル）− 一ダニンナトリウム塩 なし 立方体（７）ＡＣＨ
ｚ）＝ Ｃ０２Ｈ ３−（３−スルホプロピル）− 一ダニンナトリウム塩 なし 立方体 Ｃなし
八面体 Ｃ 、−Ｃ′ １０２３−カルボキシメチル−５−（２−ピロリノー１
−・１−イル−メチレン）ローダニンナトリウム塩１０
３３−エチル−５−（３−メチル−２−チアゾリジニロ
ーダニン ｅ １０４ ５−（４−スルホフェニルアゾ）−２−チオハ
ルビ′ナトリウム塩 ４、ＣＯ，Ｈ ンクロペンテンー （２１１） 八面体 Ａ ノデン） （２１１） 立方体（５）Ａ ンール酸 なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ Ｈ １０５３−カルボキシメチル−５−（２，６−ジメチル
−４ビラン−４−イリデン）ローダニン ｅ １０６ アンヒドロ−１，３′−ビス（３−スルホプロ
ピル）（１，２−ｄ）−チアゾロチアシアニンヒドロキ
シドトリエチルアミン塩 １０７３−エチル−５−（３−（３−スルホプロピル）
−２チアゾリニリデン〕ローダニン、トリエチルアミン
塩（Ｈ）− （２１Ｎ 立方体（５）Ａ ナフト なし 立方体（５）Ａ −ベンゾー （２１１１立方体（５）Ａ １０８３−エチル−５−（３−（３−スルホプロピル）
オキサゾリニリデン〕ローダニン、カリウム塩−２−ベ
ンゾ− なし 立方体 Ｃ なし 八面体 Ｃ （１）ホスト粒子乳剤のへｇ１モル当たり３ミリモルの
成長調節剤を使用した。
（２）１．６のｐＢｒを使用した。
（３）ホスト粒子乳剤のＡｇ１モル当たり９ミリモルの
成長調節剤を使用し、２回にわけて添加した。
成長調節剤を使用し、２回にわけて添加した。
（４）６０℃ではなく、５０℃を用いた。
（５）ホスト粒子乳剤のＡｇ１モル当たり２ミリモルの
成長調節剤を使用した。
成長調節剤を使用した。
（６）ホスト粒子乳剤のＡｇ１モル当たり１．５ミリモ
ルの成長調節剤を使用した。
ルの成長調節剤を使用した。
（７）ホスト粒子乳剤のＡｇ１モル当たり４ミリモルの
成長調節剤を使用した。
成長調節剤を使用した。
（８）２．３のｐＢｒを使用した。
胴」」−Ｊ［１桝）
この比較例の目的は、米国特許第１，６９６．８３０号
明細書に示唆されているように、臭化Ａｇの沈殿前に反
応容器に６−ニトロベンズイミダゾールを添加した結果
を報告することである。
明細書に示唆されているように、臭化Ａｇの沈殿前に反
応容器に６−ニトロベンズイミダゾールを添加した結果
を報告することである。
攪拌機を装着した反応容器に脱イオンした骨ゼラチン０
．７５ ｇを水で５０ｇにして入れた。メタノール１
ｍ ｌに溶解した６−ニドロペンズイミダゾール１６．
２ｍｇ（使用したＡｇに対して０．３重量％）、次いで
ＫＢｒ Ｏ，０５５モルを添加した。７０℃で、八ｇＮ
（ｈの２Ｍ溶液０．０５モルを２５分にわたって均一な
速度で添加した。形成した粒子は、（１１１）結晶面を
示す、比較的厚い板状晶であった。
．７５ ｇを水で５０ｇにして入れた。メタノール１
ｍ ｌに溶解した６−ニドロペンズイミダゾール１６．
２ｍｇ（使用したＡｇに対して０．３重量％）、次いで
ＫＢｒ Ｏ，０５５モルを添加した。７０℃で、八ｇＮ
（ｈの２Ｍ溶液０．０５モルを２５分にわたって均一な
速度で添加した。形成した粒子は、（１１１）結晶面を
示す、比較的厚い板状晶であった。
これは、本発明の新規な偏四角多面体結晶面を示さなか
った。
った。
側ユ」−月１晩桝）
この比較例の目的は、前記のＳｍ１ｔｈのＰａｒｔｉｃ
ｌｅすＡ１垣」μＬ熟」猥ｖ１凹−によって示唆された
ように、粒子沈殿の間に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、？−テトラアザインデンナトリウム塩を
使用した結果を報告することである。
ｌｅすＡ１垣」μＬ熟」猥ｖ１凹−によって示唆された
ように、粒子沈殿の間に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、？−テトラアザインデンナトリウム塩を
使用した結果を報告することである。
３％骨ゼラチン溶液１００ｍｇに５０℃で攪拌しながら
、約２０秒にかけて１．９６ＭのＡｇＮ０゜１０ｍ１及
び１．９６ＭのＫＢｒｌＯｍｆを同時に添加した。Ａｇ
Ｂｒ分散液を５０℃で１分間、熟成させ、次いで５００
ｍ ｌに希釈する。分散液をＫＢｒでｐＢｒ ３に調
節した。
、約２０秒にかけて１．９６ＭのＡｇＮ０゜１０ｍ１及
び１．９６ＭのＫＢｒｌＯｍｆを同時に添加した。Ａｇ
Ｂｒ分散液を５０℃で１分間、熟成させ、次いで５００
ｍ ｌに希釈する。分散液をＫＢｒでｐＢｒ ３に調
節した。
ｉ′１９ａ び１９ｂ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。
７−テトラアザインデンナトリウム塩０．４ミリモル／
ｌ及び１−ドデシルキノリニウムプロミド０．６ミリモ
ル／ｌを含むｌＸｌ０−’ＭのＫＢｒ８０ｍｊ２に前記
の分散液’ｌ Ｑｍｊ！を加え、次いで２３°Ｃで攪拌
した。１５分後（試料１９ａ）及び６０分後（試料１９
ｂ）に試料を取った。
ｌ及び１−ドデシルキノリニウムプロミド０．６ミリモ
ル／ｌを含むｌＸｌ０−’ＭのＫＢｒ８０ｍｊ２に前記
の分散液’ｌ Ｑｍｊ！を加え、次いで２３°Ｃで攪拌
した。１５分後（試料１９ａ）及び６０分後（試料１９
ｂ）に試料を取った。
量”５１９ｃ びｉ ５１９ｄ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。
７−テトラアザインデン０．８ミ９
−ドデシルキノリニウムプロミド０． ６ミリモル／ｌ
を使用する以外は、試料１９ａ及び試料１９ｂとそれぞ
れ同様にして試料１９ｃ及び試料１９ｄを製造した。
を使用する以外は、試料１９ａ及び試料１９ｂとそれぞ
れ同様にして試料１９ｃ及び試料１９ｄを製造した。
各試料の粒子を試験すると、粒子は、丸みの付けられた
立方体粒子であった。偏四角多面体結晶面は認められな
かった。
立方体粒子であった。偏四角多面体結晶面は認められな
かった。
例２０
乳剤例２０は、成長調節剤として化合物８１、即ち、青
色分光増感色素として有用であることが知られている５
−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデン）−３−
β−スルホエチルローダニンを使用して、しわのある（
ｒｕｆｆ １ｅｄ）板状粒子の臭化銀乳剤の製造を説明
するものである。
色分光増感色素として有用であることが知られている５
−（３−エチル−２−ペンゾチアゾリニリデン）−３−
β−スルホエチルローダニンを使用して、しわのある（
ｒｕｆｆ １ｅｄ）板状粒子の臭化銀乳剤の製造を説明
するものである。
攪拌機を装着した反応容器に、約２０ｇ／Ａｇモルのゼ
ラチンを含む、平均粒径５．６μｍ、厚さ０、１０μｍ
、高アスペクト比の薄い板状粒子ＡｇＢｒ乳剤０．０４
モルを添加した。水を加えて全ｔ４０ｇにした。４０℃
の乳剤にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７ ｍ ｌ、水
３ｍｌ及びトリエチルアミン２滴に溶解した化合物４ミ
リモル／初期Ａｇモルを添加した。次いで、乳剤を４０
℃に１５分維持した。４０℃でｐｏを６． ０に調節し
た。温度を６０℃に上げ、ｐＨｇをＫＢｒを用いて８．
５に調節し、沈殿の間その値に維持した。ＡｇＮＯ３の
２． ０ Ｍ溶液を２０分にわたって一定速度で導入し
、その間、必要に応じてＫＢｒの２Ｍ溶液を添加してｐ
Ａｇを一定に維持した。合計０．０２モルのＡｇを添加
した。
ラチンを含む、平均粒径５．６μｍ、厚さ０、１０μｍ
、高アスペクト比の薄い板状粒子ＡｇＢｒ乳剤０．０４
モルを添加した。水を加えて全ｔ４０ｇにした。４０℃
の乳剤にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７ ｍ ｌ、水
３ｍｌ及びトリエチルアミン２滴に溶解した化合物４ミ
リモル／初期Ａｇモルを添加した。次いで、乳剤を４０
℃に１５分維持した。４０℃でｐｏを６． ０に調節し
た。温度を６０℃に上げ、ｐＨｇをＫＢｒを用いて８．
５に調節し、沈殿の間その値に維持した。ＡｇＮＯ３の
２． ０ Ｍ溶液を２０分にわたって一定速度で導入し
、その間、必要に応じてＫＢｒの２Ｍ溶液を添加してｐ
Ａｇを一定に維持した。合計０．０２モルのＡｇを添加
した。
生じた乳剤粒子の電子顕微鏡写真を第２８図に示す。粒
子表面は、緊密に配列され、鮮明で小さいピラミッド状
しわで均一に被覆されてた。これは、非板状ホスト粒子
乳剤を用いた同じ成長調節剤の研究から予測される（２
１Ｎ偏四角多面体結晶面と一致した。
子表面は、緊密に配列され、鮮明で小さいピラミッド状
しわで均一に被覆されてた。これは、非板状ホスト粒子
乳剤を用いた同じ成長調節剤の研究から予測される（２
１Ｎ偏四角多面体結晶面と一致した。
■１上
例２１は、成長調節剤として化合物８１を使用した、し
わのある板状粒子臭沃化銀乳剤の製造を説明するもので
ある。例２１Ａは、ホスト乳剤上へのハロゲン化銀沈殿
に先立ってではなく、それに続いて成長調節剤を添加す
ると、しわが形成されないことを示す対照実験である。
わのある板状粒子臭沃化銀乳剤の製造を説明するもので
ある。例２１Ａは、ホスト乳剤上へのハロゲン化銀沈殿
に先立ってではなく、それに続いて成長調節剤を添加す
ると、しわが形成されないことを示す対照実験である。
攪拌機を装着した反応容器に、約４０ｇ／＾ｇモルのゼ
ラチンを含む、平均粒径５．３μｍ、厚さ０．０７μｍ
、高アスペクト比の薄い板状粒子臭沃化銀乳剤（沃素６
モル％）０．０５モルを添加した。
ラチンを含む、平均粒径５．３μｍ、厚さ０．０７μｍ
、高アスペクト比の薄い板状粒子臭沃化銀乳剤（沃素６
モル％）０．０５モルを添加した。
水を加えて全！５０ｇにした。本発明により製造した４
０℃の乳剤に、前例に記載したのと同様なＮ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミド−水−トリエチルアミン混合物１２
ｍＪに溶解した化合物８１を添加した。対照においては
、化合物８１の導入を沈殿が終わるまで後らせた。次い
で、乳剤を４０℃に１５分維持した。４０℃でｐＨを６
．０に調節した。温度を６０℃に上げ、ｐｌ’１ｇを６
０℃でＫＢｒを用いて８．５に調節し、沈殿の間その値
に維持した。
０℃の乳剤に、前例に記載したのと同様なＮ、Ｎ’−ジ
メチルホルムアミド−水−トリエチルアミン混合物１２
ｍＪに溶解した化合物８１を添加した。対照においては
、化合物８１の導入を沈殿が終わるまで後らせた。次い
で、乳剤を４０℃に１５分維持した。４０℃でｐＨを６
．０に調節した。温度を６０℃に上げ、ｐｌ’１ｇを６
０℃でＫＢｒを用いて８．５に調節し、沈殿の間その値
に維持した。
ＡｇＮＯ３の２．０Ｍ溶液を７４分にわたって一定速度
で導入し、その間、ＫＢｒが１．８８Ｍで、に！が０．
１２Ｍの溶液を必要に応じて添加してｐ／Ｉｇを一定に
維持した。合計０．０１５モルのＡｇを添加した。３種
の実験の詳細を第■表に示す。
で導入し、その間、ＫＢｒが１．８８Ｍで、に！が０．
１２Ｍの溶液を必要に応じて添加してｐ／Ｉｇを一定に
維持した。合計０．０１５モルのＡｇを添加した。３種
の実験の詳細を第■表に示す。
化合物８１ミリ
貫−皿里惠 孟Ｊン’ｘ到と −備考−２１Ａ ２
９Ａ ３．０ 対照−化合物８１を沈殿後
に添加した。
９Ａ ３．０ 対照−化合物８１を沈殿後
に添加した。
２１Ｂ ２９Ｂ ３．０ 本発明２
１Ｃ２９Ｃ４，５本発明 第２９Ａ図、第２９Ｂ図及び第２９Ｃ図は、生じた粒子
の電子顕微鏡写真である。例２１Ａにおいて、沈殿後に
成長調節剤を添加すると、ホスト乳剤粒子上にしわが成
長しなかった。沈殿前に同量の成長調節剤を添加した例
２１Ｂは、均一な、緊密に配列された小さいしわを生じ
た。高濃度の成長調節剤を用いた例２１Ｃは、同様な結
果を生じたが、わずかに一層良好に限定されたしわ（ピ
ラミッド）を生じた。
１Ｃ２９Ｃ４，５本発明 第２９Ａ図、第２９Ｂ図及び第２９Ｃ図は、生じた粒子
の電子顕微鏡写真である。例２１Ａにおいて、沈殿後に
成長調節剤を添加すると、ホスト乳剤粒子上にしわが成
長しなかった。沈殿前に同量の成長調節剤を添加した例
２１Ｂは、均一な、緊密に配列された小さいしわを生じ
た。高濃度の成長調節剤を用いた例２１Ｃは、同様な結
果を生じたが、わずかに一層良好に限定されたしわ（ピ
ラミッド）を生じた。
結晶学的形態を測定するため、例６ｃの顕微鏡写真上の
しわの面角を測定した。面ベクトル間の角度が３５°で
あることが判った。（２１１）ベクトル間の理論的角度
は、３３．６ ”である。従って、形態は（２１１）偏
四角多面体である。これは、非板状ホスト粒子を用いて
始め、成長調節剤として化合物８１を使用すると、（２
１１）偏四角多面体が形成するという他の観察と一致す
る。
しわの面角を測定した。面ベクトル間の角度が３５°で
あることが判った。（２１１）ベクトル間の理論的角度
は、３３．６ ”である。従って、形態は（２１１）偏
四角多面体である。これは、非板状ホスト粒子を用いて
始め、成長調節剤として化合物８１を使用すると、（２
１１）偏四角多面体が形成するという他の観察と一致す
る。
五ｌ叢
例２２は、成長調節剤として化合物８１（例２０）を使
用して、しわのある板状粒子臭沃化銀乳剤の製造を説明
するものであるが、成長調節剤の添加濃度に対する結果
の依存性を示す。
用して、しわのある板状粒子臭沃化銀乳剤の製造を説明
するものであるが、成長調節剤の添加濃度に対する結果
の依存性を示す。
ホスト乳剤（各実験について０．０５モル）及び沈殿条
件を例２１に記載する。実験の詳細を第８表に示す。
件を例２１に記載する。実験の詳細を第８表に示す。
２２Ａ ３０Ａ ０
２２Ｂ ３０Ｂ ０．７５２２Ｃ３０Ｃ
１，５ ２２Ｄ ３０Ｄ ３．０第３０Ａ図、第
３０Ｂ図、第３０Ｃ図及び第３０Ｄ図は、生じた乳剤粒
子の電子顕微鏡写真である。成長調節剤を用いない例２
２Ａ及び０．７５ミリモル／Ａｇモルを用いる例２２Ｂ
は、しわを示さなかった。１．５ミリモルでは、第３０
Ｃ図に示したように、比較的大きい、面取りされたピラ
ミッドが現れた。３．０ミリモルでは、例２２Ｄは、均
一な、緊密に配列された小さいしわを生じた。
１，５ ２２Ｄ ３０Ｄ ３．０第３０Ａ図、第
３０Ｂ図、第３０Ｃ図及び第３０Ｄ図は、生じた乳剤粒
子の電子顕微鏡写真である。成長調節剤を用いない例２
２Ａ及び０．７５ミリモル／Ａｇモルを用いる例２２Ｂ
は、しわを示さなかった。１．５ミリモルでは、第３０
Ｃ図に示したように、比較的大きい、面取りされたピラ
ミッドが現れた。３．０ミリモルでは、例２２Ｄは、均
一な、緊密に配列された小さいしわを生じた。
ピラミッド形結晶面は、前記の実施例において成長調節
剤として化合物８１を使用した場合から予測される（２
１１）結晶面と一致した。
剤として化合物８１を使用した場合から予測される（２
１１）結晶面と一致した。
■１ユ
例２３は、成長調節剤として化合物３６、即ち２−メル
カプトイミダゾールを使用して、しわのある立方体臭化
銀粒子の製造を説明する。成長を続けると、偏四角多面
体粒子が生じる。
カプトイミダゾールを使用して、しわのある立方体臭化
銀粒子の製造を説明する。成長を続けると、偏四角多面
体粒子が生じる。
攪拌機を装着した反応容器に、約１０ｇ／Ａｇモルのゼ
ラチンを含む、平均粒径０．８μｍ等軸立方体粒子臭化
銀乳剤０．０５モルを添加した。水を加えて全１５０
ｇにした。４０℃の乳剤にメタノール３ｍｊ２に溶解し
た化合物３６を３．０ミリモル／Ａｇモル添加した。次
いで乳剤を４０℃に１５分維持した。４０℃でｐＨを６
．０に調節した。温度を６０℃に上げ、ｐＡｇを６０℃
でＫＢｒを用いて８．５に調節し、沈殿の間その値に維
持した。ＡｇＮ０．の２．５Ｍ溶液を２５分にわたって
一定速度で導入し、その間、必要に応じてＫＢｒの２．
５ Ｍ ’Ｒ液を添加してｐＡｇを一定に維持した。例
２３Ａを実施するにため、合計０．０１２５モルのＡｇ
を添加した。例２３Ｂには、合計０．０８７５モルのＡ
ｇを使用して、沈殿を合計１７５分続けた。１００分の
沈殿時間の後、更に３ミリモル／初期Ａｇモルの化合物
３６を添加した。
ラチンを含む、平均粒径０．８μｍ等軸立方体粒子臭化
銀乳剤０．０５モルを添加した。水を加えて全１５０
ｇにした。４０℃の乳剤にメタノール３ｍｊ２に溶解し
た化合物３６を３．０ミリモル／Ａｇモル添加した。次
いで乳剤を４０℃に１５分維持した。４０℃でｐＨを６
．０に調節した。温度を６０℃に上げ、ｐＡｇを６０℃
でＫＢｒを用いて８．５に調節し、沈殿の間その値に維
持した。ＡｇＮ０．の２．５Ｍ溶液を２５分にわたって
一定速度で導入し、その間、必要に応じてＫＢｒの２．
５ Ｍ ’Ｒ液を添加してｐＡｇを一定に維持した。例
２３Ａを実施するにため、合計０．０１２５モルのＡｇ
を添加した。例２３Ｂには、合計０．０８７５モルのＡ
ｇを使用して、沈殿を合計１７５分続けた。１００分の
沈殿時間の後、更に３ミリモル／初期Ａｇモルの化合物
３６を添加した。
第３１Ａ図及び第３１Ｂ図は、それぞれ例２３Ａ及び２
３Ｂによって製造された乳剤粒子の電子顕微鏡写真であ
る。第３１Ａ図は、粒子表面を覆う成長パターンを示す
。第３１Ｂ図は、沈殿を続けると、（５３３）偏四角多
面体粒子が形成することを示す。
３Ｂによって製造された乳剤粒子の電子顕微鏡写真であ
る。第３１Ａ図は、粒子表面を覆う成長パターンを示す
。第３１Ｂ図は、沈殿を続けると、（５３３）偏四角多
面体粒子が形成することを示す。
声じＬ先
この例は、偏四角多面体粒子表面に吸着された成長調節
剤の変性を示すものである。
剤の変性を示すものである。
使用した乳剤は、偏四角多面体粒子を含む臭沃化ｊＪ！
（６モル％沃化物）乳剤であり、ホスト乳剤が、０．７
μｍの臭沃化銀（６モル％沃化物）八面体粒子乳剤であ
り、重複成長相がＮａＢｒ塩溶液中に適切な量のＮａＩ
を含ませることによって得られた臭沃化銀（６モル％沃
化物）から成るものである以外は、例９と同様な操作に
より製造した。沈殿した重複成長の量は、使用したホス
ト乳剤のモル数の３．１３倍であった。
（６モル％沃化物）乳剤であり、ホスト乳剤が、０．７
μｍの臭沃化銀（６モル％沃化物）八面体粒子乳剤であ
り、重複成長相がＮａＢｒ塩溶液中に適切な量のＮａＩ
を含ませることによって得られた臭沃化銀（６モル％沃
化物）から成るものである以外は、例９と同様な操作に
より製造した。沈殿した重複成長の量は、使用したホス
ト乳剤のモル数の３．１３倍であった。
生じた偏四角多面体粒子乳剤は、粒子表面上に成長調節
剤として使用した色素である化合物■の吸着によるピン
ク色を有していた。臭素水を添加すると、ピンク色は完
全に消失し、色素が破壊したことを示し、わずかに帯褐
色色相を有する黄色が残留する。黄色は、Ａｇ１Ｂｒに
ついて予測されるものであり、帯褐色色相は、化合物■
を破壊する際に形成した反応生成物による。
剤として使用した色素である化合物■の吸着によるピン
ク色を有していた。臭素水を添加すると、ピンク色は完
全に消失し、色素が破壊したことを示し、わずかに帯褐
色色相を有する黄色が残留する。黄色は、Ａｇ１Ｂｒに
ついて予測されるものであり、帯褐色色相は、化合物■
を破壊する際に形成した反応生成物による。
■１立
この例は、八面体コア乳剤を用いて始め、成長調節剤と
して第■表からの化合物１０２を使用して、ミラー指数
（２１１）を有する偏四角多面体臭化銀乳剤の製造を説
明するものであく。この例は、更に、成長調節剤が臭素
水での処理によって不活性になり、新しい分光増感色素
を使用しうろことを示すものである。
して第■表からの化合物１０２を使用して、ミラー指数
（２１１）を有する偏四角多面体臭化銀乳剤の製造を説
明するものであく。この例は、更に、成長調節剤が臭素
水での処理によって不活性になり、新しい分光増感色素
を使用しうろことを示すものである。
この例の乳剤は、下記の変更点を除いて、例１に記載し
たようにして製造した。成長調節剤は、メタノール８ｍ
ｌ、トリエチルアミン５滴及び蒸留水８ｍｌ中に溶解し
た２、０ミリモル／Ａｇモルの化合物１０２であった。
たようにして製造した。成長調節剤は、メタノール８ｍ
ｌ、トリエチルアミン５滴及び蒸留水８ｍｌ中に溶解し
た２、０ミリモル／Ａｇモルの化合物１０２であった。
出発乳剤は、ゼラチン１６ｇを含む０．７μｍのＡｇＢ
ｒ八面体乳剤０．４モル（全１４００ｇ）であった。Ａ
ｇＮＯ３溶液を１４０分、一定速度で添加し、更に０．
７０モルのＡｇＢｒを沈殿させた。ＮａＢｒ溶液をＡｇ
Ｎ０ｉ溶液の二倍（５，０Ｍ）に濃縮し、ｐＡｇを一定
に維持するため必要に応じて添加した。
ｒ八面体乳剤０．４モル（全１４００ｇ）であった。Ａ
ｇＮＯ３溶液を１４０分、一定速度で添加し、更に０．
７０モルのＡｇＢｒを沈殿させた。ＮａＢｒ溶液をＡｇ
Ｎ０ｉ溶液の二倍（５，０Ｍ）に濃縮し、ｐＡｇを一定
に維持するため必要に応じて添加した。
カーボンレプリカ電子顕微鏡写真は、（２１１）偏四角
多面体が良好に形成したことを示した。生じた乳剤を二
つに分けた。
多面体が良好に形成したことを示した。生じた乳剤を二
つに分けた。
八属、これを緩和に遠心分離し、固形分を３．７％骨ゼ
ラチン溶液３００ｇ中に再懸濁した。
ラチン溶液３００ｇ中に再懸濁した。
且皿、この半分に４０℃で臭素水を、良く攪拌しながら
、吸着された成長調節剤によって生じたピンク色が、少
量の試料を溶解し、白色光で試験して消失するまで、徐
々に添加した。４２ｇの臭素水を１３分かけて添加した
。ピンク色が消失した後、更にＬｏｇの臭素水を徐々に
添加した。生じた乳剤を緩和に遠心分離し、固体ＡｇＢ
ｒ相を３．７％骨ゼラチン溶液３００ｇ中に再懸濁した
。
、吸着された成長調節剤によって生じたピンク色が、少
量の試料を溶解し、白色光で試験して消失するまで、徐
々に添加した。４２ｇの臭素水を１３分かけて添加した
。ピンク色が消失した後、更にＬｏｇの臭素水を徐々に
添加した。生じた乳剤を緩和に遠心分離し、固体ＡｇＢ
ｒ相を３．７％骨ゼラチン溶液３００ｇ中に再懸濁した
。
Ａ部及びＢ部を更に、下記のように処理し、アセテート
支持体上にＡｇ１．０８ ｇ／ ｃｄ、骨ゼラチン４．
３１ｇ／ｍ及びカプラー２−ベンズアミド−５−（２−
（４−ブタンスルホニルアミドフェノキシ）テトラデカ
ンアミド〕 −４−クロロフェノールの分散液０．８１
ｇ／ｍ、拡散剤としてサポニン０．１４ｇ／ｍ及び硬化
剤としてゼラチン１ｇ当たり１８ｍｇのビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルを被覆した。
支持体上にＡｇ１．０８ ｇ／ ｃｄ、骨ゼラチン４．
３１ｇ／ｍ及びカプラー２−ベンズアミド−５−（２−
（４−ブタンスルホニルアミドフェノキシ）テトラデカ
ンアミド〕 −４−クロロフェノールの分散液０．８１
ｇ／ｍ、拡散剤としてサポニン０．１４ｇ／ｍ及び硬化
剤としてゼラチン１ｇ当たり１８ｍｇのビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルを被覆した。
皮膜
ＩＡ部
２ Ａ部子色素Ａ ０．２６ミリモル１モル３ 入
部を１．２ｒｎｇ１モルのチオ硫酸ナトリウム及び０．
４ｍｇ１モルの塩化金酸カリウムと共に１５分間、７０
℃で加熱した。
部を１．２ｒｎｇ１モルのチオ硫酸ナトリウム及び０．
４ｍｇ１モルの塩化金酸カリウムと共に１５分間、７０
℃で加熱した。
４ Ｂ部子色素Ａ ０．２６ミリモル１モル５ Ｂ
部を３．６ｍｇ１モルのチオ硫酸ナトリウム及び１．２
ｍｇ１モルの塩化金酸カリウムと共に１５分間、７０℃
で加熱した。
部を３．６ｍｇ１モルのチオ硫酸ナトリウム及び１．２
ｍｇ１モルの塩化金酸カリウムと共に１５分間、７０℃
で加熱した。
６ Ｂ部を３．６ｍｇ１モルのチオ硫酸ナトリウム及
び１．２ｍｇ１モルの塩化金酸カリウム＋０．２６モル
１モルの色素Ａと共に１５分間７０℃で加熱した。
び１．２ｍｇ１モルの塩化金酸カリウム＋０．２６モル
１モルの色素Ａと共に１５分間７０℃で加熱した。
色素Ａは、下記の式を有する赤色分光増感色素である：
アンヒドロー５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３
１−ジ（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒド
ロキシド、ナトリウム塩 これらの皮膜を、一方向に波長が徐々に増加し、第一の
方向に対して垂直な第二の方向に密度が徐々に増加する
調節された光源に露光した。次に、皮膜をコダックＣ−
４１（商標）カラー・ネガチブ・プロセス（Ｋｏｄａｋ
Ｃ−４１Ｃｏ１ｏｒ ＮｅｇａｔｉｖｅＰｒｏｃｅｓ
ｓ）で（３８℃で３分１５秒現像）処理し、各皮膜の分
光応答を示すシアン画像を形成した。
１−ジ（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒド
ロキシド、ナトリウム塩 これらの皮膜を、一方向に波長が徐々に増加し、第一の
方向に対して垂直な第二の方向に密度が徐々に増加する
調節された光源に露光した。次に、皮膜をコダックＣ−
４１（商標）カラー・ネガチブ・プロセス（Ｋｏｄａｋ
Ｃ−４１Ｃｏ１ｏｒ ＮｅｇａｔｉｖｅＰｒｏｃｅｓ
ｓ）で（３８℃で３分１５秒現像）処理し、各皮膜の分
光応答を示すシアン画像を形成した。
この画像を濃度計で走査し、可変ランプエネルギーが第
３２Ａ図及び第３２Ｂ図に示した一定の画像濃度の線を
生じるように補正した。第３２Ａ図においては、曲線ｌ
、２及び４は、化学的に増感しなかった、対応する番号
の皮膜に関する結果を示す。同様に、第３２Ｂ図には、
曲線３．５及び６は、化学増感した、対応する番号の皮
膜に関する結果を示す。
３２Ａ図及び第３２Ｂ図に示した一定の画像濃度の線を
生じるように補正した。第３２Ａ図においては、曲線ｌ
、２及び４は、化学的に増感しなかった、対応する番号
の皮膜に関する結果を示す。同様に、第３２Ｂ図には、
曲線３．５及び６は、化学増感した、対応する番号の皮
膜に関する結果を示す。
第３２Ａ図における曲線１及び２を比較することによっ
て、赤色増感色素Ａを添加すると、乳剤の感度が若干増
加するが、乳剤のスペクトル応答は移動しなかったこと
が判る。これは、それ自体は緑分光増感色素である成長
調節剤化合物１０２が偏四角多面体粒子表面に既に吸着
されたからである。曲線４は、緑分光増感色素である化
合物１０２が色素への添加前に色素として破壊される場
合に得られる分光応答を示す。曲線４がら判るように、
乳剤はスペクトルの４７０〜５１０ｎｍの領域で測定可
能な感度を示さないが、６５０ｎｍを越えると分光感度
の顕著な増加を示す。これらの曲線は、成長調節剤によ
って与えられる分光感度を破壊して、必要に応じて、可
視スペクトルの異なる部分に本発明による偏四角多面体
乳剤を分光増感することができることを示す。
て、赤色増感色素Ａを添加すると、乳剤の感度が若干増
加するが、乳剤のスペクトル応答は移動しなかったこと
が判る。これは、それ自体は緑分光増感色素である成長
調節剤化合物１０２が偏四角多面体粒子表面に既に吸着
されたからである。曲線４は、緑分光増感色素である化
合物１０２が色素への添加前に色素として破壊される場
合に得られる分光応答を示す。曲線４がら判るように、
乳剤はスペクトルの４７０〜５１０ｎｍの領域で測定可
能な感度を示さないが、６５０ｎｍを越えると分光感度
の顕著な増加を示す。これらの曲線は、成長調節剤によ
って与えられる分光感度を破壊して、必要に応じて、可
視スペクトルの異なる部分に本発明による偏四角多面体
乳剤を分光増感することができることを示す。
第３２Ｂ図を見ると、曲線３から、化学増感した偏四角
多面体乳剤が、初めに製造した約６５０ｎ１１１に対し
ては測定可能な感度を示さないことが判る。スペクトル
の緑色部分における感度は、成長調節剤化合物１０２に
よって与えられる緑増感による。曲線５は、乳剤を臭素
水で処理することによって、化合物１０２による分光増
感を破壊する場合に残る元の感度を示す。曲線６は、そ
の後、乳剤に赤色分光増悪色素である色素Ａを添加する
場合に得られる応答を示す。第３２Ａ図及び第３２Ｂ図
は一緒に、乳剤の化学増感とは独立に達成しうる分光増
感硬化を示す。
多面体乳剤が、初めに製造した約６５０ｎ１１１に対し
ては測定可能な感度を示さないことが判る。スペクトル
の緑色部分における感度は、成長調節剤化合物１０２に
よって与えられる緑増感による。曲線５は、乳剤を臭素
水で処理することによって、化合物１０２による分光増
感を破壊する場合に残る元の感度を示す。曲線６は、そ
の後、乳剤に赤色分光増悪色素である色素Ａを添加する
場合に得られる応答を示す。第３２Ａ図及び第３２Ｂ図
は一緒に、乳剤の化学増感とは独立に達成しうる分光増
感硬化を示す。
例ユ」−
この例は、本発明の要件を満たす乳剤の偏四角多面体粒
子上への銀塩の選択的部位エビタキシャル沈着を説明す
るものである。
子上への銀塩の選択的部位エビタキシャル沈着を説明す
るものである。
攪拌機を装着した反応容器に、約８ｇ／Ａｇモルの骨ゼ
ラチンを含む、０．７μｍの臭沃化銀（６モル％沃化物
）八面体乳剤０．４モルを添加した。蒸溜水を加えて容
器内容物を４００ｇにした。乳剤を４０℃に加熱し、メ
タノール２５ｍ１に溶解した２−メーｆ−ルー５−ニト
ローＩＨ−ベンズイミダゾールを６．０ミリモル／Ａｇ
モル添加した。混合物をを４０℃に１５分維持した。６
０℃でｐＨを６．０に調節し、ｐＡｇを６０℃で８．５
に調節し、沈殿の間その値に維持した。八ｇＮｏ、の２
．５Ｍ溶液を２００分にわたって一定速度で導入し、へ
ｇ０．５モルを消費した。同時に、ＮａＢｒ ４．９５
Ｍ及びＮａＬ ０．３ Ｍの溶液を６０℃で８．５の
［］Ａｇを維持するのに必要な速度で添加した。生じた
乳剤を遠心分離し、固体ハロゲン化銀用を３％骨ゼラチ
ン溶液２００ ｍｌ中に再懸濁した。カーボンレプリカ
電子顕微鏡写真は、この乳剤が良好に形成された偏四角
多面体から成ることを示した。
ラチンを含む、０．７μｍの臭沃化銀（６モル％沃化物
）八面体乳剤０．４モルを添加した。蒸溜水を加えて容
器内容物を４００ｇにした。乳剤を４０℃に加熱し、メ
タノール２５ｍ１に溶解した２−メーｆ−ルー５−ニト
ローＩＨ−ベンズイミダゾールを６．０ミリモル／Ａｇ
モル添加した。混合物をを４０℃に１５分維持した。６
０℃でｐＨを６．０に調節し、ｐＡｇを６０℃で８．５
に調節し、沈殿の間その値に維持した。八ｇＮｏ、の２
．５Ｍ溶液を２００分にわたって一定速度で導入し、へ
ｇ０．５モルを消費した。同時に、ＮａＢｒ ４．９５
Ｍ及びＮａＬ ０．３ Ｍの溶液を６０℃で８．５の
［］Ａｇを維持するのに必要な速度で添加した。生じた
乳剤を遠心分離し、固体ハロゲン化銀用を３％骨ゼラチ
ン溶液２００ ｍｌ中に再懸濁した。カーボンレプリカ
電子顕微鏡写真は、この乳剤が良好に形成された偏四角
多面体から成ることを示した。
２種のエピタキシャル乳剤を製造した。一方は、エピタ
キシマル部位指示剤である化合物Ｉの存在で製造し、他
方はその不存在で製造した。
キシマル部位指示剤である化合物Ｉの存在で製造し、他
方はその不存在で製造した。
アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジフェニル−３，
３’−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド、モノナトリウム塩乳剤Ａを製造するため、
攪拌機を装着した反応容器に前記の偏四角多面体ホスト
乳剤０．０５モルを加えた。蒸溜水を加えて全内容量を
５０ｇにした。内容物を４０℃に加熱し、ＮａＣ１０，
９２モルを添加した。次に、ＡｇＮ（ｈの０．５０ Ｍ
溶液及びＮａＣ１の０．５２Ｍ溶液を１０分にわたって
一定の銀添加速度で導入し、２．５ミリモルの銀を消費
した。沈殿の間、Ｉ）Ａｇを７．５に一定に維持し、温
度を４０℃で一定に維持した。
３’−ジ（３−スルホブチル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド、モノナトリウム塩乳剤Ａを製造するため、
攪拌機を装着した反応容器に前記の偏四角多面体ホスト
乳剤０．０５モルを加えた。蒸溜水を加えて全内容量を
５０ｇにした。内容物を４０℃に加熱し、ＮａＣ１０，
９２モルを添加した。次に、ＡｇＮ（ｈの０．５０ Ｍ
溶液及びＮａＣ１の０．５２Ｍ溶液を１０分にわたって
一定の銀添加速度で導入し、２．５ミリモルの銀を消費
した。沈殿の間、Ｉ）Ａｇを７．５に一定に維持し、温
度を４０℃で一定に維持した。
乳剤Ｂを製造するため、下記の点を除いて乳剤への製造
と同様の操作を行った。ＡｇＣ１の沈殿が開始する前に
、メタノール２Ｍｉ中の化合物■ （前記）０．６４ミ
リモル／ホストＡｇモルを添加した。
と同様の操作を行った。ＡｇＣ１の沈殿が開始する前に
、メタノール２Ｍｉ中の化合物■ （前記）０．６４ミ
リモル／ホストＡｇモルを添加した。
乳剤Ａ及び乳剤Ｂは、別個のエピタキシー沈着を示した
。部位指示剤の存在で沈殿した乳剤Ｂの場合には、エピ
タキシャルでの立方体（１００）結晶面は全く独特であ
った。この例は、付加的部位指示剤、例えば化合物Ｉは
、選択的部位エピタキシャルを達成するのに必須ではな
いが、吸着された部位指示剤は、結晶面の一層良好な規
定を達成するのに有利であることを示す。
。部位指示剤の存在で沈殿した乳剤Ｂの場合には、エピ
タキシャルでの立方体（１００）結晶面は全く独特であ
った。この例は、付加的部位指示剤、例えば化合物Ｉは
、選択的部位エピタキシャルを達成するのに必須ではな
いが、吸着された部位指示剤は、結晶面の一層良好な規
定を達成するのに有利であることを示す。
例２７
この例は、偏四角多面体ホスト乳剤上の選択された部位
エピタキシャルを説明するものである。
エピタキシャルを説明するものである。
この例のホスト乳剤は、例２４に使用したものであった
。撹拌機を装着した反応容器にホスト乳剤０．０５モル
、メタノール２ｍｎ中のｉｌ’−ジエチル−２，２′−
シアニンｐ−トルエンスルホネート０．５２ミリモル及
び内容物の全量を５０ｇにする蒸留水を加えた。内容物
を４０℃に加熱し、ＮａＣ１０，９２モルを添加した。
。撹拌機を装着した反応容器にホスト乳剤０．０５モル
、メタノール２ｍｎ中のｉｌ’−ジエチル−２，２′−
シアニンｐ−トルエンスルホネート０．５２ミリモル及
び内容物の全量を５０ｇにする蒸留水を加えた。内容物
を４０℃に加熱し、ＮａＣ１０，９２モルを添加した。
次いで、八ｇＮｏ３の０．５０ Ｍ溶液及びＮａＣ１の
０．５２Ｍ溶液を１０分にわたって一定の銀添加速度で
導入し、２．５ミリモルの銀を消費した。沈殿の間、Ｉ
）Ａｇを７．５に一定に維持し、温度を４０℃で一定に
維持した。
０．５２Ｍ溶液を１０分にわたって一定の銀添加速度で
導入し、２．５ミリモルの銀を消費した。沈殿の間、Ｉ
）Ａｇを７．５に一定に維持し、温度を４０℃で一定に
維持した。
生じた乳剤の２０，０００ ｘカーボンレプリカ電子顕
微鏡写真は、４つの結晶面の交差によって形成される突
角を結合する縁部に沿って分離したエピタキシャル成長
を有するが、３つの結晶面の交差によって形成される突
角で交差する縁部に沿ってエピタキシャルを有しない。
微鏡写真は、４つの結晶面の交差によって形成される突
角を結合する縁部に沿って分離したエピタキシャル成長
を有するが、３つの結晶面の交差によって形成される突
角で交差する縁部に沿ってエピタキシャルを有しない。
従って、個々の偏四角多面体粒子の周囲に３つの良好に
規定され、相互に垂直なエピタキシャルリングが存在し
た。
規定され、相互に垂直なエピタキシャルリングが存在し
た。
〔発明の効果］
前記の実施例から、ハロゲン化銀粒子の偏四角多面体結
晶面は、粒子の境界を規定する最も成長の遅い結晶面で
ある、即ち、吸着が最も著しい結晶面であるから、種々
の物質が優先的に偏四角多面体結晶面に吸着することが
判る。従って、実施例は、新規結晶面が吸着される写真
添加剤に対して特異な親和性を有することを証明した。
晶面は、粒子の境界を規定する最も成長の遅い結晶面で
ある、即ち、吸着が最も著しい結晶面であるから、種々
の物質が優先的に偏四角多面体結晶面に吸着することが
判る。従って、実施例は、新規結晶面が吸着される写真
添加剤に対して特異な親和性を有することを証明した。
第１図は、等軸（２１１１偏四角多面体の等角投影正面
図である。 第２図は、臭化銀立方体結晶面における原子の配列の説
明図である。 第３図は、等輸入面体ハロゲン化銀粒子の等角投影図で
ある。 第４図は、臭化銀八面体結晶面における原子の配列の説
明図である。 第５図は、等軸斜方十二面体の等角投影図である。 第６図は、臭化銀等軸斜方十二面体結晶面における原子
の配列の説明図である。 第７図は、等軸車方体ハロゲン化銀粒子、等輸入面体ハ
ロゲン化銀粒子及び中間の立方八面体ハロゲン化銀粒子
の等角投影図である。 第８図は、等軸車方体ハロゲン化銀粒子の等角投影図で
ある。 第９図は等軸（２１１）偏四角多面体の等角投影背面図
である。 第１０図及び第１１図は、それぞれ（２１１１及び（５
３３１のミラー指数の臭化根部四角多面体結晶面におけ
る仮定された原子配列の説明図である。 第１２図〜第２７図及び第３１Ｂ図は、本発明の実施例
において得られた偏四角多面体ハロゲン化銀粒子の結晶
構造を示す電子顕微鏡写真である。 第２８図、第２９Ｂ図、第２９Ｃ図、第３０Ｃ図、第３
０Ｄ図及び第３１Ａ図は、本発明の実施例において得ら
れたホスト粒子上に偏四角多面体隆起を有するハロゲン
化銀粒子の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。 第２９Ａ図、第３０Ａ図及び第３０Ｂ図は、偏四角多面
体隆起を有しない板状粒子乳剤の結晶構造を示す電子顕
微鏡写真である。そして、第３２Ａ図及び第３２Ｂ図は
、露光の波長に対して画像濃度をプロットしたグラフで
ある。 以下余白 符号の説明 １・・・立方体粒子、 ２・・・銀イオン、３・・・臭
化物イオン、４．８ａ及び８ｂ・・・列、５・・・八面
体粒子、 ７・・・斜方十二面体粒子、９及び１０・・
・立方八面体粒子、 １１・・・等軸部四角多面体、 １２ａ、１２ｂ、１２Ｃ１１２ｄ、１３ａ１１３ｂ、１
３ｃ、１３ｄ、１４ａ、１４ｂ、１４ｃ、１４ｄ、１５
ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ、１６ａ、１６ｂ、１６ｃ
、１６ｄ、１７ａ、１７ｂ、１７ｃ及び１７ｄ・・・偏
四角多面体結晶面。 以下余白 ＦＩＧ、 ２ ＦＩＧ、 ５ ＦＩＧ、６ 図面の１． Ｊ＋１．ｌゴ゛：二で更なし）ヒーー・・
−例 ＦＩＧ １９Ａ ”ｌ” ヒー−−Ｉ ＦＩＧ １９８ ２”” 図面の飢１：１．５□−、つ’ｆ、＋ｆ ｊ＝−暑Ｆｉ
Ｇ ２０ Ｑ”１色ｑ曾 運＠１会 手続補正書（方式） 昭和６１年１２月２３日 特許庁長官 黒 １）明 雄 殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２０６０４２号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真乳剤 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 イーストマン コダック カンパニー４、代理
人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付 昭和６１年１１月２５日（発送日） ６、補正の対象 図面（第１２図より第３１Ｂ図まで） ７、補正の内容 図面に代る写真（内容に変更なし） ８、 添付書類の目録 図面に代る写真
図である。 第２図は、臭化銀立方体結晶面における原子の配列の説
明図である。 第３図は、等輸入面体ハロゲン化銀粒子の等角投影図で
ある。 第４図は、臭化銀八面体結晶面における原子の配列の説
明図である。 第５図は、等軸斜方十二面体の等角投影図である。 第６図は、臭化銀等軸斜方十二面体結晶面における原子
の配列の説明図である。 第７図は、等軸車方体ハロゲン化銀粒子、等輸入面体ハ
ロゲン化銀粒子及び中間の立方八面体ハロゲン化銀粒子
の等角投影図である。 第８図は、等軸車方体ハロゲン化銀粒子の等角投影図で
ある。 第９図は等軸（２１１）偏四角多面体の等角投影背面図
である。 第１０図及び第１１図は、それぞれ（２１１１及び（５
３３１のミラー指数の臭化根部四角多面体結晶面におけ
る仮定された原子配列の説明図である。 第１２図〜第２７図及び第３１Ｂ図は、本発明の実施例
において得られた偏四角多面体ハロゲン化銀粒子の結晶
構造を示す電子顕微鏡写真である。 第２８図、第２９Ｂ図、第２９Ｃ図、第３０Ｃ図、第３
０Ｄ図及び第３１Ａ図は、本発明の実施例において得ら
れたホスト粒子上に偏四角多面体隆起を有するハロゲン
化銀粒子の結晶構造を示す電子顕微鏡写真である。 第２９Ａ図、第３０Ａ図及び第３０Ｂ図は、偏四角多面
体隆起を有しない板状粒子乳剤の結晶構造を示す電子顕
微鏡写真である。そして、第３２Ａ図及び第３２Ｂ図は
、露光の波長に対して画像濃度をプロットしたグラフで
ある。 以下余白 符号の説明 １・・・立方体粒子、 ２・・・銀イオン、３・・・臭
化物イオン、４．８ａ及び８ｂ・・・列、５・・・八面
体粒子、 ７・・・斜方十二面体粒子、９及び１０・・
・立方八面体粒子、 １１・・・等軸部四角多面体、 １２ａ、１２ｂ、１２Ｃ１１２ｄ、１３ａ１１３ｂ、１
３ｃ、１３ｄ、１４ａ、１４ｂ、１４ｃ、１４ｄ、１５
ａ、１５ｂ、１５ｃ、１５ｄ、１６ａ、１６ｂ、１６ｃ
、１６ｄ、１７ａ、１７ｂ、１７ｃ及び１７ｄ・・・偏
四角多面体結晶面。 以下余白 ＦＩＧ、 ２ ＦＩＧ、 ５ ＦＩＧ、６ 図面の１． Ｊ＋１．ｌゴ゛：二で更なし）ヒーー・・
−例 ＦＩＧ １９Ａ ”ｌ” ヒー−−Ｉ ＦＩＧ １９８ ２”” 図面の飢１：１．５□−、つ’ｆ、＋ｆ ｊ＝−暑Ｆｉ
Ｇ ２０ Ｑ”１色ｑ曾 運＠１会 手続補正書（方式） 昭和６１年１２月２３日 特許庁長官 黒 １）明 雄 殿 １、事件の表示 昭和６１年特許願第２０６０４２号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真乳剤 ３、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 イーストマン コダック カンパニー４、代理
人 住所 〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付 昭和６１年１１月２５日（発送日） ６、補正の対象 図面（第１２図より第３１Ｂ図まで） ７、補正の内容 図面に代る写真（内容に変更なし） ８、 添付書類の目録 図面に代る写真
Claims (1)
- １、偏四角多面体結晶面から成る立方結晶格子構造の感
輻射線ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀写真乳剤。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US77223085A | 1985-09-03 | 1985-09-03 | |
| US772230 | 1985-09-03 | ||
| US811133 | 1985-12-19 | ||
| US811132 | 1985-12-19 | ||
| US882113 | 1986-07-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62124551A true JPS62124551A (ja) | 1987-06-05 |
Family
ID=25094380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20604286A Pending JPS62124551A (ja) | 1985-09-03 | 1986-09-03 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62124551A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6477047A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsion |
| JPH0285753A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Yazaki Corp | 湿度センサ、その製造法及び雰囲気湿度測定法 |
-
1986
- 1986-09-03 JP JP20604286A patent/JPS62124551A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6477047A (en) * | 1987-06-18 | 1989-03-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic emulsion |
| JPH0285753A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Yazaki Corp | 湿度センサ、その製造法及び雰囲気湿度測定法 |
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