JPS62120333A - シクロアルカノ−ルの製造方法 - Google Patents
シクロアルカノ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS62120333A JPS62120333A JP60259479A JP25947985A JPS62120333A JP S62120333 A JPS62120333 A JP S62120333A JP 60259479 A JP60259479 A JP 60259479A JP 25947985 A JP25947985 A JP 25947985A JP S62120333 A JPS62120333 A JP S62120333A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cycloalkanol
- cycloalkene
- catalyst
- yield
- strongly acidic
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野）
本発明はシクロアルカノールの製造方法、さらに詳しく
は強酸性カチオン交換樹脂を触媒として用いてシクロア
ルケンを水和してシクロアルカノールを製造する方法に
ついての工業的に優れた改良方法に関するものである。
は強酸性カチオン交換樹脂を触媒として用いてシクロア
ルケンを水和してシクロアルカノールを製造する方法に
ついての工業的に優れた改良方法に関するものである。
（従来の技術〉
強酸性カチオン交換樹脂を触媒として用いてシクロアル
ケンを水和してシクロアルカノールを製造する方法はす
でに知られいる。
ケンを水和してシクロアルカノールを製造する方法はす
でに知られいる。
特公昭３８−１５６１９号公報によれば、強酸性の陽イ
オン交換剤を用いて、乳化剤の存在下においてシクロヘ
キセンを水和してシクロヘキサノールを製造する方法が
提案されている。
オン交換剤を用いて、乳化剤の存在下においてシクロヘ
キセンを水和してシクロヘキサノールを製造する方法が
提案されている。
その明細書中の記載によれば、シクロヘキセン２００重
量部からシクロヘキサノール２８゜１〜３１．０重量部
が得られている。この記載から計算するとシクロヘキセ
ンからシクロヘキサノールの収率は１１，５〜１２．７
％である。
量部からシクロヘキサノール２８゜１〜３１．０重量部
が得られている。この記載から計算するとシクロヘキセ
ンからシクロヘキサノールの収率は１１，５〜１２．７
％である。
また特公昭４４−２６６５６号公報によれば、強酸性カ
チオン交換樹脂を用いて、強酸の存在下においてシクロ
ヘキセンを水和してシクロヘキサノールを製造する方法
が提案されている。
チオン交換樹脂を用いて、強酸の存在下においてシクロ
ヘキセンを水和してシクロヘキサノールを製造する方法
が提案されている。
その明細書中の記載によればシクロヘキセンのシクロヘ
キサノールへの転化率は１２．６〜１４．４％である。
キサノールへの転化率は１２．６〜１４．４％である。
さらに特開昭６０−１１５５４２号公報によれば、強酸
型イオン交換樹脂を用い、テトうヒドロフルフリルアル
コールなどのアルコール類の存在下においてシクロペン
テンからシクロペンタノールを製造する方法が提案され
ている。
型イオン交換樹脂を用い、テトうヒドロフルフリルアル
コールなどのアルコール類の存在下においてシクロペン
テンからシクロペンタノールを製造する方法が提案され
ている。
その明細書中の記載によればシクロペンタノール収率は
最高で１９．７％である。
最高で１９．７％である。
〈発明が解決しようとする問題〉
強酸性カチオン交換樹脂を触媒として用いてシクロアル
ケンを水和してシクロアルカノールを製造する方法は、
触媒の分離が容易なことなど優れた方法ではあるが、収
率が極めて低いという欠点を有しており、収率の向上が
望まれている。
ケンを水和してシクロアルカノールを製造する方法は、
触媒の分離が容易なことなど優れた方法ではあるが、収
率が極めて低いという欠点を有しており、収率の向上が
望まれている。
く問題点を解決するための手段）
本発明者らはこのような事情に鑑み、強酸性カチオン交
換樹脂を触媒として用いてシクロアルケンを水和してシ
クロアルカノールを高い収率で製造する方法について鋭
意研究を重ねた結果、フェノール類の存在下で水和を行
なうことによってシクロアルカノールの収率が著しく向
上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
換樹脂を触媒として用いてシクロアルケンを水和してシ
クロアルカノールを高い収率で製造する方法について鋭
意研究を重ねた結果、フェノール類の存在下で水和を行
なうことによってシクロアルカノールの収率が著しく向
上することを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、強酸性カチオン交換樹脂を触媒とし
て用いてシクロアルケンを水和してシクロアルカノール
を製造するに当り、フェノール類の存在下で水和を行な
うことを特徴とするシクロアルカノールの製造方法であ
る。
て用いてシクロアルケンを水和してシクロアルカノール
を製造するに当り、フェノール類の存在下で水和を行な
うことを特徴とするシクロアルカノールの製造方法であ
る。
本発明の方法において、原料として用いるシクロアルケ
ンは、シクロペンテン、メチルシクロペテン、シクロヘ
キセン、メチルシクロヘキセン、シクロオクテン、シク
ロオクタジエン、シクロドデセン、シクロドデカトリエ
ンなどが挙げられる。
ンは、シクロペンテン、メチルシクロペテン、シクロヘ
キセン、メチルシクロヘキセン、シクロオクテン、シク
ロオクタジエン、シクロドデセン、シクロドデカトリエ
ンなどが挙げられる。
本発明の方法において用いるフェノール類はフェノール
および置換フェノール類であり、ベンゼン環に直接置換
したヒドロキシル基を１個以上持つ次式の化合物である
。
および置換フェノール類であり、ベンゼン環に直接置換
したヒドロキシル基を１個以上持つ次式の化合物である
。
Ｒ’
式中、ＲＩ 、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、ＲＳ、はそれぞれ
独立に水素、低級アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、ハロゲン、ヒドロキシル基、低級アルコキシル基
、低級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニト
ロ基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、スルホン酸
基、などである、またＲ１ がらＲ５までのうち何れか
隣接した２個と、この２個が結合しているベンゼン環の
炭素原子とでベンゼン環を形成したものでもよい。
独立に水素、低級アルキル基、フェニル基、置換フェニ
ル基、ハロゲン、ヒドロキシル基、低級アルコキシル基
、低級アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、ニト
ロ基、メルカプト基、低級アルキルチオ基、スルホン酸
基、などである、またＲ１ がらＲ５までのうち何れか
隣接した２個と、この２個が結合しているベンゼン環の
炭素原子とでベンゼン環を形成したものでもよい。
さらに具体的には、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、ｉ−
プロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、フェニル
フェノール、トルイルフェノール、クロルフェノール、
フロムフェノール、ヨードフェノール、ピロカテコール
、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロール、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、サリチル酸メチル、サリ
チル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ニトロフェノール、
メルカプトフェノール、メチルチオフェノール、フェノ
ールスルホン酸、１−ナフトール、２−ナフトール、ス
ルホサリチル酸などが挙げられる。
ール、トリメチルフェノール、エチルフェノール、ｉ−
プロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、フェニル
フェノール、トルイルフェノール、クロルフェノール、
フロムフェノール、ヨードフェノール、ピロカテコール
、レゾルシン、ハイドロキノン、ピロガロール、ハイド
ロキノンモノメチルエーテル、サリチル酸メチル、サリ
チル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ニトロフェノール、
メルカプトフェノール、メチルチオフェノール、フェノ
ールスルホン酸、１−ナフトール、２−ナフトール、ス
ルホサリチル酸などが挙げられる。
フェノール類はシクロアルケン１モル当り、０、Ｏ１〜
１０モル程度用いられる。０．０１モルより少ないと効
果が少なく、また１０モル以上多く用いてもそれに見合
った効果は得られない。
１０モル程度用いられる。０．０１モルより少ないと効
果が少なく、また１０モル以上多く用いてもそれに見合
った効果は得られない。
本発明の方法における水の量は通常シクロアルケン１モ
ル当り、１〜１００モル程度である。
ル当り、１〜１００モル程度である。
本発明の方法における反応温度は約５０〜２００℃、好
ましくは７０〜１５ｏ℃である。
ましくは７０〜１５ｏ℃である。
反応温度が５０℃以下では反応速度が遅く実用的ではな
い、また反応温度が２００℃以上では化学平衡がシクロ
アルケン側に片寄り不利である。
い、また反応温度が２００℃以上では化学平衡がシクロ
アルケン側に片寄り不利である。
本発明の方法における反応圧力は、反応条件下でシクロ
アルケンを液相に保つのに必要な圧力以上とすることが
好ましい。しかし、シクロアルケンが十分に反応液に溶
解するような圧力でもよい、また窒素ガスなどの不活性
ガスにより圧力を調整することもできる。
アルケンを液相に保つのに必要な圧力以上とすることが
好ましい。しかし、シクロアルケンが十分に反応液に溶
解するような圧力でもよい、また窒素ガスなどの不活性
ガスにより圧力を調整することもできる。
本発明の方法における反応形式は回分式及び連続式のい
ずれも可能であり、また連続式においては、触媒充填連
続流通式及び攪拌槽流通式のいずれも可能である。
ずれも可能であり、また連続式においては、触媒充填連
続流通式及び攪拌槽流通式のいずれも可能である。
〈発明の効果）
本発明によれば、強酸性カチオン交換樹脂を触媒として
用いてシクロアルケンを水和してシクロアルカノールを
製造するに当り、フェノール類の存在下で水和を行なう
ことにより、シクロアルカノールの収率が従来法よりも
著しく向上する。
用いてシクロアルケンを水和してシクロアルカノールを
製造するに当り、フェノール類の存在下で水和を行なう
ことにより、シクロアルカノールの収率が従来法よりも
著しく向上する。
（実施例〉
本発明の方法をより具体的に詳述するために、以下に実
施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
なお、説明の中で用いるシクロヘキサノールの収率は次
式を用いて計算した値である。
式を用いて計算した値である。
収率、％−
仕込んだシクロヘキセンのモル数
実施例Ｉ
内容積１０ｍ１のガラス製アンプル管にシクロヘキセン
０．９ｇ、水１．６５ｇ、フェノール０．９ｇ、強酸性
カチオン女換樹脂であるダイヤイオンＲＣＰ１４７Ｈ（
三菱化成工業■製）１．３５ｇを入れた。
０．９ｇ、水１．６５ｇ、フェノール０．９ｇ、強酸性
カチオン女換樹脂であるダイヤイオンＲＣＰ１４７Ｈ（
三菱化成工業■製）１．３５ｇを入れた。
アンプル管を封じて１２０℃で８時間反応させた。次い
で冷却後アンプル管を開封して内容物を取り出し、反応
液と樹脂を分離し、樹脂をｎ−プロパツールで洗浄し、
反応液および洗浄液を集めて、ガスクロマトグラフィー
によってシクロヘキセンルの定量を行なった。
で冷却後アンプル管を開封して内容物を取り出し、反応
液と樹脂を分離し、樹脂をｎ−プロパツールで洗浄し、
反応液および洗浄液を集めて、ガスクロマトグラフィー
によってシクロヘキセンルの定量を行なった。
その結果シクロヘキサノールの収率は３６゜０％であっ
た。
た。
比較例１
フェノールを入れなかった以外は実施例Ｉと同様に行な
った。その結果シクロヘキサノールの収率は１４．２％
であった。
った。その結果シクロヘキサノールの収率は１４．２％
であった。
実施例２〜９
フェノールの代わりに表１に示すフェノール類を入れた
以外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示
す。
以外は実施例１と同様に行なった。その結果を表１に示
す。
比較例２〜３
フェノールの代わりに表１に示す化合物を入れた以外は
実施例１と同様に行なった。
実施例１と同様に行なった。
その結果を表１に示す。
比較例１０
強酸性カチオン交換樹脂のダイヤイオンＲＣＰ１４７Ｈ
のかわりにアンバーＩＪ ス） １５（ローム・アンド
・ハース製）を使用した以外は実施例１と同様に行なっ
た。
のかわりにアンバーＩＪ ス） １５（ローム・アンド
・ハース製）を使用した以外は実施例１と同様に行なっ
た。
その結果シクロヘキサノールの収率は３７゜５％であっ
た。
た。
比較例４
フェノールを入れなかった以外は実施例１０と同様に行
なった。その結果シクロヘキサノールの収率は１４．１
％であった。
なった。その結果シクロヘキサノールの収率は１４．１
％であった。
実施例１１〜２０
フェノールの代わりに表２に示すフェノール類を入れた
以外は実施例１ｏと同様に行なった。その結果を表２に
示す。
以外は実施例１ｏと同様に行なった。その結果を表２に
示す。
Claims (1)
- １、強酸性カチオン交換樹脂を触媒として用いてシクロ
アルケンを水和してシクロアルカノールを製造するに当
り、フェノール類の存在下で水和を行なうことを特徴と
するシクロアルカノールの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259479A JPH0669978B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | シクロアルカノ−ルの製造方法 |
| EP86115628A EP0224116B1 (en) | 1985-11-19 | 1986-11-11 | A method for producing cycloalkanols |
| DE8686115628T DE3682658D1 (de) | 1985-11-19 | 1986-11-11 | Herstellungsverfahren von cycloalkanolen. |
| US06/929,510 US4716253A (en) | 1985-11-19 | 1986-11-12 | Method for producing cycloalkanols |
| KR1019860009756A KR930006603B1 (ko) | 1985-11-19 | 1986-11-18 | 시클로알칸올의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60259479A JPH0669978B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | シクロアルカノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62120333A true JPS62120333A (ja) | 1987-06-01 |
| JPH0669978B2 JPH0669978B2 (ja) | 1994-09-07 |
Family
ID=17334649
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60259479A Expired - Lifetime JPH0669978B2 (ja) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | シクロアルカノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0669978B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5180871A (en) * | 1987-11-11 | 1993-01-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for producing phenols |
| US6134098A (en) * | 1998-02-06 | 2000-10-17 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | High voltage multilayer capacitor |
| US6229686B1 (en) | 1998-02-12 | 2001-05-08 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Monolithic capacitor |
| CN116332722A (zh) * | 2021-12-23 | 2023-06-27 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种环己烯水合制备环己醇用的助剂及其应用 |
-
1985
- 1985-11-19 JP JP60259479A patent/JPH0669978B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5180871A (en) * | 1987-11-11 | 1993-01-19 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Process for producing phenols |
| US6134098A (en) * | 1998-02-06 | 2000-10-17 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | High voltage multilayer capacitor |
| US6229686B1 (en) | 1998-02-12 | 2001-05-08 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Monolithic capacitor |
| CN116332722A (zh) * | 2021-12-23 | 2023-06-27 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种环己烯水合制备环己醇用的助剂及其应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0669978B2 (ja) | 1994-09-07 |
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