JPS62119024A - 易滑性ポリアミドフイルム及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリ（ｐ−）ユニしノテレフタルアミド）（
以下、ＰＰＴＡと称する）からなるフィルムおよびその
製法に関し、さらに詳しくはフィルムの長尺方向（以下
、ＭＤ方向と略す）および幅方向（ＴＤ方向）共に優れ
た機械特性を示し、かつ侵れた表面性と易滑性を兼備す
るＰＰＴＡフィルム及びその製法に関するものである。

（従来の技術） ＰＰＴＡは、特に優れた結晶性や高い融点を存し、また
剛直な分子構造の故に、耐熱性で高い機械的強度を有し
ており、近年、特、に注目されている高分子素材である
。またその光学異方性を示す濃厚溶液から紡糸された繊
維は高い強度およびモジュラスを示すことが報告され、
既に工業的に実施されるに到っているが、フィルムへの
応用例の提案は少なく、実用化例も未だ知られていない
。

ＰＰＴＡの有する問題点としては、その有用な高分子量
のポリマーは有機溶媒Ｖｃ難溶であり、濃硫酸等の無機
の強酸が溶媒として用いられねばならないということが
挙げられ、これを回避するために、例えば特公昭５６−
４５４２１号公報では、直線配位芳香族ポリアミドの芳
香核にハロゲン基を導入した単位と、ＰＰＴＡ以外の芳
香族に置換基をもたない芳香族ポリアミドを共重合する
ことにより有機溶媒に可溶とし、それからフィルムを得
ようとする試みがなされている。しかし、これはモノマ
ーが高価な念め、コストが高くなる上に、折角の直線配
位性芳香族ポリアミドの耐熱性や結晶性を損なう欠点が
ある。

一方、特公昭５９−１４５６７号公報には光学異方性を
有する芳香族ポリアミド溶液をスリットから短い空気層
を介して凝固浴中に押出す方法が開示されているが、こ
の方法は、ＭＤ力方向機械的強度のみ強く、それと直交
するＴＤ力方向機械的強度は極端に弱く、裂けやすいも
のしか得られなかつ次。

このように単に芳香族ポリアミドの光学異方性ドープを
押出し、そのまま凝固させただけでは、吐出方向に過度
に配向するために、フィブリル化しやす（ＴＤ力方向弱
いものとなってしまうため、これを改良しようとするフ
ィルム製造方法が種々検討され念。

例えば特公昭５７−３５０８８号公報には、光学異方性
を有する芳香族ポリアミド溶液を、リングダイから押出
し、インフレーション法を用いてドープの状態で２軸方
向に同時流延させ念後、湿式凝固させることにより等方
性のフィルムが得られるとしている。しかし、この方法
では均一な厚みの透明フィルムを得るのは難しく、機械
的強度殊に引裂強度が低いという欠点があるっ ｔ次特公昭５９−５４０７号公報、特開昭５４−１３２
６７４号公報では、直線配位性芳香族ポリアミドの光学
異方性または光学等方性のドープを、ダイ中で押出し方
向と直角の方向に機械的に剪断力を与えることにより、
押出し時に押出し方向とその直角方向の２軸方向に配向
させる提案をしているが、ダイの構造が複雑で、工業的
実施上の難点がある。

さらにＪ、Ａｐｐｌ　、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｌ　、ｖｏｌ
　、２．７、Ｎ［Ｌ８、Ｐ。

２９６５〜２９８５　（１９８２）には、ＰＰＴＡの光
学異方性ドープをリングダイより油塗布した円錐状のマ
ンドレル上に押出すことにより、２軸配向し次フィルム
を得ることが提案されているが、このフィルムは、機械
的強度が等方的であるものの低く、ドラフトｔかけた場
合、ＭＤ力方向機械的強度は高いが、ＴＤ力方向それは
著しく低いという欠点がある。

特公昭５７−１７８８６号公報には、直線配位性芳香族
ポリアミドの光学異方性ドープを凝固直前に、光学等方
性となるまで加熱した後、凝固させることによって、透
明で機械的物性が等方的であるフィルム金得ることが記
載されている。この方法は、従来の光学異方性ドープの
活用により高性能を得んとする大力の概念に逆らった独
創的なものであり、これにより光学異方性ドープの極端
な１軸配「」性の緩和と同時に、光学異方性ドープの液
晶ドメイン構造がドープを押出した後も残り、そのまｔ
−凝固して不透明なフィルムとなってしまうことを回避
することに成功している。しかし、フィルムの製造時の
取扱い性、使用時の取扱い性を良好にする上で必要な易
滑性のフィルムについては何も開示していない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、既に工業的生産が開始されているＰＰ
ＴＡ’を用いて、高性能のフィルムであって、かつ易滑
性のフィルム及びその製法を提供するものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的に沿ったＰＰＴＡフィルムを得
るべく鋭意研究を重ねた結果、次の知見を得た。

即ち、特公昭５７−１７８８６号公報に開示された技術
（ＰＰＴＡの光学異方性ドープをまずつくり、これを光
学等力比して凝固するという方法により、透明性のある
機械的性能にすぐれたＰＰＴＡフィルムが得られること
）において、ＰＰＴＡの硫酸ドープに溶解せず、かつ硫
酸と反応しない無機の微粒子をドープに添加しこのドー
プからフイルムを製造すると易滑性のフィルムになるこ
とを発見し、更に研究を重ねて本発明として完成させ念
ものである。

即ち、本発明の第１は、対数粘度が３．５以上のボ１，
１（Ｐ−フェニレンテレフタルアミド）よりなるフィル
ムであって、全ての方向の引張伸度が８チ以上であり、
かつ硫酸に難溶性で硫酸と非反応性の２μｍ以下の無機
粒子を含んでなる易滑性ポリアミドフィルムであり、本
発明の第２は、対数粘度カ３．５以上のポリ（ｐ−）ユ
ニレノテレフタルアミド）と９５重量％以上の硫酸及び
硫酸に難溶性で硫酸と非反応性の２μｍ以下の無機粒子
とから実質的になる光学異方性ドープを、光学異方性を
保ったまま支持面上に流延し、吸湿又は／及び加熱によ
り該ドープを光学等方性に転化し九のち、１０℃以下に
保持した３０重量％以上の硫酸水（コ液中で凝固させ、
次いで洗浄をし、更にフィルムの収縮を制限しつつ乾燥
することを特徴とするポリアミドフィルムの製法である
。

本発明に用いられるＰＰＴＡは実質的に、マーであり、
従来公知のパラフェニレンジアミンとテレフタロイルク
ロライドから、低温溶液重合法により製造するのが好都
合である。

本発明のポリマーの重合度は、あまり低いと機機的性質
の良好なフィルムが得られなくなるため、３．５以上、
好ましくは４．５以上の対数粘度η１ｎｈ（硫酸１００
−にポリマー０．５ｔを溶解して３０℃で測定した値）
を与える重合度のものが選ばれる０ 本発明のフィルムは以下に述べる２つの要件を満たして
初めて目的を達せられるものである。

まず第１に、本発明のフィルムは、全ての方向の引張伸
度が８チ以上である必要がある。８チよシ小さい伸度を
もつフィルムは裂けやすく実用的でないからである。引
張伸度は好ましくはｘｏ％以上である。これに対して、
特公昭５５−１４１７０号公報に記載された方法でつく
ったＰＰＴＡフィルムはＭＤ方向の伸度が高く４〜６チ
である上に、ＴＤ方向の伸度は１％未満できわめて裂け
やすい。

本発明のフィルムのもつ高伸度は、光学異方性のドープ
を支持面上に流延したのち光学等方性化するというプロ
セスと関連している。

本発明のフィルムは、第２に、硫酸に難溶性で硫酸と非
反応性の２μｍ以下の大きさの無機粒子を含有している
。粒子の大きさは好ましくは１μｍ以下、更に好ましく
は０．５μｍ以下である。無機粒子を含有することによ
って、フィルムに易滑性を付与することができるが、粒
子の大きさが２μｍを超えると平滑性が損われて、例え
ば磁気テープとして使用するのに都合が悪くなる。本発
明に用いられる無機粒子としては、具体的には、硫酸カ
ルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、黒鉛、
酸化タンタル、二酸化ケイ素などを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。硫酸と非反応性
であり、かつ硫酸に難溶性であるという要請は、専ら、
ＰＰＴＡが溶融せず、かつ事実上硫酸ドープからしか成
形できないことにもとづく。なお、難溶性なる言葉は不
溶性をも含む広い概念と理解されるべきである。本発明
のフィルムに含まれる無機粒子の量は、ＰＰＴＡＫ対し
て０．０１〜５重量％の範囲が好ましく、更に好ましく
は０．１〜１重量％の範囲である。含有量は、フィルム
の性能（易滑性、機械的性能など）及びフィルム製造上
の操作性（ドープ粘度、吐出性など）の双方から決定さ
れるべきである。

本発明のフィルムは、好ましくは、以下の性質も有して
いる。

例えば、本発明のフィルムは、その少くとも一方向のヤ
ング率が１０００　Ｋ９／＋ｍｊ以上である。この条件
は、フィルムの変形抵抗性と密接に関連している。そし
て、例えば、磁気テープとして用いたときのジッター特
性と関連していて、更に好ましくは、少くとも一方向の
ヤング率が１３００　Ｋ、）／”以上であり、最も好ま
しくはｌｓ　ｏ　ｏ　Ｋｙ／ｙＡ以上である。本発明の
フィルムには、２つの、Ｇ様があり、１つは、タテ・ヨ
コのヤング率が１０００　ＫＬ１／ｒｉ：ｊ以上でほぼ
等しいバランスタイプであり、他の１つは、タテ・ヨコ
のどちらかがそのヤング率が太きく１ｏｏｏＫｙ／−以
上であるテンシライズドタイプである。

本発明のフィルムとしては、約１２μｍ以下の薄いフィ
ルムが好ましい。特に好ましくは１０μｍ以下である。

例えば、ビデオテープとして使ったとき同じ長さ当りの
かさ高さが厚みに比例して大きくなるため、小型・軽量
でかつ録画時間を長く、というニーズに合致するからで
ある。

また、本発明のフィルムは、好ましくは、実質的にボイ
ドを含まない。

更に、本発明のフィルムは、通常、その密度が１．３７
０−１．４２０　ｒ／ｃ１ｄの範囲にある０この密度の
値は四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管法によ
り３０℃で測定されたものである。この密度の範囲は、
公知のＰＰＴＡ繊維のそれが１．４３に−から１．４６
η−の範囲にあるのに較べてかなり小さい値である。該
密度が１．３７０　ｙ／−未満になると機械的物性が低
下し、１．４２ｏｙ／ｃｄ’に越えると面配向性、従っ
て機械的性質の等方針性の損なわれたフィルムとなる。

何れにしても、このように密度が小さいことから、軽く
て高強度のフィルムがＫよる結晶配向角で定義される面
配向性を持っているのが好ましい。すなわちフィルム表
面に直角に入射したＸ線による２０初２３°のピークに
関する結晶配向角が３０°以上であり、フィルム表面に
並行に入射し７’ｃＸ線による２θζ１８０のピークに
関する結晶配向角が６０°以下であるのが好ましいっＸ
線の入射は、フィルム表面に直角に入射する場合（以下
、ＴＶ方向と称する）と表面に並行に入射する場合（以
下、Ｓｖ力方向称する）とに分けられる。

本発明のフィルムはＴＶ方向からのＸ線により２θ￥２
３°に大きな回折ピークを持つが、この２０（２３°に
おける結晶配向角が３０’以上であるのが好ましく、更
に５０°以上であるのがより好ましい。さらにＳｖ力方
向らの入射により２０号１８°の大きな回折ピークが赤
道線上に現れるが、この２０すＩＨにおける結晶配向角
が６０°以下であるのが好ましい。これらの両方の結晶
配向角が満たされたとき本発明のフィルムがいわゆる面
配向の構造を持つということがいえ、フィルムの引取方
向及びそれと直角な方向の双方ともに高い機械的性質を
有し、また大きい引裂き強度を有する上で非常に好まし
い。

結晶配向角の測定方法としては公知の方法が採用でき、
例えば次のような方法によって行われる〇所定の２０の
角度に計数管を置き、フィルムを１８０°回転すること
により、回折強度曲線ヲ得る。

なお、ＴＶにおいては、最高強度を中心とし、前後９０
°の間を回転させる。この曲線の最高強度の、最低強度
点間に引いたベースラインに対する半分の強度を示す点
に対応する、回折写真における円弧長を度で表した値（
すなわち、最高強度のベースラインに対する５０％の点
に対する角度）全測定し、それを試料の結晶配向角とす
る。測定に際し、フィルムは必要により何枚か重ねて回
折強度を測ることができる。

次に、この工うなＰＰＴＡフィルムを得る方法について
説明する。

本発明の方法において、まずＰＰＴＡの光学異方性ドー
プを調製する必要がある。

本発明のＰＰＴＡフィルムの成型に用いるドープを調製
するのに適し次溶媒は、９５重重量板上の濃度の硫酸で
ある。９５％未満の硫酸では溶解が困難であつ次り、溶
解後のドープが異常に高粘度になる。

本発明のドープには、クロル硫酸、フルオロ硫酸、五酸
化リン、トリハロゲン化酢酸などが少し混入されていて
もよい。硫酸は１００重！−％以上のものも可能である
が、ポリマーの安定性や溶解性などの点から９８〜Ｚｏ
ｏ重量％濃度が好ましく用いられる。

本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度は、常温（
約２０℃〜３０℃）またはそれ以上の温度で光学異方性
を示す濃度以上のものが好ましく用いられ、具体的には
約１０重量％以上、好ましくは約１２重量％以上で用い
られる。これ以下のポリマー濃度、すなわち常温または
それ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃度で
は、成型されたＰＰＴＡフィルムが好ましい機械的性質
を持たなくなることが多い。ドープのポリマー濃度の上
限は特に限定されるものではないが、通常は２０重量％
以下、特に高いηｉｎｈのＰＰＴＡに対しては１８重量
％以下が好ましく用いられ更に好ましくは１６重量％以
下である。

本発明のドープには、前記した硫酸に難溶性で硫酸と非
反応性の２μｍ以下の無機粒子を添加しておく必要があ
る。無機粒子は、ＰＰＴＡを添加する前の硫酸に添加す
る、ＰＰＴＡと同時に添加する、光学異方性ドープを形
成させたのちに添加する、一部のＰＰＴＡを添加溶解し
たのち無機粒子を添加し、次層で残余のＰＰＴＡを添加
するなどの任意の方法で行うことができる。無機粒子が
凝集したりすることを防ぎ分散性を良くするために、例
えばホモジナイザーやスタティックミキサーを使用する
ことも好ましい態様の１つである。

また、光学異方性ドープをつくったのちに無機粒子を添
加する方法の場合、添加に先立って可能な限り不溶性の
ゴミ、異物等を濾過等によって取除いておくこと、溶解
中に発生又は巻きこまれる空気等の気体を取除いておく
ことが、好ましい。脱気は、−且ドーブを調製したあと
に行うこともできるし、調製のための原料の仕込段階か
ら一貫して真空（減圧）下に行うことによっても達成し
うる。ドープの調製は連続又は回分て行うことができる
。

本発明において、無機粒子のドープ中への添加量は、好
ましくは約０．００１〜３重量％（全ドープ量に対して
）である。

本発明のドープにはその他の普通の添加剤、例えば、増
量剤、除光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化
剤、顔料、溶解助剤などを混入してもよい。

ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、公知の方
法、例えば特公昭５０−１３４７４号公報記載の方法で
調べることができるが、その臨界点は、溶媒の種類、温
度、ポリマー濃度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量
等に依存するので、これらの関係を予め調べることによ
って、光学異方性ドープを作り、光学等方性ドープとな
る条件に変えることで、光学異方性から光学等方性に変
えることができる。

このようにして調製され念ドープは、光学異方性を保っ
たまま、ダイ例えばスリットダイから、支持面上に流延
される。また、実験室的には、ガラス板上にドクターナ
イフで流延できる。本発明において、流延及びそれに続
く光学等方性への転化、凝固、洗浄、延伸、乾燥などの
工程を連続的に行っても、これらの全部又は一部を断続
的に、つまり回分式に行ってもよい。好ましくは、流延
工程を連続的に、しかも、ドープを流延する支持面の移
動速度をダイからのドープの吐出線速度の２倍以上で行
う方法である。

本発明に用いられる支持面は、ベルトやドラムの形状で
、或いは板状物として用いられる。その材質は、耐酸性
がちり表面仕上が可能なものであれば特に限定されず、
例えばガラス、ハステロイ、タンタル、金、白金、窒化
チタン等のメッキを施した金属などが好ましく用いられ
、特に好ましくは、これらの材料がいわゆる鏡面仕上げ
されているものである。

本発明のフィルムを得る方法は、ドープを支持面上に流
延した後、凝固に先立ってドープを光学異方性から光学
等方性に転化するものである。

光学異方性から光学等方性にするには、具体的には支持
面上に流延した光学異方性ドープを凝固に先立ち、吸湿
させてドープを形成する溶剤の濃度を下げ、溶剤の溶解
能力およびポリマー濃度の変化により光学等方性域に転
移させるか、または加熱することによりドープを昇温し
、ドープの相を光学等方性に転移させる或いは、吸湿と
加熱とを同時又は逐次的に併用することにより達成でき
る。特に、吸湿を利用する方法は、加熱を併用する方法
も含めて、光学異方性の光学等力比が効率よく、かつＰ
ＰＴＡの分解をひきおこすことなく出来るので有用であ
る。

ドープを吸湿させるには、通常の温度・湿度の空気でも
よいが、好ましくは、加湿又は加温加湿された空気を用
いる。加湿空気は飽和蒸気圧をこえて霧状の水分を含ん
でいてもよく、いわゆる水蒸気であってもよい。ただし
、約４５℃以下の過飽和水蒸気は、大きい粒状の凝縮水
を含むことが、多いので好ましくない。吸湿は通常、室
温〜約１８０℃、好ましくは５０−１５０℃の加湿空気
によって行われる。

加熱による方法の場合、加熱の手段は特に限定されず、
上記の如き加湿された空気を流延ドープに当てる方法、
赤外線ランプを照射する方法、誘電加熱による方法など
である。

支持面上で光学等力比された流延ドープは、次に凝固を
うける。本発明において、ドープの凝固液として使用で
きるのは、３０重量％以上の硫酸水溶液である。３０チ
未満の硫酸水溶液は、水を含めて、ドープの凝固速度が
大きすぎるためか、表面精就のすぐれたフィルムを得る
のが難しくなる。凝固浴は好ましくは４０〜７０重量％
の硫酸水溶液である。

本発明において、凝固液の温度は１０℃以下にする必要
がある。これは、この温度が低い程、凝固速度を小さく
できることと、フィルムに包含されるボイドが少くなる
という傾向とが見出され、従ってフィルムの表面精度が
向上するからである。

凝固浴温度は好ましくは５℃以下であり、更に好ましく
は０℃〜４０℃である。

凝固されたフィルムはそのままでは酸が含まれているた
め、加熱による機械的物性の低下の少ないフィルムを製
造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ行う必要があ
る。酸分の除去は、具体的には約ｓ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ　
以下まで行うことが望ましい。

洗浄液としては水が通常用いられるが、必要に応じて温
水で行ったり、アルカリ水溶液で中和洗浄した後、水な
どで洗浄してもよい。洗浄は、例えば洗浄液中でフィル
ムを走行させたり、洗浄液を噴霧する等の方法により行
われる。

洗浄されたフィルムを、次に乾燥をうける前にもし望む
ならば湿潤状態で延伸してもよい。延伸は、１方向又は
２方向Ｋ　１．０５倍以上にの延伸倍率で行う。このと
き、フィルム内に含有されている水分が汗の如く出てく
ることがしばしば見受けられる。１方向の延伸の場合、
ＭＤ力方向あってもそれと直角の方向であってもどちら
でもよく、好ましくは約１．１〜１．７倍の延伸を行う
。２方向の延伸は、同時２転延伸であっても、逐次的て
一軸づつ延伸してもよい。２方向延伸の場合、好ましく
は約１．０７〜１．５倍の延伸倍率で行われる。延伸に
よって延伸方向にＰＰＴＡ分子鎖を配向させることがで
きるため、機械的性質が向上する。

乾燥は、緊張下、定長下または僅かに延伸しつつ、フィ
ルムの収縮を制限して行う必要がある。

もし、洗浄液（例えば水）の除去とともて収縮する傾向
を有するフィルムを、何らの収縮の制限を行うことなく
、乾燥した場合には、ミクロに不均一な構造形成（結晶
化など）がおこるためか得られるフィルムの光線透過率
が小さくなってしまう。

また、フィルムの平面性が損われたり、カールしてしま
うこともある。収縮を制限しつつ乾燥するには、例えば
テンター乾燥機や金、に枠に挾んでの乾燥などを利用す
ることができる。乾燥に係る他の条件は特に制限される
ものではなく、加熱気体（空気、窒素、アルゴンなど）
や常温気体による方法、電気ヒータや赤外線ランプなど
の輌射熱の利用法、誘電加熱法などの手段から自由に運
ぶことができ、乾燥温度も、特に制限されるものではな
いが、常温以上であればよい。ただし、機械的強度を犬
にするためには、高温の方が好ましく、ｉｏｏ℃以上、
さらに好ましくは２００℃以上が用いられる。乾燥の最
高温度は、特に限定されるものではないが、乾燥エネル
ギーやポリマーの分解性を考慮すれば、５００℃以下が
好ましい。

（実施例） 以下に実施例および参考例（ＰＰＴＡの製造例）を示す
が、これらの参考例および実施例は本発明を説明するも
のであって、本発明を限定するものではない。なお、実
施例中特に規定しない場合は重量部または重量％を示す
。対数粘度ηｉｎｈは９８％硫酸１００−にポリマーｏ
、ｓμを溶解し、３０℃で常法で測定した。ドープの粘
度は、Ｂ型粘度計を用いｌ　ｒｐｍの回転速度で測定し
たものである。フィルムの厚さは、直径２ｒｕｘの測定
面金持つ念ダイヤルゲージで測定した。強伸度およびヤ
ング率は、定速伸長型強伸度測定機により、フィルム試
料ｆ　１００ｙｕｎ　Ｘ　１０ｍの長方形に切り取り、
最初のつかみ長さ３０ｗ５ｓ引張り速度３０ｕ／分で荷
重−伸長曲線を５回描き、これより算出したものである
。

参考例（ＰＰＴＡの製造） 低温溶液重合法により、次のどと＜ＰＰＴＡを得た。特
公昭５３−４３９８６号公報に示された重合装置中でＮ
−メチルピロリドン１０００部に無水塩化リチウム７０
部を溶解し、次いでパラフェニレンジアミン４８．６部
を溶解した０８℃に冷却した後、テレフタル酸ジクロラ
イド９１．４部を粉末状で一度に加えた。数分後に重合
反応物はチーズ状に固化したので、特公昭５３−４３９
８６号公報記載の方法に従って重合装置より重合反応物
を排出し、直ちに２軸の密閉型ニーダ−に移し、同ニー
ダ−中で重合反応物を微粉砕した。次に微粉砕物をヘキ
シ；Ｉシミキサ−中に移し、はぼ等量の水を加えさらに
粉砕した後、濾過し数回温水中で洗浄して、ｉｉｏ℃の
熱風中で乾燥した。ηｉｎｈが５．８の淡黄色のＰＰＴ
Ａポリマー９５部を得意。なお、異なつ九ηｉｎｈのポ
リマーは、Ｎ−メチルピロリドンとモノマー（ハラフェ
ニレンジアミンおよびテレフタル酸ジクロライド）の比
、または／およびモノマー間の比等を変えることによっ
て容易に得ることができる。

実施例１ 約０．５〜１μｍの粒度の硫酸カルシウムを９９．６−
の硫酸に添加して激しく攪拌した。このとき硫酸カルシ
ウムの硫酸に対する割合は０．５重量％とした。次いで
この分散液に、η１ｎｈ＝５．８のＰＰＴＡをポリマー
濃度１２重量％になるように溶解し、６０℃で光学異方
性をもつドープを得た。このドープは、約３０℃で９，
６００ポイズであった。このドープを５５〜６５℃で約
４時間真空下に脱気した。

このドープを約６５℃に保ったまま、表面仕上を入念に
施したガラス板上にキャストし、次いでドクターナイフ
でフィルム状に流延した。流延した光学異方性ドープを
ガラス板ごと、１２０℃のホットプレート上において加
熱するとともニ、３２℃８０％湿度の空気から吸湿させ
て、硫酸カルシウムの分散した光学等方性ドープに転化
した。

次いで、ドープを流延したガラス板と、−１５℃の３５
％硫酸水溶液中に浸漬して凝固させた。

約１０分間浸漬したのち、形成されたフィルムを硫酸水
溶液からとり出し、約２５℃の水中に２昼夜静置して（
ただし、計７回水をとりかえた０）、洗浄した。

得られた湿潤フィルムをそのままの状態で一方向に１．
２倍延伸し、次いでステンレス製の枠にはさんで、定長
で乾燥した。乾燥は約３２℃の大気中に工昼夜放置する
ことで行った。

乾燥後のフィルムは、厚さ８．３μｍ１延伸方向の引張
強度２７Ｋｆ／ｌｕｌ、　　引張伸度１５％、ヤング率
１３４０〜／−１延伸方向と直角の方向の引張強度１６
　Ｋｑ／ｒｒｉ、引張伸度３２チ、ヤング率８５０’Ｋ
ｆ／’ｍｊであり、延伸力向と３００．４５°、６０°
の方向に引張試１倹をしたところ伸度は２０〜３０％の
間に全て入っていた。また、フィルム調製時、ガラス板
と接していなかった側の面の中心線平均粗さくＲａ）は
０．０７で、ガラス板と接してい次側の面のＲａは０．
２０で、ガラス板と接していた面どうしをすり合せると
非常にすべすべしていた。（ＲａはＪＩＳに従って測定
し念。）また、フィルムの密度はＬ４０４ｆ／ａｄ、　
Ｔ　Ｖ方向に関する２θ〜２３’における結晶配向角は
５５°、Ｓｖ力方向関する２０′Ｆ１８°におけるそれ
は３６°であった。

更にフィルムを顕微鏡で観察したところ、１１１ｒｒＬ
以下の硫酸カルシウムが均一に分散していたＯ実施例２
〜５ ηｉｎｈが５６５のＰＰＴＡポリ−ｑ　−ｆ　９９．７
　％の硫酸にポリマー濃度１１゜５チで溶解し、６０℃
で光学異方性のあるドープを得た。このドープの粘度を
常温で測定したところ、１０６００ボイズだった。

このドープを約７０℃に加温して、約０．３μｍ以下に
微粉砕したシリカゲルをドープに対して約０．１重量％
添加し、ニーダで充分に混練した。このドープを約７０
℃に保った捷ま、真空下に脱気した。この場合も上記と
同じく光学異方性を有し、粘度は４４００ポイズであっ
た。タンクから静止型混合機を通しギアポンプをへてダ
イに到る１、５ｍの曲管を約７０℃に保ち、０．１５１
１ＪＸ　３００Ｂ＋１のスリットを有するダイから、鏡
面に磨いたタンタル製のベルトにキャストし、相対温度
約８５％の約９０℃の空気を吹きつけて、流延ドープを
光学等方化し、ベルトとともζ、−２０℃の３０重量％
硫酸水溶液の中に導いて凝固させた。次いで凝固フィル
ムをベルトからひきはがし、約４０Ｃの温水中を走行さ
せて洗浄した。洗浄の終了したフィルムをそのままで、
或いは乾燥させずにテンターで延伸し、次いで別のテン
ターを用いて定長下に２４０℃で熱風乾燥した。その結
果を第１表に示す。いずれのフィルムにも、シリカゲル
（ＳｉＯｚ）が０．３μｍ以下の微粒子として約０．４
〜０．５重量％分散して含まれていた。ま之、ベルトに
接していた面のまさつ係数が特に小さく、滑りゃすがっ
たＱ 以下余白 （発明の効果） 本発明のフィルムは、実施例に示したように市販のフィ
ルムには見られない高い強度と高いヤング率で表される
良好な機械的性質を有し、しかも表面精度が非常に良好
な面と易滑性の面とを併せもっている。またこれらの性
質のみならず、優れた電気絶縁性、耐熱性、耐油性、耐
圧性、強酸以外の耐薬品性、構造の緻密性を有する。と
の之め、本発明のフィルムは、高速回転する電気機器の
絶縁材料や磁気テープ、フレキシブルプリント配線基板
、熱転写プリンター、電線被覆材、濾過膜等に好適に使
用することができ、さらにもうひとつの特徴である透明
性に優れていることから、包装材料、表板材料、写真フ
ィルム等にも有用なものである。

特に、本発明のフィルムは、高いヤング率と強い耐引裂
性、高い表面精度と易滑性を全て備えて−るので、とデ
オテープ、コンピュータテープ、オーディオテープ、フ
ロッピディスク、各種カード（電話、乗車券、定期乗車
券など）などの磁気テープとして有用で、殊に画像の鮮
明性や安定性にもすぐれた高品質のビデオテープとして
有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）対数粘度が３．５以上のポリ（ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミド）よりなるフィルムであつて、全ての方
   向の引張伸度が８％以上であり、かつ硫酸に難溶性で硫
   酸と非反応性の２μｍ以下の無機粒子を含んでなる易滑
   性ポリアミドフィルム
2. （２）対数粘度が３．５以上のポリ（ｐ−フェニレンテ
   レフタルアミド）と９５重量％以上の硫酸及び硫酸に難
   溶性で硫酸と非反応性２μｍ以下の無機粒子とから実質
   的になる光学異方性ドープを、光学異方性を保つたまま
   支持面上に流延し、吸湿又は／及び加熱により該ドープ
   を光学等方性に転化したのち、１０℃以下に保持した３
   ０重量％以上の硫酸水溶液中で凝固させ、次いで洗浄を
   し、更にフィルムの収縮を制限しつつ乾燥することを特
   徴とするポリアミドフィルムの製法