JPS62123064A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents
誘電体磁器組成物Info
- Publication number
- JPS62123064A JPS62123064A JP60264066A JP26406685A JPS62123064A JP S62123064 A JPS62123064 A JP S62123064A JP 60264066 A JP60264066 A JP 60264066A JP 26406685 A JP26406685 A JP 26406685A JP S62123064 A JPS62123064 A JP S62123064A
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- Japan
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- composition
- fired
- dielectric ceramic
- temperature
- ceramic composition
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Ceramic Capacitors (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は１｝Ｏ０℃以下で焼成される高誘電率系誘電体
磁器組成物に関し、特に低酸素分圧雰囲気で焼成でき高
い抵抗率の得られる組成物に関する。
磁器組成物に関し、特に低酸素分圧雰囲気で焼成でき高
い抵抗率の得られる組成物に関する。
従来の技術
近年セラミックコンデンサにおいては素子の小型化、大
容量化への要求からｆａ層梨型セラミックコンデンサ急
速に普及しつつある。積層型セラミックコンデンサは内
部電極とセラミックを一体焼成する工程によって通常製
造される。従来より高誘電率系のセラミックコンデンサ
材料にはチタン酸バリウム系の材料が用いられてきたが
、焼成温度が１３００℃程度と高いため、内部電極材料
としてはＰｔ、Ｐｄなどの高価な金属を用いる必要があ
った。
容量化への要求からｆａ層梨型セラミックコンデンサ急
速に普及しつつある。積層型セラミックコンデンサは内
部電極とセラミックを一体焼成する工程によって通常製
造される。従来より高誘電率系のセラミックコンデンサ
材料にはチタン酸バリウム系の材料が用いられてきたが
、焼成温度が１３００℃程度と高いため、内部電極材料
としてはＰｔ、Ｐｄなどの高価な金属を用いる必要があ
った。
これに対し空気中｝Ｏ００℃以下で焼成でき内部電極と
して安価なＡｇ系材料を用いることができる鉛複合ペロ
ブスノ１イト系材料や、低酸素分圧雰囲気中で焼成でき
Ｎｉなどの卑金属材料を内部電極として使用できるヂタ
ン酸バリウム系材料が開発されている。前者については
本発明と類似の系として特開昭５５−１１｝Ｏ１１号公
報に記載のＰｂＴｉＯ３Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚ＊ Ｎｂ２ｚ３
）Ｏｓ Ｐｂ＜ＭｇＩｔ２Ｗ１／２）Ｏ２ ）Ｏｓか
らなる誘電体磁器組成物が知られている。後者について
は特公昭５６−４６６４１号公報に記載の材料などが知
られている。
して安価なＡｇ系材料を用いることができる鉛複合ペロ
ブスノ１イト系材料や、低酸素分圧雰囲気中で焼成でき
Ｎｉなどの卑金属材料を内部電極として使用できるヂタ
ン酸バリウム系材料が開発されている。前者については
本発明と類似の系として特開昭５５−１１｝Ｏ１１号公
報に記載のＰｂＴｉＯ３Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚ＊ Ｎｂ２ｚ３
）Ｏｓ Ｐｂ＜ＭｇＩｔ２Ｗ１／２）Ｏ２ ）Ｏｓか
らなる誘電体磁器組成物が知られている。後者について
は特公昭５６−４６６４１号公報に記載の材料などが知
られている。
ＰｂＴｉＯ３＋ Ｐｂ（Ｍｇｔ／：＋ Ｎｂ２ｚｓ
）０３ Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚ２Ｗ１／２）Ｏ２ ）０３系
固溶体は低温で焼成でき、誘電率の温度変化率が同程度
のヂタン酸バリウム系材料に比べ高い誘電率が得られろ
。
）０３ Ｐｂ（Ｍｇ＋ｚ２Ｗ１／２）Ｏ２ ）０３系
固溶体は低温で焼成でき、誘電率の温度変化率が同程度
のヂタン酸バリウム系材料に比べ高い誘電率が得られろ
。
従ってこの誘電体磁器組成物、！：、Ａｇ系内部電樺か
らなる債層コンデンサは素子の大容量、小型化、低コス
ト化が図れる利点を有している。しかし近年さらに内部
電極材料の低コスト化が図れるＣｕなとの卑金属を内部
電極として用いることが求められており、このため、同
時焼成したときＣｕなとの金属が酸化しないような低酸
水分ＩＥ雰囲気で焼成したとき誘電体磁器の抵抗率が低
下し７ない材料が必要とされている。
らなる債層コンデンサは素子の大容量、小型化、低コス
ト化が図れる利点を有している。しかし近年さらに内部
電極材料の低コスト化が図れるＣｕなとの卑金属を内部
電極として用いることが求められており、このため、同
時焼成したときＣｕなとの金属が酸化しないような低酸
水分ＩＥ雰囲気で焼成したとき誘電体磁器の抵抗率が低
下し７ない材料が必要とされている。
発明が解決し４ようとする問題点
ＰｂＴｉＯｓ Ｐ直＼４ｇ１ｚ３Ｎｂｚｚ３）０３
Ｐｂ（Ｍｇｘ／２Ｗ＋／２ ）０３系固溶体は低酸素
分圧雰囲気で焼成するとチ密に焼結せず、また抵抗率が
小さくなる傾向がある。
Ｐｂ（Ｍｇｘ／２Ｗ＋／２ ）０３系固溶体は低酸素
分圧雰囲気で焼成するとチ密に焼結せず、また抵抗率が
小さくなる傾向がある。
本発明はＰｂＴｉＯｓ−Ｐｂ（Ｍｇ１／りＮ１）２／３
）０３−Ｐｂ＜Ｍｇｘｔ２Ｗ！／２ ）０＋系のもつ高
イ誘電率と低温焼結性をそこなわず、低酸素分圧雰囲気
で焼成したとき抵抗値が高い誘電体磁器組成物を提供す
ることを目的としている。
）０３−Ｐｂ＜Ｍｇｘｔ２Ｗ！／２ ）０＋系のもつ高
イ誘電率と低温焼結性をそこなわず、低酸素分圧雰囲気
で焼成したとき抵抗値が高い誘電体磁器組成物を提供す
ることを目的としている。
問題点を解決するための手段
（Ｐｂ、Ｍｅｂ ）（Ｍｇ１／：ｉ Ｎｂ２ｚ３）ｘＴ
ｉｚ（Ｍｇｘ７゜Ｗ １ ｔ ２ ） ０２４２４ ＋
）で表される磁器組成物（ただし）（＋ｙ＋ｚ＝１）に
おいで、ＭｅがＣａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群の少なくと
も一つの成分がらなり、０．００１≦ｂ ≦０．２５０
１．００１≦ａ”ｂ ≦１．２００ ノ範囲である。
ｉｚ（Ｍｇｘ７゜Ｗ １ ｔ ２ ） ０２４２４ ＋
）で表される磁器組成物（ただし）（＋ｙ＋ｚ＝１）に
おいで、ＭｅがＣａ、Ｓｒ、Ｂａからなる群の少なくと
も一つの成分がらなり、０．００１≦ｂ ≦０．２５０
１．００１≦ａ”ｂ ≦１．２００ ノ範囲である。
作用
本発明の組成物においては、低酸素分圧雰囲気１｝Ｏ０
℃以下の焼成１品度でチ密な焼成物が得られ、高い抵抗
率を有する信頼性の高い素子かえられる。
℃以下の焼成１品度でチ密な焼成物が得られ、高い抵抗
率を有する信頼性の高い素子かえられる。
実施例
出発原料には化学的に高純度なＰｂＯ，ＭｇＯ。
＼４ｅＣＯ３＜Ｍｅ：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ＞ 、Ｎｂ２
Ｏ５゜ＴｉＯ２，ＷＯａを用いた。これらを純度補正を
おこなったうえで所定量を秤量し、メノウ製玉石を用い
純水を溶媒としボールミルで１７時時間式混合した。こ
れを吸引ろ過して水分の大半を分離した後乾燥し、その
後ライカイ機で充分解砕した後粉体量の５ｗｔ％の水分
を加え、直径６０ｍｍ高さ約５０ ｍ ｍの円柱状に成
形圧力５００ｋｇ／ｃ…２で成形した。これをアルミナ
ルツボ中に入れ同質のフタをし、 ７５０℃〜８８０℃
で２時間仮焼した。次に仮焼物をアルミナ乳鉢で粗砕し
、さらにメノウ製玉石を用い純水を溶媒としてボールミ
ルで１７時間粉砕し、これを吸引ろ過し水分の大半を分
離した後乾燥した。以上の仮焼、粉砕、乾燥を数回くり
かえした後、この粉末にポリビニルアルコール６ ｗ
ｔ％水溶液を粉体量の（３ｗ ｊ ６．：）加え、３２
メツシユふるいを通して造粒し、成形圧力｝Ｏ００ｋｇ
／ｅＩｌ１２で直径１３ ｍ１ｎ高さ約５Ｔｌ１１１の
円柱状に成形した。成形物は空気中で７００℃まで昇温
し１時間保持しポリビルアルコール分をベーンアウトし
た。これを、上述の仮焼粉を体積の１／３程度敷きつめ
た上に２００メツシユＺｒＯ２粉を約１園敷いたマグネ
シャ磁器容器に移し、同質のフタをし、管状電気炉の炉
心管内に挿入した。
Ｏ５゜ＴｉＯ２，ＷＯａを用いた。これらを純度補正を
おこなったうえで所定量を秤量し、メノウ製玉石を用い
純水を溶媒としボールミルで１７時時間式混合した。こ
れを吸引ろ過して水分の大半を分離した後乾燥し、その
後ライカイ機で充分解砕した後粉体量の５ｗｔ％の水分
を加え、直径６０ｍｍ高さ約５０ ｍ ｍの円柱状に成
形圧力５００ｋｇ／ｃ…２で成形した。これをアルミナ
ルツボ中に入れ同質のフタをし、 ７５０℃〜８８０℃
で２時間仮焼した。次に仮焼物をアルミナ乳鉢で粗砕し
、さらにメノウ製玉石を用い純水を溶媒としてボールミ
ルで１７時間粉砕し、これを吸引ろ過し水分の大半を分
離した後乾燥した。以上の仮焼、粉砕、乾燥を数回くり
かえした後、この粉末にポリビニルアルコール６ ｗ
ｔ％水溶液を粉体量の（３ｗ ｊ ６．：）加え、３２
メツシユふるいを通して造粒し、成形圧力｝Ｏ００ｋｇ
／ｅＩｌ１２で直径１３ ｍ１ｎ高さ約５Ｔｌ１１１の
円柱状に成形した。成形物は空気中で７００℃まで昇温
し１時間保持しポリビルアルコール分をベーンアウトし
た。これを、上述の仮焼粉を体積の１／３程度敷きつめ
た上に２００メツシユＺｒＯ２粉を約１園敷いたマグネ
シャ磁器容器に移し、同質のフタをし、管状電気炉の炉
心管内に挿入した。
炉心管内をロータリーポンプで脱気したのちＮ２−８２
混合ガスで置換し、酸素分圧（ＰＯ２）が１．０ｘｌｏ
−日ａｔｍｉこなるようＮ２とＨ２ガスの１昆合比を調
節しながら混合ガスを流し所定温度まで４００℃／ｈｒ
で昇温し、２時間保持ｉ＆ ４００ ’ｃ ／ｈｒで降
温した。炉心管内のＰｏ２は挿入した安定化ジルコニア
酸素センサーにより測定した。第２図に焼成時のマグネ
シャ磁器容器の構造を、第３図に炉心管内部をそれぞれ
断面図で示す。
混合ガスで置換し、酸素分圧（ＰＯ２）が１．０ｘｌｏ
−日ａｔｍｉこなるようＮ２とＨ２ガスの１昆合比を調
節しながら混合ガスを流し所定温度まで４００℃／ｈｒ
で昇温し、２時間保持ｉ＆ ４００ ’ｃ ／ｈｒで降
温した。炉心管内のＰｏ２は挿入した安定化ジルコニア
酸素センサーにより測定した。第２図に焼成時のマグネ
シャ磁器容器の構造を、第３図に炉心管内部をそれぞれ
断面図で示す。
第２図において１はマグネシア容器であり、その上部は
マグネシア容器蓋２で封じた。マグネシア容器１の下部
に仮焼粉３を配置し、その上にジルコニア粉４を配置し
た。さらにその上に試料５を配置した。第２図のように
準備されたマグネシア容器１を第３図のよＪうに炉心管
６内に配置した。７は安定化ジルコニア酸素センサーで
ある。
マグネシア容器蓋２で封じた。マグネシア容器１の下部
に仮焼粉３を配置し、その上にジルコニア粉４を配置し
た。さらにその上に試料５を配置した。第２図のように
準備されたマグネシア容器１を第３図のよＪうに炉心管
６内に配置した。７は安定化ジルコニア酸素センサーで
ある。
焼成物は厚さ１ ｍｍの円板状に切断し、両面にＣｒ
−Ａ ｕを蒸着し、誘電率、ｔａｎδを１ｋＨｚｌＶ／
ｍｍの電界下で測定した。また抵抗率は１ｋＶ／ｍｍの
電圧を印加後１分値から求めた。
−Ａ ｕを蒸着し、誘電率、ｔａｎδを１ｋＨｚｌＶ／
ｍｍの電界下で測定した。また抵抗率は１ｋＶ／ｍｍの
電圧を印加後１分値から求めた。
なお焼成温度は焼成物の密度がもっとも大きくなる温度
とした。
とした。
表１に本発明の組成範囲および周辺組成の成分［ａ、ｂ
、ｘ、ｙ、Ｚは、（Ｐ ｂ２Ｍｅｂ）（Ｍｇｔ／ｓＮｂ
２ｔ３）ｘＴｉｙ（Ｍｇｘ／２ｗ、／２）ｚ Ｏ２＋ａ
＋ｂと表したときの値１、低酸素分圧雰囲気で焼成した
ときの焼成温度、誘電率、誘電率の温度変化率（２０℃
に対する）、ｔａｎδ、抵抗率、密度を示した。第１図
は表１に示した各試料を（Ｐ ｂ ２ ’；ｖ１ ｅ
ｈ ） Ｔ ｉ Ｏ＝ ＋２ ＋ Ｉ） 。
、ｘ、ｙ、Ｚは、（Ｐ ｂ２Ｍｅｂ）（Ｍｇｔ／ｓＮｂ
２ｔ３）ｘＴｉｙ（Ｍｇｘ／２ｗ、／２）ｚ Ｏ２＋ａ
＋ｂと表したときの値１、低酸素分圧雰囲気で焼成した
ときの焼成温度、誘電率、誘電率の温度変化率（２０℃
に対する）、ｔａｎδ、抵抗率、密度を示した。第１図
は表１に示した各試料を（Ｐ ｂ ２ ’；ｖ１ ｅ
ｈ ） Ｔ ｉ Ｏ＝ ＋２ ＋ Ｉ） 。
（Ｐｂａ Ｍｅｂ）（Ｍｇ＋ｚｓ Ｎｂ２ｚ３ ）
０２＋３＋１）、（ＰｂｔＭｅｂ ）（Ｍｇ＋ｚ２Ｗ１
／２）Ｏ２ ＞０２＋３＋ｂを端成分とする三角ｉｌｌ
ｌｌ中に示したちので、斜線の範囲が発明の範囲である
。
０２＋３＋１）、（ＰｂｔＭｅｂ ）（Ｍｇ＋ｚ２Ｗ１
／２）Ｏ２ ＞０２＋３＋ｂを端成分とする三角ｉｌｌ
ｌｌ中に示したちので、斜線の範囲が発明の範囲である
。
（〕−４下 竿 自）
発明範囲外の組成物では、ａ＋ｂが１．００１より小さ
いと低酸素分圧雰囲気で焼成したときチ密な焼結物が得
られない、もしくは抵抗率が低くなる難点を有しており
、１．２００より大きくなると誘電率および抵抗率が低
下する難点を有する。またｂが０．２５０より大きいと
誘電率が低下する。ｘ、ｙ、ｚが限定の範囲外の組成物
はキュリ一点が室温から大きくはずれ誘電率が低くなる
、もしくは誘電率の温度変化率が太きなる難点を有して
いる。発明の範囲内の組成物では前記の問題がいずれも
克服されている。
いと低酸素分圧雰囲気で焼成したときチ密な焼結物が得
られない、もしくは抵抗率が低くなる難点を有しており
、１．２００より大きくなると誘電率および抵抗率が低
下する難点を有する。またｂが０．２５０より大きいと
誘電率が低下する。ｘ、ｙ、ｚが限定の範囲外の組成物
はキュリ一点が室温から大きくはずれ誘電率が低くなる
、もしくは誘電率の温度変化率が太きなる難点を有して
いる。発明の範囲内の組成物では前記の問題がいずれも
克服されている。
なお焼成雰囲気として選択した低酸素分圧雰囲気ＰＯ２
： ］、 、 ＯＸ ｝Ｏ−８ａｔｍ は焼成温度に
おける銅の平衡酸素分圧より低く金属はほとんど酸化し
ないと考えられる。
： ］、 、 ＯＸ ｝Ｏ−８ａｔｍ は焼成温度に
おける銅の平衡酸素分圧より低く金属はほとんど酸化し
ないと考えられる。
発明の効果
本発明によれば、低酸素分圧雰囲気１｝Ｏ０℃以下の焼
成で梼層コンデンザ素子として高信頼性を得るためのチ
密で抵抗率の高い焼結体が得られ、内部電極としてＣｕ
なとの卑金属材料を用いることか可能になる優れた誘電
体磁器組成物を得ることができる。
成で梼層コンデンザ素子として高信頼性を得るためのチ
密で抵抗率の高い焼結体が得られ、内部電極としてＣｕ
なとの卑金属材料を用いることか可能になる優れた誘電
体磁器組成物を得ることができる。
第１図は本発明に係る磁器組成物の成分組成を示す三角
組成図、第２図は焼成時に磁器を入れろ１・・・マグネ
シャ容器、２・・・マグネシャ容器蓋。 ３・・・仮焼粉、４・・・ジルコニア粉、５・・・試料
。 ６・・・マグネシャ容器、７・・・炉心管、８・・・安
定化ジルコニア酸素センサー。
組成図、第２図は焼成時に磁器を入れろ１・・・マグネ
シャ容器、２・・・マグネシャ容器蓋。 ３・・・仮焼粉、４・・・ジルコニア粉、５・・・試料
。 ６・・・マグネシャ容器、７・・・炉心管、８・・・安
定化ジルコニア酸素センサー。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ｐｂ＿ａＭｅ＿ｂ）（Ｍｇ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／
＿３）＿ｘＴｉ＿ｙ（Ｍｇ＿１＿／＿２Ｗ＿１＿／＿２
）＿ｚ｝Ｏ＿２＿＋＿ａ＿＋＿ｂで表される組成を有し
（ただし、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、ＭｅがＣａ、Ｓｒ、Ｂａ
からなる群から選ばれた少なくとも一種であり、 ０．００１≦ｂ≦０．２５０ １．００１≦ａ＋ｂ≦１．２００ の範囲にあり、この範囲内の各ａ、ｂの値に対し（Ｐｂ
＿ａＭｅ＿ｂ）（Ｍｇ＿１＿／＿３Ｎｂ＿２＿／＿３）
Ｏ＿２＿＋＿ａ＿＋＿ｂ、 Ｐｂ＿ａＭｅ＿ｂ）ＴｉＯ＿２＿＋＿ａ＿＋＿ｂ、 （Ｐｂ＿ａＭｅ＿ｂ）（Ｍｇ＿１＿／＿２Ｗ＿１＿／＿
２）Ｏ＿２＿＋＿ａ＿＋＿ｂ を頂点とする三角座標における下記組成点、Ａ、Ｂ、Ｃ
、Ｄ、Ｅを頂点とする五角形にある領域内の組成物から
なることを特徴とする誘電体磁器組成物。 〔Ａ；ｘ＝０．９６０ ｙ＝０．０３９ ｚ＝０．００
１ Ｂ；ｘ＝０．６５０ ｙ＝０．３４９ ｚ＝０．００１ Ｃ；ｘ＝０．００１ ｙ＝０．８００ ｚ＝０．１９９ Ｄ；ｘ＝０．００１ ｙ＝０．３００ ｚ＝０．６９９ Ｅ；ｘ＝０．４００ ｙ＝０．００１ ｚ＝０．５９９
〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60264066A JPH0712973B2 (ja) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | 誘電体磁器組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60264066A JPH0712973B2 (ja) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | 誘電体磁器組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62123064A true JPS62123064A (ja) | 1987-06-04 |
| JPH0712973B2 JPH0712973B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=17398048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60264066A Expired - Fee Related JPH0712973B2 (ja) | 1985-11-25 | 1985-11-25 | 誘電体磁器組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0712973B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5219810A (en) * | 1991-04-12 | 1993-06-15 | Nec Corporation | Ceramic composition |
| JP2007118098A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Makita Corp | 電動工具におけるバッテリーパックの装着構造 |
| JP2011159478A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-08-18 | Toshiba Corp | 電子機器及び電池パック |
| KR20120108913A (ko) * | 2009-07-03 | 2012-10-05 | 유니버시티 푸트라 말레이지아 | 에너지 저장 세라믹 유전체 컴포넌트 및 그 방법 |
-
1985
- 1985-11-25 JP JP60264066A patent/JPH0712973B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5219810A (en) * | 1991-04-12 | 1993-06-15 | Nec Corporation | Ceramic composition |
| JP2007118098A (ja) * | 2005-10-25 | 2007-05-17 | Makita Corp | 電動工具におけるバッテリーパックの装着構造 |
| KR20120108913A (ko) * | 2009-07-03 | 2012-10-05 | 유니버시티 푸트라 말레이지아 | 에너지 저장 세라믹 유전체 컴포넌트 및 그 방법 |
| JP2012532081A (ja) * | 2009-07-03 | 2012-12-13 | ユニバーシティー プトラ マレーシア（ユーピーエム） | エネルギー貯蔵セラミック誘電体コンポーネントおよびその方法 |
| JP2011159478A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-08-18 | Toshiba Corp | 電子機器及び電池パック |
| US8748023B2 (en) | 2010-01-29 | 2014-06-10 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Electronic apparatus and battery pack |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0712973B2 (ja) | 1995-02-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |