JPS62116533A - ビスブロモアルキルエ−テルの製造方法 - Google Patents
ビスブロモアルキルエ−テルの製造方法Info
- Publication number
- JPS62116533A JPS62116533A JP61201192A JP20119286A JPS62116533A JP S62116533 A JPS62116533 A JP S62116533A JP 61201192 A JP61201192 A JP 61201192A JP 20119286 A JP20119286 A JP 20119286A JP S62116533 A JPS62116533 A JP S62116533A
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- JP
- Japan
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- reaction
- alkyl
- bisbromoalkyl
- ether
- formula
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
- C07C43/123—Saturated ethers containing halogen both carbon chains are substituted by halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は特定のビスブロモアルキルエーテルを製造する
ための改善された方法に関する。
ための改善された方法に関する。
低級（Ｃｚ〜Ｃ４）ビスブロモアルキルエーテルは臭素
化アルコール全アルデヒドおよび臭化水素と反応させて
所望のビスブロモアルキルエーテルと水全生じることに
よって合、＠すれる０とが一般に知られている。代表的
には、この反応は約７５〜８０％の収率を与える。所望
生成物の更なる精製は反応中に生じた水の分離とそれか
ら蒸留全必要とする。
化アルコール全アルデヒドおよび臭化水素と反応させて
所望のビスブロモアルキルエーテルと水全生じることに
よって合、＠すれる０とが一般に知られている。代表的
には、この反応は約７５〜８０％の収率を与える。所望
生成物の更なる精製は反応中に生じた水の分離とそれか
ら蒸留全必要とする。
また、１．６−シオキンラン全塩化アセチルと反応させ
て「アセテート」（クロロメチルアセトキシエチルエー
テル）を得ることができることも知られている。また、
１．６−ジオキソランを（ＣＨｓ）ｓＳ１工と反応サセ
てトリメチルシリルエーテル（ｌＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｓｉ（ＣＨ３）３ ） を得ることができる。
て「アセテート」（クロロメチルアセトキシエチルエー
テル）を得ることができることも知られている。また、
１．６−ジオキソランを（ＣＨｓ）ｓＳ１工と反応サセ
てトリメチルシリルエーテル（ｌＣＨ２−０−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｓｉ（ＣＨ３）３ ） を得ることができる。
これ等反応は第二酸素原子が分子から除かれずに保護さ
れた形態で尚存在していると云う点で本発明とは基本的
に異なる。
れた形態で尚存在していると云う点で本発明とは基本的
に異なる。
発明の概要
本発明は式ＣＨＲ”Ｂｒ−（ＣＨＲｌ）ｎ−ＯＣＨ４Ｂ
ｒ （式中、ｎは１または２であり、そして各Ｒ１は
同一であってもよいし又は異なっていてもよく、水素；
（Ｃ１〜０４）アルキル；または非置換フェニルもしく
は同一または異なるハロ（クロロ、フルオロ、またはブ
ロモ）、ニトロ、シアノ、（Ｃ工〜Ｃ４）アルキル、（
Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミ
ノ、または各アルキル基には互いに無関係に指定された
数の炭素原子？有する（Ｃ工〜Ｃ４）ジアルキルアミノ
の１個〜６個を有する置換フェニルである〕ｔ−有する
ビスブロモアルキルエーテル金製造するための改善され
た方法に関し、それは臭化チオニルを非直換もしくは置
換１．６−ジオキソランまたは非直換もしくは置換１．
６−ジオキサンとほぼ大気圧で約−１０℃〜約７０’Ｃ
の温度で反応させることを特徴とする。
ｒ （式中、ｎは１または２であり、そして各Ｒ１は
同一であってもよいし又は異なっていてもよく、水素；
（Ｃ１〜０４）アルキル；または非置換フェニルもしく
は同一または異なるハロ（クロロ、フルオロ、またはブ
ロモ）、ニトロ、シアノ、（Ｃ工〜Ｃ４）アルキル、（
Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアミ
ノ、または各アルキル基には互いに無関係に指定された
数の炭素原子？有する（Ｃ工〜Ｃ４）ジアルキルアミノ
の１個〜６個を有する置換フェニルである〕ｔ−有する
ビスブロモアルキルエーテル金製造するための改善され
た方法に関し、それは臭化チオニルを非直換もしくは置
換１．６−ジオキソランまたは非直換もしくは置換１．
６−ジオキサンとほぼ大気圧で約−１０℃〜約７０’Ｃ
の温度で反応させることを特徴とする。
この反応によって製造されたビスブロモアルキルエーテ
ルは生物活性化合物の製造に使用できる。
ルは生物活性化合物の製造に使用できる。
発明の詳細
な説明はげスプロモアルキルエーテルを製造するための
改善され友方法に関する。特に、本発明は式ＣＨＲ１Ｂ
ｒ−（ＣＦ（Ｒ１ンｎ−０ＣＨ２Ｂｒ ［式中、ｎは
１または２であり、そして各Ｒ１は同一であってもよい
し又は異なっていてもよく、水素；（Ｃ工〜Ｃ４）アル
キル；または非置換フェニルもしくは同一または異なる
ハロ、ニトロ、シアノ、（Ｃ工〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ
工〜Ｃ４ンアルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ
、または各アルキル基には互いに無関係に指定された数
の炭素原子を荷する（ｃ１〜Ｃ４）ジアルキルアミノの
１個〜６個金有する置換フェニルである〕の製造に関し
、それは臭化チオニルＳＯＢｒ ｚを、式 ＨＲ”０Ｃ
Ｈ２０ＨＲｌｔ−有ｊる非置換もしくは置換１，６−ジ
オキソランまたは式 ＨＲ’ＯＣＨ，０ＣＨＲ” ＨＲ
ｌ を有する非置換もしくは置換１，６−ジオキサン
（式中、各Ｂｌは上記定義通りである）とほぼ大気圧で
約−１００Ｃ〜約７０℃の温度で反応させることを特徴
とする。
改善され友方法に関する。特に、本発明は式ＣＨＲ１Ｂ
ｒ−（ＣＦ（Ｒ１ンｎ−０ＣＨ２Ｂｒ ［式中、ｎは
１または２であり、そして各Ｒ１は同一であってもよい
し又は異なっていてもよく、水素；（Ｃ工〜Ｃ４）アル
キル；または非置換フェニルもしくは同一または異なる
ハロ、ニトロ、シアノ、（Ｃ工〜Ｃ４）アルキル、（Ｃ
工〜Ｃ４ンアルコキシ、（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアミノ
、または各アルキル基には互いに無関係に指定された数
の炭素原子を荷する（ｃ１〜Ｃ４）ジアルキルアミノの
１個〜６個金有する置換フェニルである〕の製造に関し
、それは臭化チオニルＳＯＢｒ ｚを、式 ＨＲ”０Ｃ
Ｈ２０ＨＲｌｔ−有ｊる非置換もしくは置換１，６−ジ
オキソランまたは式 ＨＲ’ＯＣＨ，０ＣＨＲ” ＨＲ
ｌ を有する非置換もしくは置換１，６−ジオキサン
（式中、各Ｂｌは上記定義通りである）とほぼ大気圧で
約−１００Ｃ〜約７０℃の温度で反応させることを特徴
とする。
上記に定義され友１，６−シオキンランおよび１．６−
ジオキサン化合物は商業的に入手できるか又は公知の手
順によって合成できる。
ジオキサン化合物は商業的に入手できるか又は公知の手
順によって合成できる。
上記方法においては、１．６−ジオキソランまたは１，
３−ジオキサンのほぼ各モルに対し臭化チオニルＦＪ１
モルが使用される。
３−ジオキサンのほぼ各モルに対し臭化チオニルＦＪ１
モルが使用される。
本発明の方法で利用される温度は約−１０℃〜ＦＪ７０
℃１好！Ｌ＜ＵＦＪｌ ０℃〜Ｆ１３０℃である。
℃１好！Ｌ＜ＵＦＪｌ ０℃〜Ｆ１３０℃である。
代表的には、Ｆ１９０重量％〜ＦＪｉｏｏｉ量％の収率
の上記ビスブロモアルキルエーテルが本発明によって得
られる。実質的に副生物は本発明の方法によって生成さ
れない。使用される試薬はどの順序で組み合わされても
よい。
の上記ビスブロモアルキルエーテルが本発明によって得
られる。実質的に副生物は本発明の方法によって生成さ
れない。使用される試薬はどの順序で組み合わされても
よい。
本発明の方法によって製造されたビスブロモアルキルエ
ーテルは単離することもできるし又は米国特許第３，７
９８，２７６号；第６．９２８，４１６号；および第４
．０９３．４４６号に開示されている特定のジフェニル
エーテルのような除草活性化合物全製造するために更に
反応させることもできる。
ーテルは単離することもできるし又は米国特許第３，７
９８，２７６号；第６．９２８，４１６号；および第４
．０９３．４４６号に開示されている特定のジフェニル
エーテルのような除草活性化合物全製造するために更に
反応させることもできる。
さらに、上記ビスブロモアルキルエーテルは、米国特許
第４，２７２．４３７号に開示されているペニルペス・
シンプレックスｌに対し℃活性であるとるようなグアリ
ン誘導体；ケイサー他のテトラヘ３２６４に開示されて
いるようなヌクレオシド類似体；およびテトラヘドロン
・レターズ、 １９８４゜２５．６１１〜６１２に開
示されているような１．２．４−トリアゾール誘導体の
ような薬理活性化合物全製造するために使用することが
できる。
第４，２７２．４３７号に開示されているペニルペス・
シンプレックスｌに対し℃活性であるとるようなグアリ
ン誘導体；ケイサー他のテトラヘ３２６４に開示されて
いるようなヌクレオシド類似体；およびテトラヘドロン
・レターズ、 １９８４゜２５．６１１〜６１２に開
示されているような１．２．４−トリアゾール誘導体の
ような薬理活性化合物全製造するために使用することが
できる。
かかる生物活性化合物の製造は周知の一般合成経路によ
る。
る。
次に実施例によって本発明の方法全文に説明するが、実
施例はいずれにしても本発明の範囲全制限するものと解
されるべきでない。
施例はいずれにしても本発明の範囲全制限するものと解
されるべきでない。
実施例１
１．６−シオキンラン（１モル）を撹拌しなから０℃に
冷却した。臭化チオニル（１モル）を６０分かけて滴加
した。この反芯混合物七〇℃に２時間保ってから、室温
になるにまかせ、そして−晩保った。水分は乾燥用チュ
ーブの使用によって排除された。２４時間後に反応は完
了した。
冷却した。臭化チオニル（１モル）を６０分かけて滴加
した。この反芯混合物七〇℃に２時間保ってから、室温
になるにまかせ、そして−晩保った。水分は乾燥用チュ
ーブの使用によって排除された。２４時間後に反応は完
了した。
ＮＭＲ分析は副生物の生成を示さなかった。２−プロモ
エテルプロモメテルエーテルの収率は重量テ１００％で
あつ友。
エテルプロモメテルエーテルの収率は重量テ１００％で
あつ友。
実施例２
１．６−ジオキサン（２，２ｇ、０．０２５モル）を水
浴でＯｏＣに冷却し友。撹拌しながら臭化チオニル（５
，２ｇ、０．０２５モル）を滴加した。この反応混合物
ｔＯ℃で１時間撹拌してから、室温で窒素下に一晩放置
した。生成物は１００％収率で赤色液体として得られた
。ＮＭＲ分析は生成物が９５％超の純度であるごと金示
した。
浴でＯｏＣに冷却し友。撹拌しながら臭化チオニル（５
，２ｇ、０．０２５モル）を滴加した。この反応混合物
ｔＯ℃で１時間撹拌してから、室温で窒素下に一晩放置
した。生成物は１００％収率で赤色液体として得られた
。ＮＭＲ分析は生成物が９５％超の純度であるごと金示
した。
特許請求の範囲に規定されている本発明の思想および範
囲を逸脱することなく本方法の様々な変形が可能である
ことを理解すべきである。
囲を逸脱することなく本方法の様々な変形が可能である
ことを理解すべきである。
Claims (5)
- （１）式 ＣＨＲ＾１Ｂｒ−（ＣＨＲ＾１）＿ｎ−ＯＣ
Ｈ＿２Ｂｒ〔式中、ｎは１または２であり）そして各Ｒ
＾１は同一であつてもよいし又は異なつていてもよく、
水素；（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルキル；または非置換フェ
ニルもしくは同一または異なるハロ、ニトロ、シアノ、
（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキル、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アル
コキシ、（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）アルキルアミノ、または各
アルキル基にはそれぞれ無関係に指定された数の炭素原
子を有する（Ｃ＿１〜Ｃ＿４）ジアルキルアミノの１個
〜３個を有する置換フェニルである〕の化合物を製造す
る方法であつて、 臭化チオニルを、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ （Ｒ＾１は上記定義通りである） から選択された化合物と反応させることを特徴とする方
法。 - （２）反応がほぼ大気圧で行われる、特許請求の範囲第
１項の方法。 - （３）反応が約−１０℃〜約７０℃の温度で行われる、
特許請求の範囲第１項の方法。 - （４）反応が実質的に副生物を生じない、特許請求の範
囲第１項の方法。 - （５）反応が該化合物約９０重量％〜約１００重量％を
生成する、特許請求の範囲第１項の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/770,032 US4629814A (en) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | Process for preparing bis-bromoalkyl ethers |
| US770032 | 1996-12-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116533A true JPS62116533A (ja) | 1987-05-28 |
Family
ID=25087260
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61201192A Pending JPS62116533A (ja) | 1985-08-27 | 1986-08-27 | ビスブロモアルキルエ−テルの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4629814A (ja) |
| JP (1) | JPS62116533A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022323A1 (ja) | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Nippon Shinyaku Co., Ltd. | ホスホロアミダイト化合物及びオリゴｒｎａの製法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114773786A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-07-22 | 天津珂赛思道路工程有限公司 | 一种高性能耐黄变材料 |
-
1985
- 1985-08-27 US US06/770,032 patent/US4629814A/en not_active Expired - Fee Related
-
1986
- 1986-08-27 JP JP61201192A patent/JPS62116533A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006022323A1 (ja) | 2004-08-26 | 2006-03-02 | Nippon Shinyaku Co., Ltd. | ホスホロアミダイト化合物及びオリゴｒｎａの製法 |
| JPWO2006022323A1 (ja) * | 2004-08-26 | 2008-05-08 | 日本新薬株式会社 | ホスホロアミダイト化合物及びオリゴｒｎａの製法 |
| JP5157168B2 (ja) * | 2004-08-26 | 2013-03-06 | 日本新薬株式会社 | ホスホロアミダイト化合物及びオリゴｒｎａの製法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4629814A (en) | 1986-12-16 |
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