JPS62117812A - 中空繊維およびその製造方法 - Google Patents
中空繊維およびその製造方法Info
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- JPS62117812A JPS62117812A JP25501785A JP25501785A JPS62117812A JP S62117812 A JPS62117812 A JP S62117812A JP 25501785 A JP25501785 A JP 25501785A JP 25501785 A JP25501785 A JP 25501785A JP S62117812 A JPS62117812 A JP S62117812A
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- Japan
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- hollow fiber
- liquid
- membrane
- pores
- wall
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- Granted
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発、明は高分子化合物からなる新規な中空繊維、特に
高い透水性と優れた分離能とを有する膜濾過型の中空繊
維、並びにその製造方法に関するものである。
高い透水性と優れた分離能とを有する膜濾過型の中空繊
維、並びにその製造方法に関するものである。
従来から医療分野などにおいては、支持層上に均一かつ
極めて薄い緻密な活性層を設けた非対称構造の中空繊維
が製造され、逆浸透膜や圃外濾過膜などとして使用され
ている。しかしながら、この種の中空繊維は蛋白質など
の比較的分子量の大きい物質を通すことができず、した
がって細孔の寸法が０．０１μ以上であるような膜濾過
型の中空繊維が切望されていた。
極めて薄い緻密な活性層を設けた非対称構造の中空繊維
が製造され、逆浸透膜や圃外濾過膜などとして使用され
ている。しかしながら、この種の中空繊維は蛋白質など
の比較的分子量の大きい物質を通すことができず、した
がって細孔の寸法が０．０１μ以上であるような膜濾過
型の中空繊維が切望されていた。
この要望に応じて、０．０５〜１．０μの孔径を有しか
つ活性点が均一に分散した三次元網目状組織を有する均
質膜が最近報告されている〔特公昭５７−４９２４８号
〕。しかしながら、この膜は均一な活性点を有する均質
構造であるため、抵抗がかなり大きくなりまた透水量も
１β７ ｍ ２ｈｒ０ｍｍＨｇと低く、たとえば血液か
ら血漿を分離する場合には血漿分離速度が小さいなどの
難点がある。
つ活性点が均一に分散した三次元網目状組織を有する均
質膜が最近報告されている〔特公昭５７−４９２４８号
〕。しかしながら、この膜は均一な活性点を有する均質
構造であるため、抵抗がかなり大きくなりまた透水量も
１β７ ｍ ２ｈｒ０ｍｍＨｇと低く、たとえば血液か
ら血漿を分離する場合には血漿分離速度が小さいなどの
難点がある。
したがって、当業界においては用途範囲が広くかつ目詰
りの少ない、高い透水性と優れた分離能とを備えた膜濾
過型中空繊維の開発が依然として要望されている。
りの少ない、高い透水性と優れた分離能とを備えた膜濾
過型中空繊維の開発が依然として要望されている。
他方、特開昭５４．−１５４７６号公報Ｇま、凝固性液
体を使用しかつ紡糸工程で巻取速度と紡糸原液吐出速度
との比を１．５〜６．０に設定することにより中空繊維
膜における内表面のフィブリルを配向させたセルロース
アセテートの血漿分離用膜を開示している。この膜は透
水量２．３〜２．９ ！！ ７ｍ” 、 ｈ ｒ、
ｍｍＨｇかつ血に分離速度４０〜５５ｍ６７ｍ１ ｎ、
のようにかなり改菩されているが、内表面のフィブリル
形成により凹凸が存在するため一般の濾過膜として使用
する際目詰りが発生するなどの難点を有するためその用
途は血脩分離膜のみに限られている。
体を使用しかつ紡糸工程で巻取速度と紡糸原液吐出速度
との比を１．５〜６．０に設定することにより中空繊維
膜における内表面のフィブリルを配向させたセルロース
アセテートの血漿分離用膜を開示している。この膜は透
水量２．３〜２．９ ！！ ７ｍ” 、 ｈ ｒ、
ｍｍＨｇかつ血に分離速度４０〜５５ｍ６７ｍ１ ｎ、
のようにかなり改菩されているが、内表面のフィブリル
形成により凹凸が存在するため一般の濾過膜として使用
する際目詰りが発生するなどの難点を有するためその用
途は血脩分離膜のみに限られている。
さらに、この中空繊維の製造においては芯液と凝固浴と
の両方から中空糸条を凝固させて細孔形成を行なうので
、紡糸原液、芯液および／また１よ凝固浴の変動などに
より細孔寸法が変化するなど、製造工程の面からもｖＷ
点がある。
の両方から中空糸条を凝固させて細孔形成を行なうので
、紡糸原液、芯液および／また１よ凝固浴の変動などに
より細孔寸法が変化するなど、製造工程の面からもｖＷ
点がある。
したがって、本発明は上記従来の問題点を解決すべく、
（１１分離能を良好ならしめるため細孔径分布を狭くし
、 （２）使用中の目詰りによる分離能や】Ｌ水性の低下を
紡糸するため処理対象物りＴに対し吸着作用を示さない
素材を選択すると共に、濾過面を平１１１とし、 （３）透水性を大きくするために空孔率を高くし、かつ （４）機械的強度を高くし、かつ圧密化が殆んど生じな
い構造にした、 中空繊維の開発に成功し、本発明に到った。
、 （２）使用中の目詰りによる分離能や】Ｌ水性の低下を
紡糸するため処理対象物りＴに対し吸着作用を示さない
素材を選択すると共に、濾過面を平１１１とし、 （３）透水性を大きくするために空孔率を高くし、かつ （４）機械的強度を高くし、かつ圧密化が殆んど生じな
い構造にした、 中空繊維の開発に成功し、本発明に到った。
本発明によれば、高い透水性と優れた分用１能とを有す
る中空繊維は、細孔径が内側から外表面に向って小さく
なっている網目構造の非対称膜に対し内表面上に多数の
細孔を有する：Ｗい平滑な壁膜を設けることにより達成
される。すなわち、非対称な構造により高い透水性を付
与すると共に、内表面上の薄い多孔性の壁膜と外表面付
近における均一孔径の網目構造との二重濾過構造により
優れた分離能を付与することができる。
る中空繊維は、細孔径が内側から外表面に向って小さく
なっている網目構造の非対称膜に対し内表面上に多数の
細孔を有する：Ｗい平滑な壁膜を設けることにより達成
される。すなわち、非対称な構造により高い透水性を付
与すると共に、内表面上の薄い多孔性の壁膜と外表面付
近における均一孔径の網目構造との二重濾過構造により
優れた分離能を付与することができる。
さらに詳細には、高い透水性を得るには空孔率６０％以
上（好ましくは７０％以上）を必要とする一方、圧密化
を生ぜしめないためには内表面の”Ｘ ＩＫ’を支持す
る構造を大きな欠損部のない綱目状にするのが好ましい
。さらに、中空繊維の内部から外部へ濾過する場合、内
面の璧膜は汚染や目詰りを少なくすべく平ン肖にするの
が好ましい。内面の壁膜および外面の網目構造における
細孔の寸法は、分離すべき物質に応じて自由に選択しう
るが、濾過においては平均０．０１〜３μの範囲が一般
的である。また内面の壁膜の厚さは使用上破れなどの問
題を生じない範囲で薄いほど良（，１μ以下が好ましい
。分離能をより向上させるには、内面壁膜の細孔を円形
に近づけることにより細孔の寸法を均一にすることが好
ましい。材料として使用する高分子化合物は、溶剤に溶
けて繊維形成能を示す重合体であれば特に限定はないが
、使用中に吸着などによる目詰りのため分離能、透水性
の低下を惹起しないものが望ましく、高い透水性と優れ
た分離能とを有する膜が容易に製造されうる点でセルロ
ース誘導体、特にセルロースアセテートが有利である。
上（好ましくは７０％以上）を必要とする一方、圧密化
を生ぜしめないためには内表面の”Ｘ ＩＫ’を支持す
る構造を大きな欠損部のない綱目状にするのが好ましい
。さらに、中空繊維の内部から外部へ濾過する場合、内
面の璧膜は汚染や目詰りを少なくすべく平ン肖にするの
が好ましい。内面の壁膜および外面の網目構造における
細孔の寸法は、分離すべき物質に応じて自由に選択しう
るが、濾過においては平均０．０１〜３μの範囲が一般
的である。また内面の壁膜の厚さは使用上破れなどの問
題を生じない範囲で薄いほど良（，１μ以下が好ましい
。分離能をより向上させるには、内面壁膜の細孔を円形
に近づけることにより細孔の寸法を均一にすることが好
ましい。材料として使用する高分子化合物は、溶剤に溶
けて繊維形成能を示す重合体であれば特に限定はないが
、使用中に吸着などによる目詰りのため分離能、透水性
の低下を惹起しないものが望ましく、高い透水性と優れ
た分離能とを有する膜が容易に製造されうる点でセルロ
ース誘導体、特にセルロースアセテートが有利である。
したがって、本発明による中空繊維は、高分子化合物（
好ましくはセルロース誘導体）の膜からなり、膜全体が
６０％以上の空孔率を有しかつ内表面に厚さ１μ以下で
孔径０．０１〜３μの細孔を備えた平〆昏な壁膜とこの
壁膜を支持する網目状組織とにより構成され、前記網目
状組織が内側から外表面に向かって密になる構造を有し
、前記外表面が孔径０．０１〜３μの細孔を有し組織的
に二層構造よりなっている。
好ましくはセルロース誘導体）の膜からなり、膜全体が
６０％以上の空孔率を有しかつ内表面に厚さ１μ以下で
孔径０．０１〜３μの細孔を備えた平〆昏な壁膜とこの
壁膜を支持する網目状組織とにより構成され、前記網目
状組織が内側から外表面に向かって密になる構造を有し
、前記外表面が孔径０．０１〜３μの細孔を有し組織的
に二層構造よりなっている。
上記のように、内表面側が粗で外表面側が密な網目構造
を示す非対称的構造の中空繊維は本発明によれば次のよ
うに製造される。すなわち、高分子化合物を溶剤に熔解
させた紡糸原液を環状紡糸口から吐出すると共に環状紡
糸口の中央から芯液を吐出させ、次いで凝固浴中で凝固
させる中空繊維の製造方法において、−１０〜＋４０℃
でゲル化する紡糸原液をゲル化温度より高い温度にて吐
出させ、かつ芯液として紡糸原液と凝固液との両者に対
し溶解性が小さいかまたは殆んど溶解性のない液体を使
用することにより製造される。
を示す非対称的構造の中空繊維は本発明によれば次のよ
うに製造される。すなわち、高分子化合物を溶剤に熔解
させた紡糸原液を環状紡糸口から吐出すると共に環状紡
糸口の中央から芯液を吐出させ、次いで凝固浴中で凝固
させる中空繊維の製造方法において、−１０〜＋４０℃
でゲル化する紡糸原液をゲル化温度より高い温度にて吐
出させ、かつ芯液として紡糸原液と凝固液との両者に対
し溶解性が小さいかまたは殆んど溶解性のない液体を使
用することにより製造される。
このように芯液として紡糸原液および凝固液の両者に対
し溶解性が小さいかまたは殆んど熔解性のない液体を使
用すれば、殆んど外表面からのみ凝固して中空繊維の内
面には平滑な細孔を有する薄い壁膜が形成されることが
判明した。
し溶解性が小さいかまたは殆んど熔解性のない液体を使
用すれば、殆んど外表面からのみ凝固して中空繊維の内
面には平滑な細孔を有する薄い壁膜が形成されることが
判明した。
ここで、「／８解性が小さいかまたは殆んど溶解性のな
い」とは、２０℃で該当する二液を等量混合した後、静
置した場合に２層に分れるような溶は具合の状態を云う
。したがって、殆んど外面からの凝固だけによって中空
繊維を形成させるので、製造上および細孔形成上、紡糸
原液はゲル化し易いように有機もしくは無機溶剤の他に
凝固剤や膨潤剤などを含有するのが好ましい。また、環
状紡糸口より吐出させる際、ゲル化温度より高い温度（
好ましくは＋５〜＋５０℃の範囲）で吐出させ、迅速に
凝固液中に導入してゲル化させるのが好適である。紡糸
原液と凝固液との両者に対し溶解性が小さいかまたは殆
んど溶解性のない芯液としては、特に限定しないが炭化
水素、ハロゲン化炭化水素およびカルボン酸誘導体のう
ち少なくとも１種を使用するのが内表面、の壁膜形成上
およびその壁膜の細孔形成上好ましい。なお、この種の
芯液に少量（好ましくは１０重量％以下の量）のアルコ
ール類を添加すれば、細孔が円形化かつ均一化されて分
離性能が向上するので有利である。紡糸原液中の高分子
化合物の濃度は１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３
０重量％の範囲が良く、４０％以上では粘度が高（なり
過ぎて紡糸が極めて困難となる一方、１０％以下では製
造される中空繊維が著しく弱くなり、使用に耐え難くな
る。
い」とは、２０℃で該当する二液を等量混合した後、静
置した場合に２層に分れるような溶は具合の状態を云う
。したがって、殆んど外面からの凝固だけによって中空
繊維を形成させるので、製造上および細孔形成上、紡糸
原液はゲル化し易いように有機もしくは無機溶剤の他に
凝固剤や膨潤剤などを含有するのが好ましい。また、環
状紡糸口より吐出させる際、ゲル化温度より高い温度（
好ましくは＋５〜＋５０℃の範囲）で吐出させ、迅速に
凝固液中に導入してゲル化させるのが好適である。紡糸
原液と凝固液との両者に対し溶解性が小さいかまたは殆
んど溶解性のない芯液としては、特に限定しないが炭化
水素、ハロゲン化炭化水素およびカルボン酸誘導体のう
ち少なくとも１種を使用するのが内表面、の壁膜形成上
およびその壁膜の細孔形成上好ましい。なお、この種の
芯液に少量（好ましくは１０重量％以下の量）のアルコ
ール類を添加すれば、細孔が円形化かつ均一化されて分
離性能が向上するので有利である。紡糸原液中の高分子
化合物の濃度は１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３
０重量％の範囲が良く、４０％以上では粘度が高（なり
過ぎて紡糸が極めて困難となる一方、１０％以下では製
造される中空繊維が著しく弱くなり、使用に耐え難くな
る。
紡糸方式は湿式または乾湿式のいずれでもよいが、高速
紡糸が可能となる乾湿式法がより好適である。
紡糸が可能となる乾湿式法がより好適である。
乾湿式紡糸の場合、空間滞留時間は延伸点の安定化のた
め、０．０１〜５秒が好ましい。この空間域は、空気、
炭酸ガス、窒素などの気体なら何でも良く、また加温し
たり調湿することも可能である。
め、０．０１〜５秒が好ましい。この空間域は、空気、
炭酸ガス、窒素などの気体なら何でも良く、また加温し
たり調湿することも可能である。
凝固浴は紡糸原液から高分子化合物を凝固させうる限り
当業界に周知された任意の液体としうるが、中空繊維の
管理上、紡糸原液と同一の溶剤、水または無機塩などの
非溶剤の他に細孔形成剤として少なくとも１種のアルコ
ール類を添加するのが好ましい。
当業界に周知された任意の液体としうるが、中空繊維の
管理上、紡糸原液と同一の溶剤、水または無機塩などの
非溶剤の他に細孔形成剤として少なくとも１種のアルコ
ール類を添加するのが好ましい。
〔作用］
本発明による中空繊維は組織的に二重構造を有しかつ非
対称な網目構造を有するので、特公昭５７−４９２４８
号の均質膜や特開昭５４−１５４７６号の内面に０〜５
０℃で配向したフィブリルを備えた膜とは全く異なり、
高い透水性と２段濾過構造に基づく優れた分離能を有す
るだけでなく、使用時においてはその特殊構造のため圧
密化も少なく、また内面から外面への濾過に使用すれば
内面が平滑であるため汚れや目詰りが少なく、膜濾過型
の中空繊維として理想的である。
対称な網目構造を有するので、特公昭５７−４９２４８
号の均質膜や特開昭５４−１５４７６号の内面に０〜５
０℃で配向したフィブリルを備えた膜とは全く異なり、
高い透水性と２段濾過構造に基づく優れた分離能を有す
るだけでなく、使用時においてはその特殊構造のため圧
密化も少なく、また内面から外面への濾過に使用すれば
内面が平滑であるため汚れや目詰りが少なく、膜濾過型
の中空繊維として理想的である。
〔実施例］
以下、本発明を一層良く理解するため幾つかの実施例に
より説明するが、これらのみに限定されるものではない
。
より説明するが、これらのみに限定されるものではない
。
友七錐［Ｕ
酢化ｉ５５％のセルロースアセテ−１−１８ｆｆｉ量部
をジメチルスルホキシド７２重量部および２０重量％塩
化カルシウム水溶液１０重量部よりなる混液に７０°Ｃ
にて溶解し、濾過脱泡して紡糸原液を作成した。この紡
糸原液は２０℃でゲル化する。この紡糸原液を４０℃に
て慣用の環状紡糸口から吐出させると共に、環状紡糸口
の中央からイソプロピルミリステート５ｏｉｆｆ１部と
ジフルオロテトラクロルエタン１５重量部とエタノール
５重量部との混液よりなる芯液を吐出させ、次いで空間
中を０．０５秒間走らせた後、５℃に保たれたジメチル
スルホキシドとグリセリンとエタノールと水との容量比
４：２：３：１の凝固浴に導入して凝固せしめ、２０ｍ
／ｍｉｎ、の速度で巻取り、次いで後処理にて充分洗浄
して溶剤などを除去した。得られた中空繊維は内径３０
０μ、膜ＩＴＸ７０μを有し、その断面は第１図に走査
電子顕微鏡写真で示したように内側から外表面に向って
密な網目構造を持っている。内表面は、第２図に同様な
写真で示したように、はぼ円形に近い細孔の壁膜を形成
している。同様な写真として示した第３図は、配向した
フィブリル構造の外表面を示している。
をジメチルスルホキシド７２重量部および２０重量％塩
化カルシウム水溶液１０重量部よりなる混液に７０°Ｃ
にて溶解し、濾過脱泡して紡糸原液を作成した。この紡
糸原液は２０℃でゲル化する。この紡糸原液を４０℃に
て慣用の環状紡糸口から吐出させると共に、環状紡糸口
の中央からイソプロピルミリステート５ｏｉｆｆ１部と
ジフルオロテトラクロルエタン１５重量部とエタノール
５重量部との混液よりなる芯液を吐出させ、次いで空間
中を０．０５秒間走らせた後、５℃に保たれたジメチル
スルホキシドとグリセリンとエタノールと水との容量比
４：２：３：１の凝固浴に導入して凝固せしめ、２０ｍ
／ｍｉｎ、の速度で巻取り、次いで後処理にて充分洗浄
して溶剤などを除去した。得られた中空繊維は内径３０
０μ、膜ＩＴＸ７０μを有し、その断面は第１図に走査
電子顕微鏡写真で示したように内側から外表面に向って
密な網目構造を持っている。内表面は、第２図に同様な
写真で示したように、はぼ円形に近い細孔の壁膜を形成
している。同様な写真として示した第３図は、配向した
フィブリル構造の外表面を示している。
細孔の寸法は、走査電子顕微鏡で検査した結果、内表面
において平均０．３μかつ外表面において平均０．５μ
であった（ただし、細孔の形状が楕円形である場合は、
短径の寸法を採用した）。
において平均０．３μかつ外表面において平均０．５μ
であった（ただし、細孔の形状が楕円形である場合は、
短径の寸法を採用した）。
空孔率は、セルロースアセテートの比重を１．３５とし
、中空繊維の膜厚を光学顕微鏡で実測し、試料長を２０
印としかつ試料の絶乾重量（１０５℃、２ｈｒｓ、）を
実測することにより決定した。すなわち、空孔率は、実
測重量を断面績と長さとの債により割算して算出した結
果、８３％であった。
、中空繊維の膜厚を光学顕微鏡で実測し、試料長を２０
印としかつ試料の絶乾重量（１０５℃、２ｈｒｓ、）を
実測することにより決定した。すなわち、空孔率は、実
測重量を断面績と長さとの債により割算して算出した結
果、８３％であった。
この中空繊維の両端をウレタン固定して、を動面１１′
Ｉ０．５ｒｒｆの小型モジュールを作成した。蒸留水を
５０ｍｍ１ｇにて１時間透過した際の透水量は５．２
（！ ７ｍ 、 ｈ ｒ、 ｍｍｒ（Ｈの高い値を
示した。さらに、生血清のγ−グロブリンは９９％透過
し、かつ４６００Ａのポリスチレンラテックス粒子の阻
止率は１００％であった。
Ｉ０．５ｒｒｆの小型モジュールを作成した。蒸留水を
５０ｍｍ１ｇにて１時間透過した際の透水量は５．２
（！ ７ｍ 、 ｈ ｒ、 ｍｍｒ（Ｈの高い値を
示した。さらに、生血清のγ−グロブリンは９９％透過
し、かつ４６００Ａのポリスチレンラテックス粒子の阻
止率は１００％であった。
嵐筑飢土
芯液としてジメチルスルホキシドとグリセリンとエタノ
ールと水との容量比３：３：３：１の混液を使用した以
外は、実施例１と同じ条件下で中空繊維を作成した。
ールと水との容量比３：３：３：１の混液を使用した以
外は、実施例１と同じ条件下で中空繊維を作成した。
得られた中空繊維は内径２９０μ、膜厚６８μを有し、
その断面と内表面と外表面とをそれぞれ走査電子顕微鏡
写真として第４．５および６図に示す。細孔の平均寸法
は内表面において０．８μかつ外表面において０．６μ
であった。これら写真から判るように、断面はほぼ均一
な網目構造を有し、内外表面は配向したフィブリル構造
を示し、空孔率は８１％であった。実施例１におけると
同様に性能を検査した結果、透水量は１．１７！／ｍ′
Ｌ、 ｈ ｒ、 ｍｍ１−１ ｇであり、牛血清γ−
グリセリンは９７％透過しかつ、！ ６００Ａのポリス
チレンラテックス粒子の阻止率は１００％であった。
その断面と内表面と外表面とをそれぞれ走査電子顕微鏡
写真として第４．５および６図に示す。細孔の平均寸法
は内表面において０．８μかつ外表面において０．６μ
であった。これら写真から判るように、断面はほぼ均一
な網目構造を有し、内外表面は配向したフィブリル構造
を示し、空孔率は８１％であった。実施例１におけると
同様に性能を検査した結果、透水量は１．１７！／ｍ′
Ｌ、 ｈ ｒ、 ｍｍ１−１ ｇであり、牛血清γ−
グリセリンは９７％透過しかつ、！ ６００Ａのポリス
チレンラテックス粒子の阻止率は１００％であった。
実施例２
ポリスルホン（Ｐ−１８００，ＵＣＣ社製）１５宙量部
およびポリビニルピロリドン（平均分子量４０．０００
） ３０重量部をＮ−メチル−２−ピロリドン５５重量
部に６０℃で熔解させ、濾過脱泡して紡糸原液を作成し
た。この紡糸原液は２１℃でゲル化する。この紡糸原液
を５５℃で環状紡糸口から吐出させると共に、環状紡糸
口の中央からｎ−）リゾカンを芯液として吐出させ、次
いで空間中を０．０３秒間走らせた後、０℃に保たれた
Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水との容量比８：２の凝
固浴に導入して凝固せしめ、１５ ｍ ／ ｍ ｉ ｎ
、の速度で巻取った。次いで、後処理により充分洗浄
して溶剤などを除去した。
およびポリビニルピロリドン（平均分子量４０．０００
） ３０重量部をＮ−メチル−２−ピロリドン５５重量
部に６０℃で熔解させ、濾過脱泡して紡糸原液を作成し
た。この紡糸原液は２１℃でゲル化する。この紡糸原液
を５５℃で環状紡糸口から吐出させると共に、環状紡糸
口の中央からｎ−）リゾカンを芯液として吐出させ、次
いで空間中を０．０３秒間走らせた後、０℃に保たれた
Ｎ−メチル−２−ピロリドンと水との容量比８：２の凝
固浴に導入して凝固せしめ、１５ ｍ ／ ｍ ｉ ｎ
、の速度で巻取った。次いで、後処理により充分洗浄
して溶剤などを除去した。
得られた中空繊維は内径４００μ、膜厚５０μを有し、
実施例１におけるとほぼ同様な構造を示した。空孔率（
ポリスルホンの比重を１．２５とする）は８６％であっ
た。透水量は４．ＩＮ／ｍ２．ｈ ｒｏｍｍＨｇであり
、牛血清γ−グロフ゛リンは１００％透過しかつ４６０
０人のポリスチレンラテックス粒子の阻止率は９９．５
％であった。
実施例１におけるとほぼ同様な構造を示した。空孔率（
ポリスルホンの比重を１．２５とする）は８６％であっ
た。透水量は４．ＩＮ／ｍ２．ｈ ｒｏｍｍＨｇであり
、牛血清γ−グロフ゛リンは１００％透過しかつ４６０
０人のポリスチレンラテックス粒子の阻止率は９９．５
％であった。
比較例２
芯液としてＮ−メチル−２−ピロリドンと水との容量比
７５：２５の混液を使用した以外は、実施例２と同様に
して中空繊維を作成した。得られた中空繊維は内径３９
０μ、膜厚４８μを有しかつ比較例１と同様な構造を有
して、その空孔率は８５％であった。
７５：２５の混液を使用した以外は、実施例２と同様に
して中空繊維を作成した。得られた中空繊維は内径３９
０μ、膜厚４８μを有しかつ比較例１と同様な構造を有
して、その空孔率は８５％であった。
実施例１におけると同様に、性能を検査した結果、透水
量は１．８１／ｍ” 、ｈ ｒ、ｍｍＨｇ、牛血清γ−
グロブリンの透過は９９％かつ４６００Ａのポリスチレ
ンラテックス粒子の阻止率は１００％であった。
量は１．８１／ｍ” 、ｈ ｒ、ｍｍＨｇ、牛血清γ−
グロブリンの透過は９９％かつ４６００Ａのポリスチレ
ンラテックス粒子の阻止率は１００％であった。
本発明による膜濾過型の中空繊維は単位容積当りの膜面
積が増大し、しかも膜の透水率が高いため、低価格にて
多量処理が可能である。さらに、膜の製造条件に応じて
広範囲の細孔寸法を有するものが得られ、膜の分離能が
優れている点から醸造２食品工業、医療、医薬品工業。
積が増大し、しかも膜の透水率が高いため、低価格にて
多量処理が可能である。さらに、膜の製造条件に応じて
広範囲の細孔寸法を有するものが得られ、膜の分離能が
優れている点から醸造２食品工業、医療、医薬品工業。
化学工業など多くの分野で幅広く使用することができる
。たとえば、醸造１食品工業分野ではビール、清酒、ワ
イン、炭酸飲料、糖液などの型造工程における酵母、カ
ビ類、雑菌、濁りなどの除去、また医療分野においては
無菌水の製造、血液濾過における血漿分離、血漿中の蛋
白分画、製剤の濾過ｌ１ＩｔＪなどに、或いは化学工業
において水、′／ｇ剤９作動油など各種液体からの微粒
子、油、エマルジョンの除去など広汎な用途に使用する
ことができる。
。たとえば、醸造１食品工業分野ではビール、清酒、ワ
イン、炭酸飲料、糖液などの型造工程における酵母、カ
ビ類、雑菌、濁りなどの除去、また医療分野においては
無菌水の製造、血液濾過における血漿分離、血漿中の蛋
白分画、製剤の濾過ｌ１ＩｔＪなどに、或いは化学工業
において水、′／ｇ剤９作動油など各種液体からの微粒
子、油、エマルジョンの除去など広汎な用途に使用する
ことができる。
第１図は本発明の実施例１で得られた中空繊維の組織構
造を示す走査電子顕微鏡による断面写真、 第２図は本発明の実施例１で得られた中空繊維の組織構
造を示す走査電子！￥Ｑ微鏡による内表面写真、 第３図は本発明の実施例１で得られた中空繊維の組織構
造を示す走査電子顕微鏡による外表面写真、 第４図は比較例１で得られた中空繊維の同様な断面写ス
、 第５図および第６図は比較例１で得られた中空繊維のそ
れぞれ同様な内表面および外表面写真である。
造を示す走査電子顕微鏡による断面写真、 第２図は本発明の実施例１で得られた中空繊維の組織構
造を示す走査電子！￥Ｑ微鏡による内表面写真、 第３図は本発明の実施例１で得られた中空繊維の組織構
造を示す走査電子顕微鏡による外表面写真、 第４図は比較例１で得られた中空繊維の同様な断面写ス
、 第５図および第６図は比較例１で得られた中空繊維のそ
れぞれ同様な内表面および外表面写真である。
Claims (8)
- （１）高分子化合物の膜からなり、膜全体が６０％以上
の空孔率を有しかつ内表面に厚さ１μ以下で孔径０．０
１〜３μの細孔を備えた平滑な壁膜とこの壁膜を支持す
る網目状組織とにより構成され、前記網目状組織が内側
から外表面に向かって密になる構造を有し、前記外表面
が孔径０．０１〜３μの細孔を有することを特徴とする
組織的に二層構造よりなる中空繊維。 - （２）高分子化合物がセルロース誘導体である特許請求
の範囲第１項記載の中空繊維。 - （３）内表面の壁膜における細孔の形状がほぼ円形であ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の中空繊維。 - （４）高分子化合物を溶剤に溶解させた紡糸原液を環状
紡糸口から吐出すると共に環状紡糸口の中央から芯液を
吐出させ、次いで凝固浴中で凝固させる中空繊維の製造
方法において、−１０〜＋４０℃でゲル化する紡糸原液
をゲル化温度より高い温度にて吐出させ、かつ芯液とし
て紡糸原液と凝固液との両者に対し溶解性が小さいかま
たは殆んど溶解性のない液体を使用することを特徴とす
る組織的に二層構造よりなる中空繊維の製造方法。 - （５）芯液が炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびカル
ボン酸誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種
である特許請求の範囲第４項記載の方法。 - （６）芯液が炭化水素、ハロゲン化炭化水素およびカル
ボン酸誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種
の液体と１０重量％以下の割合のアルコール類との混液
からなる特許請求の範囲第４項記載の方法。 - （７）環状に吐出された中空糸条を先ず所定の空間中に
０．０１〜５秒間走行させ、次いで凝固液中に導入して
凝固させる特許請求の範囲第４項乃至第６項のいずれか
に記載の方法。 - （８）凝固液の組成が紡糸原液と同一の溶剤、非溶剤お
よび少なくとも１種のアルコール類からなる特許請求の
範囲第４項乃至第７項のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60255017A JP2542572B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 中空繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60255017A JP2542572B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 中空繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62117812A true JPS62117812A (ja) | 1987-05-29 |
| JP2542572B2 JP2542572B2 (ja) | 1996-10-09 |
Family
ID=17273035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60255017A Expired - Fee Related JP2542572B2 (ja) | 1985-11-15 | 1985-11-15 | 中空繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2542572B2 (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS60241904A (ja) * | 1984-04-13 | 1985-11-30 | Teijin Ltd | 中空繊維状多孔質膜 |
-
1985
- 1985-11-15 JP JP60255017A patent/JP2542572B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| CN113019159B (zh) * | 2019-12-24 | 2022-11-22 | 中化(宁波)润沃膜科技有限公司 | 制备中空纤维膜的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2542572B2 (ja) | 1996-10-09 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |