JPS62117881A - 通気性基材又は剥離性ライナ−及びその形成方法 - Google Patents
通気性基材又は剥離性ライナ−及びその形成方法Info
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- JPS62117881A JPS62117881A JP61271655A JP27165586A JPS62117881A JP S62117881 A JPS62117881 A JP S62117881A JP 61271655 A JP61271655 A JP 61271655A JP 27165586 A JP27165586 A JP 27165586A JP S62117881 A JPS62117881 A JP S62117881A
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-
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は、織布又は不織布支持体の本質的に片面のみに
放射線硬化型シリコーン剥離剤被覆が与えられ、そして
その反対の面において高付着力が得られる通気性基材又
は剥離性ライナー及びその調製方法に関する。
放射線硬化型シリコーン剥離剤被覆が与えられ、そして
その反対の面において高付着力が得られる通気性基材又
は剥離性ライナー及びその調製方法に関する。
通気性基材は、通気性手術用テープ及び使（・棄ておむ
つのおむつ帯をつ（る場合を含む多くの用途に用いられ
る。
つのおむつ帯をつ（る場合を含む多くの用途に用いられ
る。
通気性手術用テープは、コープランド（ｃｏｐｅｌａｎ
ｄ）の米国特許第３，１２１，０２１号（１９６４年）
、セイタス（Ｓａｔａｓ）の米国特許第３，３６４．０
６３号（’＋９６Ａ年）、ミュラー（Ｍｌｌｌｌｅｒ）
の米国特許第３，５２３，８４６号（’Ｍ９７０年）、
ジルナイト（Ｚｉｒｎｉｔｅ）の米国特許第３．６７ス
７８８号（１９７２年）、ダブロスキー（Ｄａｂｒｏｓ
ｋｉ ）の米国特許第４，２０２．９２５号（１９８０
年）、およびシレント等（ｃｉｌｅｎｔｏ ｅｔ ａｌ
）の米国特許第４，４２７，７３７号を含むいくつかの
先行特許の主題である。
ｄ）の米国特許第３，１２１，０２１号（１９６４年）
、セイタス（Ｓａｔａｓ）の米国特許第３，３６４．０
６３号（’＋９６Ａ年）、ミュラー（Ｍｌｌｌｌｅｒ）
の米国特許第３，５２３，８４６号（’Ｍ９７０年）、
ジルナイト（Ｚｉｒｎｉｔｅ）の米国特許第３．６７ス
７８８号（１９７２年）、ダブロスキー（Ｄａｂｒｏｓ
ｋｉ ）の米国特許第４，２０２．９２５号（１９８０
年）、およびシレント等（ｃｉｌｅｎｔｏ ｅｔ ａｌ
）の米国特許第４，４２７，７３７号を含むいくつかの
先行特許の主題である。
ジルナイトの特許及びダブロスキーの特許は不織布基材
すなわち支持体片面の活性接着剤被覆と反対面の剥離剤
層とで構成される自己巻付手術テープを開示している。
すなわち支持体片面の活性接着剤被覆と反対面の剥離剤
層とで構成される自己巻付手術テープを開示している。
ジルナイトの開示によれば、好適な剥離性被覆剤はステ
アリルメタクリレートとアクリロニトリルとの共重合物
である。シリコーン剥離剤の裏のり付けも開示されてい
るけれどもそれほど満足すべきものとは考えられていな
い。
アリルメタクリレートとアクリロニトリルとの共重合物
である。シリコーン剥離剤の裏のり付けも開示されてい
るけれどもそれほど満足すべきものとは考えられていな
い。
ダブロスキーはシリコーン裏のり付けを使用することが
できると開示しているが、非浸透性粘度と℃・５点から
水性裏のり付けの方が好ましいと開示している。ダブロ
スキーの好適な実施態様によれば、２種類の剥離剤層の
り付けを続けて支持体に適用する。第１のものは、スチ
レンエチルアクリレート−ブタジェン共重合体である。
できると開示しているが、非浸透性粘度と℃・５点から
水性裏のり付けの方が好ましいと開示している。ダブロ
スキーの好適な実施態様によれば、２種類の剥離剤層の
り付けを続けて支持体に適用する。第１のものは、スチ
レンエチルアクリレート−ブタジェン共重合体である。
第２のものは、第１を乾燥した後に適用するシリコーン
剥離剤である。
剥離剤である。
ジルナイトの特許及びダブロスキーの特許によれば、剥
離剤被覆は従来の適用技術を用いて適用される。グラビ
ヤロール被覆やスプレー被覆法が開示されている。グラ
ビヤロール被覆法が好適な手段として開示されている。
離剤被覆は従来の適用技術を用いて適用される。グラビ
ヤロール被覆やスプレー被覆法が開示されている。グラ
ビヤロール被覆法が好適な手段として開示されている。
前記の通気性テープ基材に用いられるシリコーン剥離剤
被覆は、熱硬化型溶剤系又は水系被覆剤組成物を用いて
形成させる。これらの基材は、特に剥離性被覆剤が接着
剤組成物よりも先に基材に適用される場合には、接着剤
組成物に対して十分な付着力を示さないことが屡々ある
。通気性基材は著しく透過性があって溶剤系又は水系剥
離性被覆剤組成物によって容易に浸透される。したがっ
て、剥離性被覆剤の一部は基材の中を通って非被覆の反
対側の面にまで達して接着剤組成物に対するその面の付
着力を減少させる。熱硬化型組成物が基材の反対の面に
裏移りする傾向もある。
被覆は、熱硬化型溶剤系又は水系被覆剤組成物を用いて
形成させる。これらの基材は、特に剥離性被覆剤が接着
剤組成物よりも先に基材に適用される場合には、接着剤
組成物に対して十分な付着力を示さないことが屡々ある
。通気性基材は著しく透過性があって溶剤系又は水系剥
離性被覆剤組成物によって容易に浸透される。したがっ
て、剥離性被覆剤の一部は基材の中を通って非被覆の反
対側の面にまで達して接着剤組成物に対するその面の付
着力を減少させる。熱硬化型組成物が基材の反対の面に
裏移りする傾向もある。
剥離性被覆剤が接着剤のあとで適用される場合に付着性
が改善されることがあるが、通気性のある接着テープを
つくる好適な方法は剥離性被覆剤を最初に適用すること
である。接着剤が被覆された基材は取扱い難く、又、そ
のために剥離性被覆剤を被覆することが困難であるため
に接着剤を最初に適用することは好ましくない。対照的
に、剥離剤が被覆された基材は取扱い易く、又、接着剤
を被覆することも容易である。更に、手術用テープを製
造する場合には、滅菌した無菌の製品を得るよう処理の
間接着剤を清浄に保つことが特に重要である。剥離性被
覆剤を接着剤のあとで適用する場合には、上記のことは
極めて困難である。
が改善されることがあるが、通気性のある接着テープを
つくる好適な方法は剥離性被覆剤を最初に適用すること
である。接着剤が被覆された基材は取扱い難く、又、そ
のために剥離性被覆剤を被覆することが困難であるため
に接着剤を最初に適用することは好ましくない。対照的
に、剥離剤が被覆された基材は取扱い易く、又、接着剤
を被覆することも容易である。更に、手術用テープを製
造する場合には、滅菌した無菌の製品を得るよう処理の
間接着剤を清浄に保つことが特に重要である。剥離性被
覆剤を接着剤のあとで適用する場合には、上記のことは
極めて困難である。
発明の要約
本発明の特別な目的は、手術用テープ、おむつ帯、およ
び剥離性を有する通気性基材が望まれる同様の用途に有
用な通気性基材を提供すること又は該基材の木質的に片
面にシリコーン剥離剤被覆が存在しそして反対の面で高
付着力が得られる通気性剥離性ライナーを提供すること
にある。
び剥離性を有する通気性基材が望まれる同様の用途に有
用な通気性基材を提供すること又は該基材の木質的に片
面にシリコーン剥離剤被覆が存在しそして反対の面で高
付着力が得られる通気性剥離性ライナーを提供すること
にある。
本発明の関連する目的は、前記反対面の接着力を最大に
するように、シリコーン剥離性被覆剤の基材への浸透及
び裏移りを最小限にとどめる通気性テープ基材を調製す
る方法を提供することである。
するように、シリコーン剥離性被覆剤の基材への浸透及
び裏移りを最小限にとどめる通気性テープ基材を調製す
る方法を提供することである。
本発明によれば、ポリシロキサンの基材への浸透を最小
限にするように、ポリシロキサンを含有する放射線硬化
型組成物を通気性織布又は不織布支持体の片面に適用し
、そして該組成物を放射線に曝露することによって、本
質的に片面にのみポリシロキサンを含有する剥離剤被覆
を有する通気性基材又は剥離性ライナーが提供される。
限にするように、ポリシロキサンを含有する放射線硬化
型組成物を通気性織布又は不織布支持体の片面に適用し
、そして該組成物を放射線に曝露することによって、本
質的に片面にのみポリシロキサンを含有する剥離剤被覆
を有する通気性基材又は剥離性ライナーが提供される。
好適な放射線硬化型組成物はオレフィン基を有するポリ
シロキサン、そして、より詳細には、エチレン性不飽和
ポリシロキサンを含有する。好ましい放射線は電子ビー
ム放射線のような電離性放射線であるが、化学線のよう
な他種の放射線、そして、特に紫外線を使用することが
できる。
シロキサン、そして、より詳細には、エチレン性不飽和
ポリシロキサンを含有する。好ましい放射線は電子ビー
ム放射線のような電離性放射線であるが、化学線のよう
な他種の放射線、そして、特に紫外線を使用することが
できる。
本発明の一つの態様は、木質的に片面のみにシリコーン
剥離剤被覆を有する通気性織布又は不織布支持体より成
り、該被覆は、ポリシロキサンを含有する放射線硬化型
組成物が実質的に該支持体に浸透しないよ５に該組成物
を支持体の片面に適用し、そして、該組成物を放射線に
曝露することによって形成される通気性基材又は剥離ラ
イナーにある。
剥離剤被覆を有する通気性織布又は不織布支持体より成
り、該被覆は、ポリシロキサンを含有する放射線硬化型
組成物が実質的に該支持体に浸透しないよ５に該組成物
を支持体の片面に適用し、そして、該組成物を放射線に
曝露することによって形成される通気性基材又は剥離ラ
イナーにある。
本発明の他の態様は、（α）通気性、織布又は不織布支
持体を用意し、（Ａ＋放射線硬化型組成物を該支持体の
片面に適用し、そして、（ｃ）該組成物が硬化し、そし
て前記支持体に実質的に浸透しないように該組成物を放
射線に曝露することを遂次実施する工程より成る通気性
基材又は剥離性ライナーを製造する方法にある。
持体を用意し、（Ａ＋放射線硬化型組成物を該支持体の
片面に適用し、そして、（ｃ）該組成物が硬化し、そし
て前記支持体に実質的に浸透しないように該組成物を放
射線に曝露することを遂次実施する工程より成る通気性
基材又は剥離性ライナーを製造する方法にある。
本発明の通気性基材又は剥離性ライナーの支持体部材は
織布又は不織布の通気性材料であることができ、そして
特に手術用テープ基材として有用であるが、前に指摘し
たように、通気性支持体部材の片面にのみ剥離性が望ま
れる他の用途に使用することができる。創傷包帯の製造
に対する最近の取組み方は通気率及び透湿率に集中して
いる。
織布又は不織布の通気性材料であることができ、そして
特に手術用テープ基材として有用であるが、前に指摘し
たように、通気性支持体部材の片面にのみ剥離性が望ま
れる他の用途に使用することができる。創傷包帯の製造
に対する最近の取組み方は通気率及び透湿率に集中して
いる。
ホツジソン（Ｈｏｄｇｓｏｎ）の米国特許第３，６４５
，８３５号を参照のこと。傷口に新たに生成した組織の
好気性代謝を促進させるためには、酸素が有効とされる
。同時に、傷口は通常呼吸し又発汗する。
，８３５号を参照のこと。傷口に新たに生成した組織の
好気性代謝を促進させるためには、酸素が有効とされる
。同時に、傷口は通常呼吸し又発汗する。
「通気性支持体部材」という用語は、ここでは技術的に
周知であり、そして高透湿宅（ＭＶＴＲ）及び／又は高
透気率を特徴とする材料を定義するために使用する。こ
れらの材料はここでは２５０ｇｒａｍｓ ／ｍ’ −／
２４ ｈｒｓ、 ／ ２０°ｃ／８０％ＲＨより大き
い透湿率（ＭＶＴＲ）、そして、より詳細には、５００
ｇｒａｍｓ／ｍ”−／２４ ｈｒｓ、 ／２０℃／８
０％ＲＨより大きい透湿率及び／又は８０ ｆｔ３．／
ｍｉｎ、 ／ｆＬ２より大きい透気率、そして、より詳
細には１５０ｆｔ、３７ ｍ１ｎ−／ ｆｔ−’より大
きい透気率を有するものと定める。
周知であり、そして高透湿宅（ＭＶＴＲ）及び／又は高
透気率を特徴とする材料を定義するために使用する。こ
れらの材料はここでは２５０ｇｒａｍｓ ／ｍ’ −／
２４ ｈｒｓ、 ／ ２０°ｃ／８０％ＲＨより大き
い透湿率（ＭＶＴＲ）、そして、より詳細には、５００
ｇｒａｍｓ／ｍ”−／２４ ｈｒｓ、 ／２０℃／８
０％ＲＨより大きい透湿率及び／又は８０ ｆｔ３．／
ｍｉｎ、 ／ｆＬ２より大きい透気率、そして、より詳
細には１５０ｆｔ、３７ ｍ１ｎ−／ ｆｔ−’より大
きい透気率を有するものと定める。
ここで用いる透湿率（ＭＶＴＲ）は、ベインカップ法（
Ｐａｙｎｅ Ｃｕｐ Ｍｅｔｈｏｄ）で測定する。透気
率はＡＳＴＭＤ−７３７に記載されているガーレーのバ
ーメオメーター（Ｇｕｒｌｅｙ Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅ
ｒ）を用いて測定する。
Ｐａｙｎｅ Ｃｕｐ Ｍｅｔｈｏｄ）で測定する。透気
率はＡＳＴＭＤ−７３７に記載されているガーレーのバ
ーメオメーター（Ｇｕｒｌｅｙ Ｐｅｒｍｅｏｍｅｔｅ
ｒ）を用いて測定する。
種々の繊維原料から形成される多数の市販材料を支持体
部材として使用することができる。セルロース繊維、天
然の長繊維、ビスコース繊維、合成繊維（例えば、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ナイロン、アクリル、ポリ
エステル等）、およびそれらの配合物から形成される基
材を用いることができる。繊維は空気流式、乾式、湿式
、又はスパン方式で並べることができる。基材中の繊維
はバインダーで結びつけてもよいし、又は結びっけな（
てもよい。屡々用いられる一つの材料は、シー・エイチ
・デクスター（ｃ，Ｈ，Ｄｅｘｔｅｒ）から銘柄番号Ｎ
−７６０１として市販されているセルロースとポリエス
テル繊維とを組合せた不織布ウェプテアル。他の有用な
材料には、モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ、
）からセレツクス（ｃｅｒｅｘ） という名称で市販
されているスパンポンドナイロンがある。チーズクロス
のような織布材料もここに教示されるように片面にシリ
コーン樹脂を被覆することができる。
部材として使用することができる。セルロース繊維、天
然の長繊維、ビスコース繊維、合成繊維（例えば、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ナイロン、アクリル、ポリ
エステル等）、およびそれらの配合物から形成される基
材を用いることができる。繊維は空気流式、乾式、湿式
、又はスパン方式で並べることができる。基材中の繊維
はバインダーで結びつけてもよいし、又は結びっけな（
てもよい。屡々用いられる一つの材料は、シー・エイチ
・デクスター（ｃ，Ｈ，Ｄｅｘｔｅｒ）から銘柄番号Ｎ
−７６０１として市販されているセルロースとポリエス
テル繊維とを組合せた不織布ウェプテアル。他の有用な
材料には、モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ、
）からセレツクス（ｃｅｒｅｘ） という名称で市販
されているスパンポンドナイロンがある。チーズクロス
のような織布材料もここに教示されるように片面にシリ
コーン樹脂を被覆することができる。
ポリシロキサンを含有する放射線硬化型組成物は技術的
に知られている。これらの組成物は、通常、フリーラジ
カル付加重合しうる放射線硬化型ポリオルガノシロキサ
ンを含有している。それらの組成物はまた放射線硬化型
物質に加えてエチレン性不飽和モノマー又はプレポリマ
ーのような反応性非シリコーン物質をも含むことができ
る。これらの物質は剥離性に影響を及ぼすであろう。ア
ール・ピー・エツクベルクの「放射線硬化型シリコーン
Ｊ（１９８４年９月１０〜１３日開催の生産加工技術者
会議仕上処理協会ラジキュア１９８４年会議議事録）
（Ｅｃｋｂｅｒｇ、Ｒ，Ｐ、、 ＲａｄｉａｔｉｏｎＣ
ｕｒａｂｌｅ ５ｉｌｉｃｏｎｅｓ、 Ｒａｄｃｕｒｅ
’８４ ＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅＰｒｏｃｅｅｄｉｎ
ｇ、 ＡＦＰ ｏｆ ＳＭＥ、 ５ｅｐｔ、 １０−
１３．１９８４）および、シー・シタースキイの「放射
線硬化型剥離性被覆剤」（前記ラジキュア１９８４年会
議議事録） （ｃｙｔｅｒｓｋｉ、Ｃ，、Ｒａｄｉａｔ
ｉｏｎ−Ｃｕｒａｂｌｅ ＲｅｌｅａｓｅＣｏａｔｉｎ
ｇｓ、 Ｒａｄｃｕｒｅ ’８４５ｕｐｒａ）参照の
こと。紫外線硬化型組成物は感光性開始剤も含むであろ
う。
に知られている。これらの組成物は、通常、フリーラジ
カル付加重合しうる放射線硬化型ポリオルガノシロキサ
ンを含有している。それらの組成物はまた放射線硬化型
物質に加えてエチレン性不飽和モノマー又はプレポリマ
ーのような反応性非シリコーン物質をも含むことができ
る。これらの物質は剥離性に影響を及ぼすであろう。ア
ール・ピー・エツクベルクの「放射線硬化型シリコーン
Ｊ（１９８４年９月１０〜１３日開催の生産加工技術者
会議仕上処理協会ラジキュア１９８４年会議議事録）
（Ｅｃｋｂｅｒｇ、Ｒ，Ｐ、、 ＲａｄｉａｔｉｏｎＣ
ｕｒａｂｌｅ ５ｉｌｉｃｏｎｅｓ、 Ｒａｄｃｕｒｅ
’８４ ＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅＰｒｏｃｅｅｄｉｎ
ｇ、 ＡＦＰ ｏｆ ＳＭＥ、 ５ｅｐｔ、 １０−
１３．１９８４）および、シー・シタースキイの「放射
線硬化型剥離性被覆剤」（前記ラジキュア１９８４年会
議議事録） （ｃｙｔｅｒｓｋｉ、Ｃ，、Ｒａｄｉａｔ
ｉｏｎ−Ｃｕｒａｂｌｅ ＲｅｌｅａｓｅＣｏａｔｉｎ
ｇｓ、 Ｒａｄｃｕｒｅ ’８４５ｕｐｒａ）参照の
こと。紫外線硬化型組成物は感光性開始剤も含むであろ
う。
有用な放射線硬化型組成物の典型的な例がボッカー−ｑ
７ （Ｂｏｃｋｅｒｍａｎ）の米国特許第４，０５２
．５２９号（トリオルガノシロキサンで末端を封鎖され
たポリオルガノシロキサンおよびメチルビニルポリシロ
キサンを含有する組成物）、ケルナー（Ｋｏｅｒｎｅｒ
）の米国特許第４，３０６．［１５０号（アクリル酸変
性オルガノポリシロキサンおよび反応開始剤を含む組成
。
７ （Ｂｏｃｋｅｒｍａｎ）の米国特許第４，０５２
．５２９号（トリオルガノシロキサンで末端を封鎖され
たポリオルガノシロキサンおよびメチルビニルポリシロ
キサンを含有する組成物）、ケルナー（Ｋｏｅｒｎｅｒ
）の米国特許第４，３０６．［１５０号（アクリル酸変
性オルガノポリシロキサンおよび反応開始剤を含む組成
。
物）、エツクベルク（Ｅｃｋｂｅｒｇ）の米国特許第４
．４２１，９０４号（末端にジアルキルエポキシ基を有
するポリジアルキルエポキシシロキサン共重合体および
ヨードニウム塩を含む紫外線硬化型組成物）、チャンク
（ｃｈａｎｇ）の米国特許第４，４３５，２５９号およ
びウェイトマイヤー（Ｗｅ ｉ ｔ ｅｍｅ）’ ｅ
ｒ ）の米国ｇ−許第４，３１１，８２１号（ビニルポ
リシロキサン、ポリメチルハイドロジエンシロキサンお
よび感光性開始剤を含む組成物）、および、ポーカ−マ
ン（Ｂｏｋｅ ｒｒｎａｎ ）の米国特許第４，１ろろ
、９３９号（メルカプトアルキル含有トリオルガノシロ
キサンで末端を封鎖されたポリオルガノシロキサンおよ
びベンゾフェノンを含む組成物）に記載されている。
．４２１，９０４号（末端にジアルキルエポキシ基を有
するポリジアルキルエポキシシロキサン共重合体および
ヨードニウム塩を含む紫外線硬化型組成物）、チャンク
（ｃｈａｎｇ）の米国特許第４，４３５，２５９号およ
びウェイトマイヤー（Ｗｅ ｉ ｔ ｅｍｅ）’ ｅ
ｒ ）の米国ｇ−許第４，３１１，８２１号（ビニルポ
リシロキサン、ポリメチルハイドロジエンシロキサンお
よび感光性開始剤を含む組成物）、および、ポーカ−マ
ン（Ｂｏｋｅ ｒｒｎａｎ ）の米国特許第４，１ろろ
、９３９号（メルカプトアルキル含有トリオルガノシロ
キサンで末端を封鎖されたポリオルガノシロキサンおよ
びベンゾフェノンを含む組成物）に記載されている。
ノードストローム等（Ｎｏｒｄｓｔｒｏｍ ｅｔ ａｌ
、 ）の米国特許第３，５７７．６０２号および同第３
．６５０，８１３号、およびケールナー等（Ｋｏｅｒｎ
ｅｒ ｅｔ ａｌ、 ） の米国特許第４，３０６，
０５０号（ティー・エイチ・ゴールドシュミット社）
（Ｔ、 Ｈ，Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）は、電子ビーム
放射線で硬化しうる同様に有用なメタクリル酸変性オル
ガノポリシロキサンを教示している。
、 ）の米国特許第３，５７７．６０２号および同第３
．６５０，８１３号、およびケールナー等（Ｋｏｅｒｎ
ｅｒ ｅｔ ａｌ、 ） の米国特許第４，３０６，
０５０号（ティー・エイチ・ゴールドシュミット社）
（Ｔ、 Ｈ，Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）は、電子ビーム
放射線で硬化しうる同様に有用なメタクリル酸変性オル
ガノポリシロキサンを教示している。
本発明に用いるのに好適な放射線硬化型組成物は、支持
体に容易に浸透せず、そして迅速に硬化するほど十分粘
稠である本質的に１００係反応性固形分の、無溶剤、非
水の組成物である。
体に容易に浸透せず、そして迅速に硬化するほど十分粘
稠である本質的に１００係反応性固形分の、無溶剤、非
水の組成物である。
特に望ましい放射線硬化型組成物は、末端および／また
は懸垂のオレフィン基、そしてより詳細には、末端およ
び／または懸垂のビニル又はアリル基のようなエチレン
性不飽和基を有するポリオルガノシロキサンを含有する
組成物である。これらのポリオルガノシロキサンの一例
は、上記米国特許第４．３０６，０５０号に記載されて
いるようなアクリル酸又はメタクリル酸変性ポリオルガ
ノシロキサンである。これらの化合物はより特定的には
アクリル酸又はメタクリル酸変性ポリジアルキルシロキ
サンであって、この場合、アルキル基は最も典型的には
メチル基であるが、エチル基、プロピル基、またはブチ
ル基であってもよい。これらのポリオルガノシロキサン
はテゴシリコーンアクリレー） （ＴＦＩＡ ５ｉｌｉ
ｃｃｉｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅｓ） という商品名で
ティー・エイチ・ゴールドシュミット社（Ｔ、 Ｈ，Ｇ
ｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ）から市販されており、ア
クリレートＲＣ−１４９，ＲＣ−３００，ＲＣ−４５０
゜およびＲＣ−８０２を含んでいる。
は懸垂のオレフィン基、そしてより詳細には、末端およ
び／または懸垂のビニル又はアリル基のようなエチレン
性不飽和基を有するポリオルガノシロキサンを含有する
組成物である。これらのポリオルガノシロキサンの一例
は、上記米国特許第４．３０６，０５０号に記載されて
いるようなアクリル酸又はメタクリル酸変性ポリオルガ
ノシロキサンである。これらの化合物はより特定的には
アクリル酸又はメタクリル酸変性ポリジアルキルシロキ
サンであって、この場合、アルキル基は最も典型的には
メチル基であるが、エチル基、プロピル基、またはブチ
ル基であってもよい。これらのポリオルガノシロキサン
はテゴシリコーンアクリレー） （ＴＦＩＡ ５ｉｌｉ
ｃｃｉｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅｓ） という商品名で
ティー・エイチ・ゴールドシュミット社（Ｔ、 Ｈ，Ｇ
ｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ ＡＧ）から市販されており、ア
クリレートＲＣ−１４９，ＲＣ−３００，ＲＣ−４５０
゜およびＲＣ−８０２を含んでいる。
不飽和オルガノポリシロキサンを含有する紫外線硬化型
組成物は、感光性開始剤も含んでいるヶ周知のハロゲン
化炭化水素（例えば、ヘキサクロロブタジェン）、芳香
族ケトン（例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインエチル
エーテル等）、マタはアゾ化合物（例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル）のような任意の適当な感光性開始剤
を使用することができる。感光性開始剤は違常の量、典
型的には５００ ｐｐｍはどの少量を使用する。
組成物は、感光性開始剤も含んでいるヶ周知のハロゲン
化炭化水素（例えば、ヘキサクロロブタジェン）、芳香
族ケトン（例えば、ベンゾフェノン、ベンゾインエチル
エーテル等）、マタはアゾ化合物（例えば、アゾビスイ
ソブチロニトリル）のような任意の適当な感光性開始剤
を使用することができる。感光性開始剤は違常の量、典
型的には５００ ｐｐｍはどの少量を使用する。
放射線硬化型組成物の粘度は、組成物の支持体への浸透
をできるだけ少（するように、支持体に組成物を適用し
そして硬化させることができるほど十分に高くなければ
ならない。典型的な組成物は２５°Ｃで１００ ｃｐｓ
よりも高い粘度を有するが、滞留時間および被覆量が浸
透を制限するように調節される場合には、更に低い粘度
も使用することができる。粘度の上限はそれほど重大で
はない。
をできるだけ少（するように、支持体に組成物を適用し
そして硬化させることができるほど十分に高くなければ
ならない。典型的な組成物は２５°Ｃで１００ ｃｐｓ
よりも高い粘度を有するが、滞留時間および被覆量が浸
透を制限するように調節される場合には、更に低い粘度
も使用することができる。粘度の上限はそれほど重大で
はない。
粘度は、組成物が支持体に容易に適用できるように十分
低くなければならない。典型的には、放射線硬化型組成
物は２５℃で１８００ ｃｐｓ よりも低い粘度を有
する。極めてしばしば用いられる組成物の粘度は２５０
ｃｐｓから１８００ ｃｐｓの範囲にある。
低くなければならない。典型的には、放射線硬化型組成
物は２５℃で１８００ ｃｐｓ よりも低い粘度を有
する。極めてしばしば用いられる組成物の粘度は２５０
ｃｐｓから１８００ ｃｐｓの範囲にある。
放射線硬化型被覆剤は適当な剥離性を与え、そして支持
体の透湿率又は透気率を実質的に減少させないかまたは
基材の反対の面に浸透しないような量を支持体に適用す
る。被覆剤の適用は透湿率および透気率を若干減少させ
るであろうが、被覆剤は約１０％より多くは透湿率又は
透気率を減少させない程度に適用しなければならない。
体の透湿率又は透気率を実質的に減少させないかまたは
基材の反対の面に浸透しないような量を支持体に適用す
る。被覆剤の適用は透湿率および透気率を若干減少させ
るであろうが、被覆剤は約１０％より多くは透湿率又は
透気率を減少させない程度に適用しなければならない。
被覆剤てよろが、通常放射線硬化型被覆剤は約０．５な
いし１．０ポンド／３０００平方フィートの量を適用さ
れる。
いし１．０ポンド／３０００平方フィートの量を適用さ
れる。
被覆剤は、はけ塗、吹付、エアナイフ、キスロール、グ
ラビヤロール等の任意の適当な方法によって支持体に適
用することができる。浸漬被覆のような支持体の両面を
被りする方法又は被覆剤を支持体に浸透させる傾向があ
る方法は使用することができない。
ラビヤロール等の任意の適当な方法によって支持体に適
用することができる。浸漬被覆のような支持体の両面を
被りする方法又は被覆剤を支持体に浸透させる傾向があ
る方法は使用することができない。
剥離性被覆剤は電離性放射線又は化学線に曝露すること
によって硬化する。好適な放射線は電子ビーム放射線で
あるが、他の形の放射線、特に紫外線、を用いることも
できる。照射条件は本質的に完全な、そしてほとんど瞬
間的な剥離性被覆剤の硬化を与える技術的に周知の方法
で調節される。
によって硬化する。好適な放射線は電子ビーム放射線で
あるが、他の形の放射線、特に紫外線、を用いることも
できる。照射条件は本質的に完全な、そしてほとんど瞬
間的な剥離性被覆剤の硬化を与える技術的に周知の方法
で調節される。
照射は通常酸素のない環境内で行う。本発明で用いる電
子線システムは通常、約１０ないし５０ミリ秒の曝露時
間、約１５０ないし２００ ｋｅＶの電子エネルギー、
および約１ないし５メガランドの線量率を採用する。
子線システムは通常、約１０ないし５０ミリ秒の曝露時
間、約１５０ないし２００ ｋｅＶの電子エネルギー、
および約１ないし５メガランドの線量率を採用する。
本発明の基材を形成する場合に、剥離性被覆剤組成物の
適用からそれを放射線に曝露するまでσ）時間（以後「
滞留時間」と呼ぶ）を調節することが特に重要である。
適用からそれを放射線に曝露するまでσ）時間（以後「
滞留時間」と呼ぶ）を調節することが特に重要である。
滞留時間はウェブのスピード及び塗工機から放射線源ま
での距離を調整することによって調節することができる
。同時に、照射条件は、ウェブのスピードおよび被覆量
によって、剥離性被覆剤が完全に硬化することができる
ように調節することができる。滞留時間は５秒よりも長
くてはいけないことが見出されている。滞留時間は典型
的には約１秒ないし４秒の範囲にある。
での距離を調整することによって調節することができる
。同時に、照射条件は、ウェブのスピードおよび被覆量
によって、剥離性被覆剤が完全に硬化することができる
ように調節することができる。滞留時間は５秒よりも長
くてはいけないことが見出されている。滞留時間は典型
的には約１秒ないし４秒の範囲にある。
本発明の剥離剤を被覆された基材は、ウェブの最低の浸
透、実質的に片面のみの被覆、および非被覆面での高付
着力を特徴とする。これらの性質はその透湿率および透
気率の値に反映する。本発明の被覆基材は非被覆基材と
ほぼ等しい透湿率及び透気率を有する。上に示したよう
に、剥離剤被覆基材の場合の値が非被覆基材の場合より
も１０係以上低くならないように、被層条件および被覆
量を調整する。現在性われている接着剤の基材への適用
は、実質的に本発明の剥離性被覆剤の適用よりも透気率
を減少させるであろう。
透、実質的に片面のみの被覆、および非被覆面での高付
着力を特徴とする。これらの性質はその透湿率および透
気率の値に反映する。本発明の被覆基材は非被覆基材と
ほぼ等しい透湿率及び透気率を有する。上に示したよう
に、剥離剤被覆基材の場合の値が非被覆基材の場合より
も１０係以上低くならないように、被層条件および被覆
量を調整する。現在性われている接着剤の基材への適用
は、実質的に本発明の剥離性被覆剤の適用よりも透気率
を減少させるであろう。
本発明の通気性基材は、手術用テープ、おむつ帯、およ
び片面剥離性を有する通気性支持体が望まれる剥離性ラ
イナーとして作用する用途を含む同様の用途に有用であ
る。基材は典型的にその非剥離面に従来の方法で感圧接
着剤が被覆されている。この目的のために、通常の感圧
接着剤を用いることができる。
び片面剥離性を有する通気性支持体が望まれる剥離性ラ
イナーとして作用する用途を含む同様の用途に有用であ
る。基材は典型的にその非剥離面に従来の方法で感圧接
着剤が被覆されている。この目的のために、通常の感圧
接着剤を用いることができる。
剥離剤被覆（すなわち提供された物）の片面性は非被覆
面および被覆面双方の引張力の差および支持体非被覆面
のＸ線によるシリコーンのドツトカウント数の差から認
めることができる。セレックス（ｃｅｒｅｘ） ０．８
５オンスの不織布支持体部材上に本発明に従って調製さ
れた基材被覆面および非被覆面の表面被覆域を観察する
のに走査電子顕微鏡を用いた。第１図は、支持体の剥離
剤被覆面のマツプ域のスプリットスクリーン電子顕微鏡
写真（左）およびシリコーン分布（右）を示す。第２図
は、支持体非被覆面のマツプ域の電子顕微鏡写真（左）
およびシリコーン分布（右）を示す。電子顕微鏡写真は
本発明によって得られる剥離剤被覆の片面性を示す。支
持体の被覆面および非被覆面のＸ線によるシリコーンの
カウントはＸ線マイクロプローブを用いて行った。被覆
面のシリコーンのカウント数は４２１１であった。非被
覆面のシリコーンのカウント数は１２２０ であった。
面および被覆面双方の引張力の差および支持体非被覆面
のＸ線によるシリコーンのドツトカウント数の差から認
めることができる。セレックス（ｃｅｒｅｘ） ０．８
５オンスの不織布支持体部材上に本発明に従って調製さ
れた基材被覆面および非被覆面の表面被覆域を観察する
のに走査電子顕微鏡を用いた。第１図は、支持体の剥離
剤被覆面のマツプ域のスプリットスクリーン電子顕微鏡
写真（左）およびシリコーン分布（右）を示す。第２図
は、支持体非被覆面のマツプ域の電子顕微鏡写真（左）
およびシリコーン分布（右）を示す。電子顕微鏡写真は
本発明によって得られる剥離剤被覆の片面性を示す。支
持体の被覆面および非被覆面のＸ線によるシリコーンの
カウントはＸ線マイクロプローブを用いて行った。被覆
面のシリコーンのカウント数は４２１１であった。非被
覆面のシリコーンのカウント数は１２２０ であった。
シリコーンのカウントは未被覆原料についても行われ１
０６２と求められた。このことは、本発明によれば適用
されたシリコーン剥離性被覆剤が実質的に全く支持体の
非被覆面に浸透しないことを示すものである。
０６２と求められた。このことは、本発明によれば適用
されたシリコーン剥離性被覆剤が実質的に全く支持体の
非被覆面に浸透しないことを示すものである。
実施例 １
不織布〔モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏ、 ）
から得られるセレツクス（ｃｅｒｅｘ） ０．８５
オンス〕 にティー・エイチ・ゴールドシュミット社（
Ｔ、 Ｈ。
から得られるセレツクス（ｃｅｒｅｘ） ０．８５
オンス〕 にティー・エイチ・ゴールドシュミット社（
Ｔ、 Ｈ。
Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）のＲＣ−４５０シリコーンア
クリレートを０．７５ポンド／平方フィートの被覆量で
被覆した。被覆を５００ ｐｐｍより少ない酸素を含む
不活性空気中で１．Ｄメガランドの線量の電子線に曝露
して硬化させた。被覆剤の適用から電子線に曝露するま
での、滞留時間は１．４５秒であった。剥離剤被覆面お
よび非被覆面との付着力は次の方法を用いて測定した。
クリレートを０．７５ポンド／平方フィートの被覆量で
被覆した。被覆を５００ ｐｐｍより少ない酸素を含む
不活性空気中で１．Ｄメガランドの線量の電子線に曝露
して硬化させた。被覆剤の適用から電子線に曝露するま
での、滞留時間は１．４５秒であった。剥離剤被覆面お
よび非被覆面との付着力は次の方法を用いて測定した。
ナショナルスターチ社（Ｎａｔｉｏｎａｌ ５ｔａｒｃ
ｈ）の８０−１０＜Ｓ８Ａアクリル系感圧接着剤を０．
００１インチのポリエステルフ〆「シム上に約０．００
３３インチの湿潤厚さに流延して接着テープを調製した
。
ｈ）の８０−１０＜Ｓ８Ａアクリル系感圧接着剤を０．
００１インチのポリエステルフ〆「シム上に約０．００
３３インチの湿潤厚さに流延して接着テープを調製した
。
接着剤被段は環境温度で５分間乾燥させ、そして空気循
環炉内で１５８’Ｆで１０分間硬化させた。
環炉内で１５８’Ｆで１０分間硬化させた。
該テープは硬化後少くとも１５分間冷却させた。
上記のようにして調製した感圧接着テープを、テープ裏
面のうしろに４．５ポンドの圧力を負荷するローラーを
用いて基材の剥離剤被覆面および非被覆面に、接着テー
プと試験基材との間のいかなる気泡も排除するように積
層した。感圧テープを基材上に１５分間放置後、積層物
をテスト・マシン社（Ｔｅｓｔ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｉｎ
ｃ、 ）が製作したＴＬＭＩフラットベッドテスターに
取り付けた。１２インチ／分の引張速度および１６５°
の引張角度でテープを基材から剥離させた。引張力はグ
ラムフッインチ巾の単位で表わした。基材の剥離剤被覆
面の剥離力は２ないし６グラム／２インチ巾であった。
面のうしろに４．５ポンドの圧力を負荷するローラーを
用いて基材の剥離剤被覆面および非被覆面に、接着テー
プと試験基材との間のいかなる気泡も排除するように積
層した。感圧テープを基材上に１５分間放置後、積層物
をテスト・マシン社（Ｔｅｓｔ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｉｎ
ｃ、 ）が製作したＴＬＭＩフラットベッドテスターに
取り付けた。１２インチ／分の引張速度および１６５°
の引張角度でテープを基材から剥離させた。引張力はグ
ラムフッインチ巾の単位で表わした。基材の剥離剤被覆
面の剥離力は２ないし６グラム／２インチ巾であった。
一方、非被覆面では、剥離力は支持体が裂けた点で２５
０ないし３００グラム／２インチ巾であった。すなわち
、接着剤は支持体から離層しなかった。
０ないし３００グラム／２インチ巾であった。すなわち
、接着剤は支持体から離層しなかった。
詳細に、又好適な実施態様に言及して本発明を説明した
が、添付特許請求の範囲に定められる本発明の範囲を逸
脱することな（修正および変更が可能であることは明か
であろう。
が、添付特許請求の範囲に定められる本発明の範囲を逸
脱することな（修正および変更が可能であることは明か
であろう。
第１図および第２図の左側は本発明による基材の剥離剤
被覆面および非被覆面の粒子構造のスプリットスクリー
ン電子顕微鏡写真であり、そして右側はケイ素の粒子構
造の電子顕微鏡写真である。 （外５名）
被覆面および非被覆面の粒子構造のスプリットスクリー
ン電子顕微鏡写真であり、そして右側はケイ素の粒子構
造の電子顕微鏡写真である。 （外５名）
Claims (20)
- （１）本質的に片面のみにシリコーン剥離剤被覆を有す
る通気性の織布又は不織布支持体部材より成る通気性基
材又は剥離性ライナーにおいて、該被覆は、ポリシロキ
サンを含む放射線硬化可能な組成物が実質的に支持体を
浸透しないように該組成物を前記支持体の片面に適用し
、そして該組成物を放射線に曝露することによつて形成
することができる通気性基材又は剥離性ライナー。 - （２）前記支持体が２５０ｇ／ｉｎ＾２．／２４ｈｒｓ
．／２０℃／８０％ＲＨよりも大きい透湿率を有する特
許請求の範囲第１項記載の基材又はライナー。 - （３）前記支持体が８０ｆｔ＾３．／ｍｉｎ．／ｆｔ＾
２．よりも大きい透気率を有する特許請求の範囲第２項
記載の基材又はライナー。 - （４）前記放射線が電子ビーム放射線である特許請求の
範囲第３項記載の基材又はライナー。 - （５）前記ポリシロキサンがエチレン性不飽和基を含有
する特許請求の範囲第４項記載の基材又はライナー。 - （６）前記被覆が約０．５乃至１．０ポンド／平方フィ
ートの量で前記支持体に適用される特許請求の範囲第５
項記載の基材又はライナー。 - （７）前記被覆剤組成物が本質的に無溶剤及び非水であ
る特許請求の範囲第６項記載の基材又はライナー。 - （８）前記組成物の前記支持体上滞留時間が約５秒より
も短かい特許請求の範囲第７項記載の基材又はライナー
。 - （９）前記支持体が不織布である特許請求の範囲第８項
記載の基材又はライナー。 - （１０）前記支持体が織布である特許請求の範囲第８項
記載の支持体又はライナー。 - （１１）（ａ）両面を有する織布又は不織布通気性支持
体部材を用意し、 （ｂ）該支持体部材の片面にポリシロキサンを含有する
放射線硬化型組成物を適用し、そして（ｃ）前記放射線
硬化型組成物を放射線に曝露して該組成物を硬化させ、
前記工程（ｂ）及び（ｃ）を該組成物が実質的に前記支
持体部材に浸透しないような方法で行うことを遂次実施
する工程より成る通気性基材又は剥離性ライナーを調製
する方法。 - （１２）前記支持体が２５０ｇ／ｉｎ＾２．／２４ｈｒ
ｓ．／２０℃／８０％ＲＨよりも大きい透湿率を有する
特許請求の範囲第１１項記載の方法。 - （１３）前記支持体が８０ｆｔ＾３．／ｍｉｎ．／ｆｔ
＾２．よりも大きい透気率を有する特許請求の範囲第１
２項記載の方法。 - （１４）前記放射線が電子ビーム放射線である特許請求
の範囲第１３項記載の方法。 - （１５）前記被覆が約０．５乃至１．０ポンド／平方フ
ィートの量で前記支持体に適用される特許請求の範囲第
１４項記載の方法。 - （１６）前記被覆剤組成物が本質的に無溶剤及び非水で
ある特許請求の範囲第１５項記載の方法。 - （１７）前記組成物の前記支持体上滞留時間が約５秒よ
りも短かい特許請求の範囲第１６項記載の方法。 - （１８）前記ポリシロキサンがエチレン性不飽和基を含
有する特許請求の範囲第１７項記載の方法。 - （１９）前記支持体が不織布である特許請求の範囲第１
８項記載の方法。 - （２０）前記支持体が織布である特許請求の範囲第１８
項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US79921585A | 1985-11-15 | 1985-11-15 | |
| US799215 | 1985-11-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62117881A true JPS62117881A (ja) | 1987-05-29 |
| JP2681062B2 JP2681062B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=25175320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61271655A Expired - Fee Related JP2681062B2 (ja) | 1985-11-15 | 1986-11-14 | 感圧接着剤を被覆するための通気性基材 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2681062B2 (ja) |
| DE (1) | DE3638771C2 (ja) |
| FR (1) | FR2590173B1 (ja) |
| GB (1) | GB2183174B (ja) |
Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| JP2017503063A (ja) * | 2013-11-18 | 2017-01-26 | テーザ・ソシエタス・ヨーロピア | 接着料の乾燥方法 |
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| JPH03222948A (ja) * | 1990-01-30 | 1991-10-01 | Oji Paper Co Ltd | 使いすておむつ |
| US5605717A (en) * | 1995-06-01 | 1997-02-25 | Morgan Adhesives Company | Process for foaming an adhesive using moisture in a backing |
| US5669899A (en) * | 1996-07-12 | 1997-09-23 | The Procter & Gamble Company | Sanitary napkin with improved release liner |
| CZ292566B6 (cs) * | 1996-11-25 | 2003-10-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Adhezní prostředek, obsahující polysiloxan |
| US6191189B1 (en) | 1996-12-23 | 2001-02-20 | The Procter & Gamble Company | Adhesive for secure topical attachment to the skin and comfortable removal |
| GB2375723A (en) * | 1999-12-23 | 2002-11-27 | Kimberly Clark Co | Nonwoven webs having liquid impermeability |
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| US3650813A (en) * | 1969-12-24 | 1972-03-21 | Ford Motor Co | Acrylic-siloxane resin paint ii |
| US3677788A (en) * | 1970-02-03 | 1972-07-18 | Johnson & Johnson | Adhesive tape |
| US4133939A (en) * | 1977-12-16 | 1979-01-09 | Dow Corning Corporation | Method for applying a silicone release coating and coated article therefrom |
| US4202925A (en) * | 1978-04-04 | 1980-05-13 | Johnson & Johnson | Paper surgical tape |
| US4537811A (en) * | 1978-04-24 | 1985-08-27 | Energy Sciences, Inc. | Electron beam irradiating process for rendering rough or topographically irregular surface substrates smooth; and coated substrates produced thereby |
| DE2948708C2 (de) * | 1979-02-02 | 1984-06-28 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung von mit Pentaerythrittriacrylsäure- oder Pentaerythrittrimethacrylsäureestern modifizierten Organopolysiloxanen |
| US4614677A (en) * | 1982-08-05 | 1986-09-30 | Flexcon Company, Inc. | Silicone release layers, laminates and methods |
| US4435259A (en) * | 1981-02-02 | 1984-03-06 | Pitney Bowes Inc. | Radiation curable composition of vinyl polysiloxane and hydrogen polysiloxane with photosensitizer |
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| JPS59166576A (ja) * | 1983-03-11 | 1984-09-19 | Dainippon Printing Co Ltd | 粘着シ−トの製造法 |
-
1986
- 1986-11-13 FR FR8615743A patent/FR2590173B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-13 DE DE19863638771 patent/DE3638771C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-14 JP JP61271655A patent/JP2681062B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-14 GB GB8627312A patent/GB2183174B/en not_active Expired
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017503063A (ja) * | 2013-11-18 | 2017-01-26 | テーザ・ソシエタス・ヨーロピア | 接着料の乾燥方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3638771C2 (de) | 1995-04-20 |
| GB8627312D0 (en) | 1986-12-17 |
| FR2590173A1 (fr) | 1987-05-22 |
| FR2590173B1 (fr) | 1994-05-27 |
| DE3638771A1 (de) | 1987-05-21 |
| GB2183174B (en) | 1989-10-04 |
| JP2681062B2 (ja) | 1997-11-19 |
| GB2183174A (en) | 1987-06-03 |
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