JPS62115444A - 写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料とその処理法Ｃ二関し、＠Ｃニハ
ロゲン化化銀写真感材材料関するものであり、とりわけ
迅速処理条件でも下地の良好な白色度を提供し得る写真
印画紙Ｃ二関するｔのである。

（従来の技術） 写真感光材料の処理後の白色度を高めるために。

螢光増白剤を適用することはよく知られた技術である。

近年簡易でかつ迅速な処理１−適用できる写真感光材料
が要望されている。そのため黒白現像主系、例えばハイ
ドロキノン類、メトール類、フェニドン類などや、カラ
ー現像主薬１例えばｐ−フェニレンジアミン誘導体など
を感光材料中（二内　　　　。

蔵させたり、高温処理して、迅速処理をするなど多くの
技術が開発されてきたが、このような、処理時間の短い
迅速処理では増感色素や染料などの残色が生じや丁（、
かかる条件下では螢光増白Ｃ二よる白色度の増加はみば
えのよい印画紙を提供する上で益々重要な要件となって
いる。

もちろん、螢光増白法は残色の有無を問わすみかけの白
さを向上させる上で一般的に適用できる方法であること
は言うまでもない。

かかる螢光増白法としては以前から例えば、特開昭７３
−１１７号、米国特許ｊ、にり９，２５２号、同Ｊ、ｊ
Ｏ／、、２り１号、同３１夕！♂。

３７６号にみられるような、紙支持体あるいはそのポリ
エチレンラミネート層中（；螢光増白剤を添加する方法
のほか、ハロゲン化銀乳剤層またはその他の写真塗布層
中に水溶性螢光増白剤または油溶性螢光増白剤を直接添
加したり、特公昭ｌター３７．３７４、同Ｈ１−／／、
／／／、同夕ｌ−ｕ？、０ρ３．米国特許３．ダｌ乙、
９２３号、同３．ｔｉｅｒ、ｉ、２７号に開示されてい
るようにポリマー中に螢光増白剤を分散したものを添加
したり、いわゆる写真用分散剤に溶解分散したものを添
加する方法や、例えば水溶性のジアミノスチルベン誘導
体などの螢光増白剤を現像処理液中にあらかじめ添加し
、現像処理中（二感光材料に螢光増白剤を浸み込ませる
方法が知られている。しかし特に迅速処理に適したポリ
エチレンラミネート紙などの場合、ラミネート層（二螢
光増白剤を含ませようとテると、螢光増白剤の熱安定性
が乏しいため（ニラミ不−ト層形成時の加熱押し出しの
工程で螢光増白剤が分解しや丁いなどの欠点を有してい
た。また螢光増白剤の耐熱昇華性が乏しいため製造轡に
付層し製造故障をもたらす欠点を有丁ばかりでなく、こ
の方法では、多ａｔ類の使用目的に合った感光材料を作
るには螢光増白剤の添加量を調節しなければならず多く
の時間と労力と費用がか＼ることは明白であり適用には
限界があり現笑（二製造に用いられるものは少ない。

このため写真層中に螢光増白剤を添加する方法；特に現
像処理時間中（二螢光増白剤が流出してしまわないとい
う観点から、油溶性螢光増白剤を感材中に含ませる方法
；や例えは英国＃ｆ肝ｉｏ’ｙλ９１夕号に記載された
ように、水不溶性螢光増白剤を有機溶剤に溶解して乳化
分散物として、ゼラチン層中（二添加する方法が知られ
ている。

（発明が解決しようとする問題点） これらの実用されている水溶性螢光増白剤を処理液中か
ら感材に拡散させる方法や水不溶性螢光増白剤を感材中
に添加する方法のいずれの場合に於ても、感光材料を写
真処理後長期（二保存した場合に、螢光増白剤が析出し
たり分解し白色度の低下を招いたり、時Ｃ：はかえって
スティンを生せしめる欠点があった。白色度を向上させ
るには、螢光増白剤の螢光強度、螢光発光スペクトル分
布や光熱安定性が重要な要因である。

螢光強度や光熱安定性を向上させる螢光増白剤の開発も
多くなされているが、写真的悪作用が少なく、効果が大
きい化合物が比較的少ない。

このため、水溶性螢光増白剤を処理液中から感材中に浸
みこませる方法でも、感材中に水不溶性螢光増白剤をオ
イルに溶かし分散させ添加する方法に於ても、写真処理
後の感光材料の層の中で、これらの螢光増白剤が如何く
二安定≦−長期（＝わたり存在するかが重要な要因とな
る。

高件能写真感元材料には、数多くの化合物が添加されて
おり、現像等の処理液Ｃ二も多くの化合物が添加されて
いる。これらの中には柄材作用をもたら丁ものもあるこ
とも矧られでいる。

又写真感光材料を処理後、保存する際、外部の環境条件
により、螢光増白剤を含んだポリマー膜が、いか（二安
定Ｃ二保てるかも、螢光増白剤の効果を長く保つ重要な
要件となっている。

この様に螢光増白剤の効果を有効（二作用させるために
、写真用に一般的ぷ二用いられるゼラチンバインダー中
にポリビニルピロリドンやボリヒニルアルコールを添加
する技術が待公陥３％ｔ−７／２Ｚ号に於て知られてい
る。しかしながら、このようなポリマーを添加すると、
現像抑制が起きたり、写真層の膜強度が低下したり、写
真処理によって膜面こデコボコが生じたり、或いは写真
層間の密層強度が弱くなったり、膜面（二ヘイメ（白く
濁る挙）が生じたりするという問題があった。

したがって、本発明の弗／の目的は、前記の問題がなく
、しかも下地の白色度の優れたプリントを提供するハロ
ゲン化銀写真感光材料を開発する事にある。

第２の目的は、迅速現像処理に於ても下地の白色度の優
れたプリントを提供するノ・ロゲン化銀写真感光材料を
開発する事にある。

第３の目的は、保存中に下地の白色度の低下が少ないプ
リントを提供Ｔるハロゲン化銀写真感光材料を開発する
事にある。

第りの目的は、保存中（二値光増白剤が析出しないプリ
ントを提供するハロケン化銀写Ｘ感光材料を開発する事
にある。

第５の目的は、下地の白色度の優れたプリントをつくる
写真感材の処理方法を提供する事にある。

第３の目的は、下地の白色度の凌れたプリントを提供す
る事にある。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明の前記諸目的は、反射型支持体上に少なくとも７
層のハロゲン化銀感光層と非感光層を有し、該感光層及
び／又は非感光層がポリビニルアルコール系重合体を一
成分としイオン性基を有する重合体を他成分とする水浴
性又は水分散性のブロック共重合体をこの層のバインダ
ーの０．ｊ〜ｔｉｏ＊ｔ％含有する写真感光材料を螢光
増白剤の存在下で写真処理する挙によって幼呆的に達成
された。

本発明において用いられる螢光増白剤としてはＫ　、　
ＶｅｅｎＲａｔａｒａｒｎａｎ　＠　Ｉ合成色素の化学
」（Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎ
ｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ）Ｖ巻部♂章に記載されている化
合物を用いることができる。より具体的にはスチルベン
系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ペ
ンゾオキプゾリル糸化合物、ナフタルイミド系化合物、
ピラゾリン糸化合物、カルボスチリル系化合物などが挙
げられる。

本発明に用いる螢光増白剤のうち、水溶性のものは直接
水溶液で感光材料中４ニ添刀口してもよいし、また処理
液（例えは現像液、漂白液、定着液、漂白定着液、水洗
液、安定液など任意の処理液）中に添加し、処理工程中
Ｃ二感元材料中に浸み込ませる方法も可能である。水不
溶性の螢光増白剤の場合（＝は高沸点荷機溶剤（二溶か
して感光材料中に添加することができる。螢光増白剤と
しては水溶性の方が感材製造上の工程の面からより好ま
しい。

以下（二具体的な化合物を挙げるか本発明はこれらの化
合物に限定されるものではない。

．１　グ Ｎ［（−２Ｈ５）２ Ｈ３ λ　７ ２　？ コ　９ 水不溶性の螢光増白剤を添加する場合には、前一つよう
に高沸点有機浴剤が用いら几るが、具体的（二は例えは
米国特許−，３２２，０２７号に記載の方法などが用い
られる。例えはフタール酢アキルエステル（ジオチフタ
レート、ジオクチフタレートなト）、リン酸エステル（
トリクレジスフオスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェートなど）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチルなど）、安息香酸エステル（例えは安
息香酸オクチルフ、アルキルアミド−ｆｆｉｌえはジエ
チルラウリルアミド）、脂肪酸エスル（例えばジプトキ
シエナルサクシ４−ト）、トリメシン酸エステル類（例
えばトリメシン酸トリブチル）、月素化パラフィン（例
えはエンバラＶＯ味の素話など）の品沸点千１機溶剤の
犀独、または沸点的−’Ｏ０Ｃないし１３ｏ０Ｃの有機
溶媒、えは酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級アルキア
セテ−１・、プロピオン酸エナル、２級ブチルルコール
、メチル１ンブチルケトン、シクロヘサノン、メナルセ
ａソルフアセテート等と併用して溶解したのち、乳化装
置（二より親水性コロイド（例えば界面活性剤を含むゼ
ラチン水溶液）（＝分散され乳化物として用いられる。

本発明で用いる螢光増白剤の使用量は仕上がり感材中に
０．／〜ｓ　００　ｍ９７　ｍ２存在するように添加す
るのが好ましく、ｔ〜！０ｍ９７ｍ２の範囲で用いるの
が最も好ましい。水浴性螢光増白剤を処理液中に添加し
て用いる場合も、上記の童Ｃ二なるような量を処理液（
二添加して用いる墨ができる。

螢光増白剤を感材中に含有させるには、ハロゲン化銀乳
剤層（感光層）にでも非感光性の親水性コロイド層（二
でも添加してよいが、感光層か又は感光層よりも上（支
持体よりも遠い側）の非感光層に添加するのが好ましい
。

本発明の感光材料の乳剤層や親水性コロイド層（例えば
、保護層、中間層）に用いることのできるバインダーま
たは保護コロイドとしてに、ゼラチンを用いるのが有利
であるが、それ以外の親水性コロイドも用いることがで
きる。

たとえはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ノ蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−へ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いること
ができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや「日本写真科字字会誌Ｊ（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）、Ａ６／　
ｔ　、Ｐ３ｏ（ｉり６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。

本発明に使用するブロック共重合体は、任意の方法で製
造できるが、特開昭Ｊ−９−／ｒり１１３号（二記載さ
れているような末端にメルカプト基をＷＴるポリビニル
アルコール系重合体の存在下ニラジカル重合可能なイオ
ン性基を耳する七ツマ−をラジカル重合する事により製
造するのが好ブしい。

末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコール系重
合体の製造法は前記の公開明細書に記載されているが、
更Ｃ二詳しくは特開昭ｊターｌ♂２００３号（二記載さ
れている。

また、ラジカル重合可能なイオン性基を有するモノマー
としては、イオン性基としてカルボキシル基、硫酸基、
スルホン酸基、リン酸基などのゼラチンとの相浴性を与
える基をもったビニル糸モノマー、例えばアクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、コ
ーアクリロイルオキシエチルリン酸、ビニル硫酸、　　
ビニルスルホン酸、−一アクリルアミドプロパンスルホ
ン酸、ｐ−スチレンスルホン酸及びこれらの金属塩又は
アンモニウム塩を挙ける事ができる。

上記のイオン性基を有゛するモノマーの単独重合体もし
くは共重合体又はこれらのモノマーとその他のラジカル
共重合可能なノニオン性モノマーとの共重合体によって
、イオン性基をもつ重合体が形成される。

前記のラジカル共重合可能なノニオン性モノマーとして
は、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、イン
ブチレン寺）、ハロゲン化オレフィン類（例えば塩化ビ
ニル、弗化ビニル、ビニリテンクａライド、ビニリデン
フルオライド等）、ビニルエステル（例えばギ酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等）、アクリル酸も
しくはメタクリル酸エステル〔例えは（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メｊ１）アクリル酸−一エチルヘキシル
、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸コ
ーヒドロキシエチル等〕、アクリルアミド糸上ツマ−（
例えはアクリルアばド、メタクリルアεド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアεド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド
等）、スチレン系モノマー（例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン寺）、やヘービニルビロリドン等を挙げるこ
とができる。

また、ポリビニルアルコール系重合体はビニルアルコー
ル成分を好ましくは１０モル係以上、更に好ましくは７
０モル係以上含有するものであり、その他の成分として
先に列挙したイオン性モノマーやノニオン性モノマーを
含んでもよい。

イオン性を有する重合体中のイオン性基の量は、水溶性
又は水分散性をもたせるために、少なくとも０．５モル
俤含むのが好ましく、更に好１しくは１モルチ以上、特
（二好１しくはコモル釜以上のイオン性基をもったもの
である。

また、本発明に便用するブロック共重合体中のポリビニ
ルアルコール系重合体成分（Ａ）とイオン性基をもつ重
合体成分（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）は特に制限がない
が、約０．２〜ｊＯ，吏Ｃ；好ましくは０．３〜９ｔｏ
、特に好ましくは２〜ＩＯのトキにゼラチンとの相溶性
（二丁ぐれ、本発明の目的を効果的に達成する事ができ
る。また、このブロック共重合体の分子量は１万〜ｉｏ
万力を好ましい。

本発明に用いるブロック共重合体の感光層中又は非感光
層中での含有割合は、このブロック共重合体の含有する
鳩のバインダーのコ〜２０７Ｋｆｌｋ％であるのが好ま
しい。

そしてこのブロック共重合体と螢光増白剤は同一の４真
層中に共存するのが好ましいが、別個の層に位置する場
合はブロック共重合体の含有する層の方が螢光増白剤含
有層に比べて支持体から遠い位置にあるのが好ましい。

　　　一 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれの−・ロゲン化銀を用いてもえ よい。好ましいハロゲン化銀は＃ナモル係以下の沃化銀
を含む、場裏化銀もしくは沃塩臭化銀であ写真乳剤中の
・・ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよ
うな規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー粒子で
もよく、また球状などのような変則的な結晶形を持つも
の、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそれらの
複合形でもよい。

・・ロゲン化銀の粒径は、０６１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒
子でもよ（、狭い分布を有する′単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるー・ロゲン化銀写真乳剤は、公知の
方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ）、Δ６／７乙弘３（／り７♂年／、２月）、２
．２〜２３頁、°゛１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）
”および同、滝／♂７／ｌ（ｌり７り年／７月）、６≠
♂頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／りｔ７）、ダフイン著「写真乳剤
ｆヒ学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆ　
ｉｎ　、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

／りｔ６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ−Ｚｅｌ　ｉｋｍａｎ
ｅｔ　　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆ
ｏｃａｌ　ＰｒｅｓＳ。

／りｇｔＡ）などに記載された方法を用いて調罠丁るこ
とかできる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよ（、また可溶性銀塩と可溶性・・ロゲ
ン塩を反応させる形式としては片ｉ＋＋混合法、同時混
合法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い−・ロ
ダン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した。２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
　第’４巻、／！？−／Ａｔ頁（／り２λ）；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎ
ｃｅ）、７．２巻１．２≠２〜２ｊ／頁（／り６≠）、
米国特許第３．ｔｊよ、３り弘号および英国特許第１．
弘／３，７１Ａｒ号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０゜７ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくともタ
タ重量係が平均粒子直径の士弘０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が０．２！〜２ミクロン
であり、少な（ともタオ重鯰チ又は数量で少な（ともり
！チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径上、２（７％の
範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。このよ
うな乳剤の製造方法は米国特許第３．！７≠、１２ｒ号
、同第３．ｔｊｊ、３９１１号および英国特許第１゜≠
／　３　、７ｇＪ’号に記載されている。また特開昭ｔ
ｔｒ−ｒｔｏｏ号、同ｊ／−３９０２７号、同！／−４
３０９７号、同３３−／３７／３３号、同よ≠−≠♂！
２７号、同！弘−タタ≠／り号、同！＃−３７６３ｊ号
、同ｊ♂−≠タタ３♂号などに記載されたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスはクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃ
ｅ　　ａｎｄ　Ｅｒ＋ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第７４！
巻、２≠１１′〜２よ７頁（／り７０年）；米国特許第
弘。

ｇＪ４！　、２２Ａ号、同１に、ｌ／−／ｕ、３１０号
、同グ、≠３３．θ≠ｇ号、同弘、グ３り、３．２０号
および英国特許第２．／／、２．．１６７号などに記１
戒の方法により簡単に調製することができる。平板状粒
子を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒
状性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが
、先に引用した米国特許第≠。

≠３≠、１２４号などに詳しく述べらｈている。

結品溝造は一様なものでも、内部と外部とが異質な・・
ロゲン徊成からなる物でもよく、層状構造をなしていて
もよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第ｉ、ｏλ７．
／ｇ７号、米国特許第３．！０タ、０６ｒ号、同≠、＜
ｔ≠弘、ざ７７号および特願昭よ♂−λ弘♂弘乙り号等
に開示されている。

また、工ぎタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第≠、Ｏり≠
、　ｔｔｘｔ号、同弘、／ψ２，２００号、同≠、弘よ
７．３！３号、英国特許第２，０３♂、７２２号、米国
特許第り、３ψ７．Ａ、２．！号、同弘、３りｊ、≠７
ｇ号、同≠。

ｕ３３．６０／号、同ｇ　、　Ｉｌｌ、３　、　ｏＪ’
７号、同３．６！乙、り３２号、同３．ｆ３２．ＯＡ７
号、特開昭！ター／乙２！弘Ｏ号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよしλ。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
机る添加剤はリサーチ・ディスクロージャＡ６／　７　
Ａ　’Ａ　３および同、４６／１７／１，１（記載され
ており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ａ／７Ａ≠３、■−Ｃ−Ｑに記載された特許に記
載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三
原色（丁なわち、イエロー、マゼンタおよびシアノ）を
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、
弘当量または２当量カプラーの具体例は前述１’（］）
／７Ａψ３、■−Ｃおよび０項記載の特許に記載された
カプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具゛体側は、米国特許第２
．≠０７　、ｕ／　０号、同第λ。

１　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤、　
　２３〜２４頁　６４８頁右灰石強色増感剤　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増自斉ＩＩ　　　　　　２４頁 ５　かより防止剤　２４〜２５頁　６４９頁右欄および
安定剤 ６　光吸収剤、７　２５〜２６頁　６４９右欄〜イルタ
ー染料　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収耐 ７　スティン防止剤２５灰石４１ｉ　　１３５０頁左〜
右憫８　色素画像安定剤　２５に ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１′ｒＡ左欄１
０バインター２６′ｒＡ　　　　　　同上１１可塑剤、
潤滑剤　２７頁　　　６５０右欄１２塗布助剤、２！１
２　２６〜２７頁　　　　同上面活性剤 １３スタチフク防　２７頁　　　　　同上♂７４’　、
０！；７号および同第３９．２乙よ、ＳＯ６号などに記
載されている。本発明には、二当ｌイエローカプラーの
使用が好ましく、米国特許第３゜≠Ｏ♂ｌ／り≠号、同
第３　、４ｔ４ｔ７　、り２！号、同第３．り３３，１
０１号および同第≠、０２２゜１．２０号などに記載さ
れた酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭
！？−７０７３り号、米国特許第≠、弘０／、７６２号
、同第弘、３２ｔ、ｏλψ号、ＲＤ／♂Ｏよ３（／り７
り年≠月）、英国特許第１．ψ、ＺＳ、ＯλＯ号、西独
出題公開第１，２／り、り７７号、同第２．２Ａ／、３
Ａ／号、同第２，３２２．ｊｆ７号および同第２゜ψ３
３．♂７２号などに記載された窒素原子離脱型のイエロ
ーカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特
に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトア
ニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアノルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第λ、
３／／、０♂λ号、同第２．Ｊ≠３，７０３号、同第、
２，１．００，７１＃号、同第ｉ、ｔｙｏｚ、ｒ７３号
、同第３．ＯＡ２．乙５３号、同第３．／ｊλ、♂り６
号および同第３，７３乙、、０　／　ｒ号などに記載さ
れている。二当量のよ一ピラゾロン系カプラーの離脱基
として、米国特許第ψ、３１０゜乙／り号に記載された
窒素原子脱離基または米国特許第Ｖ、３ｊ／、ｒり７号
に記載されたアＩＪ−ルチオ基が特に好ましい。また欧
州特許第７３゜ＡＥＡ号に記載のバラスト基を有するよ
一ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピ
ラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３゜３
Ａ９．♂７り号記載のピラゾロベンズイミダゾールか、
好ましくは米国特許第３．７．２ｊ、Ｏｔ７号に記載さ
れたピラゾロ（ｊ、／−（］（／。

λ、　ｔＡＪ　トＩＪアゾール類、り丈−チ・ディスク
ロージャーλ４Ｌ２．２０（／り♂弘年６月）および特
開昭ＡＯ−３３ｊｊ、２号に記載のピラゾロテトラゾー
ル顧およびリプーチ・ディスクロージャーニゲ、２３０
（／り♂弘年６月）および特開昭１０−≠３ｔｊり号に
記載のピラゾロピラゾール頴が挙げられる。発色色素の
イエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許
第ψ、　！００　、　ＡＪＯ号に記載のイミダゾ［／、
２−１））ピラゾール頌は好ましく、欧州特許第１／り
、ざ６０八号に記載のピラゾロ［：／、ｊ−ｂ）（／、
コ、弘〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２．≠７４゜コツ３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第≠、０！２、
．２／２号、同第≠。

／弘乙、３り４号、同第≠、２２ｇ、２３￥４７および
同第弘１．２り乙、、２００号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第λ、３乙り、り２５ｉ′号、同第λ、♂０／、／７
ノ号、同第２，７７２，７６１号、同第λ、ｒ９ｊ、？
２１．号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第Ｊ　、７７、！　、００．２号に記載されたフェノー
ル核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフ
ェノール系シアンカプラー、米国特許第２　、７７２　
、　／≦２号、同第３．７５♂。

３０♂号、同第弘、／２６，３２６号、同第≠。

３３≠、０／／号、同第μ、３２７．／７．３号、西独
特許公開第３，３λり、７２り号および欧州特許第１コ
／、３１６号などに記載されたコ、！−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第７　、４’
４’Ｊ　、　Ｊｊ、２号、同第≠、３３３、タタタ号、
同第弘、４１１／、！！り号および同第≠・弘−２７・
７乙７号などに記載さｈたコー位ニフェニルウレイド基
を有しかつよ一位にアノルアミノ基を有するフェノール
系カプラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第弘、／ＡＪ、乙７０号および
特公昭！７−３２グア３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタヵゾラーマタは米国特許第ｇ　、００４１　、　
！７２り号、同第グ、／３ｇ　、２３♂号および英国特
許第１．／４ｔｔ、３乙ｇ号などに記載のマゼンタ着色
シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他
のカラードカプラーは前述ＲＤ／７１１４３、■〜Ｇ項
に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第≠、Ｊ乙Ａ、２ｊ７号および英国特許第コ、
／２！；　、６７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第りｔ；５７０号および西独出頭公開第３
．．２３ｔＡ、ｓ３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３　、ｌＡｊ／　
、１．２０号および同第ｔ、ｔ、ａｇｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼ７ｐカプラ
ーの具体例は、英国特許第、２，１０２，１７３号およ
び米国特許第グ、ｊｔ７，２１２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７＆弘３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭Ｊ−７
−／！／タググ号に代表される現ｆ２液失活型；米国特
許第４１，２４１♂、り４２号および特開昭５７−／よ
ｔ、２３≠号に代表されるタイミング型；特頂昭！ター
３り４１３号に代表される反応型であり、特に好ましい
ものは、特開昭ｊ７−／ｊ１９ψψ号、同！ざ−２７７
り３１号、特願昭ｊターフよ弘７弘号、同ｊター！２λ
ｌ弘号、同ｊター１２λ／≠号および同！タータＯ’ｔ
３♂号等に記載される現像液失活型ＤＨ’ｔカプラーお
よび特願昭ｊター３２Ａｊ１号等に記載される反応／♂
７／ｌの４１４７頁右欄からｘｇｒ頁左欄に記載されて
いる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、／
１６／７６１４３の２１−２９頁および同、准／♂７／
ｌのｔｊ／左欄〜右（閘に記載された通常着もしくは定
着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、゛節水するの
が一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわり
に特開昭ｊ７−♂よψ３号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜
り槽の向流浴が必要である。本安定化浴中には画像を安
定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜、Ｈ
を調整する（例えばｐＨＪ〜♂）ための各種の緩衝剤（
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを
組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙
げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（
無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルゼン酸など）、　殺Ｗ
剤（ベンゾイソチアゾリノン、イリチアゾロン、弘−チ
アゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールな
ど）、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加
剤を使用してもよ（、同一もしくは異種の目的の化合物
を二種以上併用してもよ（・。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム　Ｇ（ε酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜（ｉＡｔ　ｌｖｌアンモニウム、チオ硫酸
アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加ができる。

特屏す 実施例 次に本発明の態様をより具体的かつ詳？ｆｊＡｌ二示す
ために、具体的実施例をもって説明する。しかし以下の
実施例のみに限定されるものではない。

実施例！ く螢光増白剤乳化物の調製〉 螢光増白剤化合物ＡＪＪＪ’？をｎ−ジオクチルフタレ
ート１００ｒｎｌと酢酸エチル２００　Ｍｇに浴解した
ものをドデシルベンゼンスルホン酸７ｔを含む／２％ゼ
ラチン水溶ｒＬｅｒｏｏｍｉ；中に約≦ｏＯＣで加え、
ホモジナイザーで激しく攪拌して乳化分散物を調製した
。

くハロゲン化銀乳剤の調製〉 ｊｏｏｃにてゼラチン水浴液中１＝硝酸銀水浴液とハロ
ゲン塩水溶液とをｐＡｇ／、７にて添加混合し、水洗、
脱塩後、硫黄増感を施し塩臭化嫁乳剤を調製した（臭化
銀金ｔｈ１３０モル％、立方体平均粒子サイズ０．２９
μｍ）。

この乳剤を３０９−づつとり、下記に示したマゼンタカ
プラーの乳化分散物３０ｆと先に記載した螢光増白剤の
乳化物２Ｏｆを加え、更にアンヒドロターエチルータ、
５′−ジフェニル−３，３Ｉ−ビス（３−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニン・ナトリウム塩、沃化カリウ
ム、界面活性剤、ｌ−ヒドロキシ−６−メチル−’　ｌ
　’　ｌ　’　ａ　ｌ　７−チトラザインデン、コーヒ
ドロキシーｇ、４−ジクロロトリアジンナトリウム、ゼ
ラチン及び水を加えてゼラチンが全体の？重量％になる
ように乳剤液を調製した。

また、第７表Ｃ二足したようなバインダー組成になるよ
うに本発明に用いるブロック共１合体（ｆ性度が７７％
であるポリビニルアルコールのアクリル酸変性共電合体
）でもってゼラチンを置きかえて乳剤液を調製した〇 次にこれらの乳剤液と、別に保護層用に調製したゼラチ
ンを含む水浴液とを前者がそれぞれ支持体により近い側
になるようにポリエチレンラばネート紙支持体上に重層
塗布して２種の試料を作製した。

これら（Ｄ試料を恒温ｆ　ｊ　Ｋ　００　’Ｋ　、　、
２ｊ４−ｅｕｘで３秒ウェッジ露光し下記の現像液にて
現像処理した。得られたマゼンタ像をもつ？棟のストＩ
Ｉツプスを濃度測定し日光感度を得た。また別（二未露
光のま＼下記の現像液（二で現像処理したものを日立製
作所製♂１０型分光螢光度計を用い、波長グｏｏｎｍの
励起光を用いて螢光強度を測定した。

その結果を第１表に示す。

又処理後の同一試料をｒｏ０ｃｔｒｏ％Ｒ）１中に７日
間放置し、再び螢光強度を測定し、その減挾を調べ第１
表に記載した。

この結果、ゼラチンバインダーの替りに一部本発明のポ
リビニルアルコール系ブロック共重合体に置き換えるこ
とシーより、処理後の螢光強度が増・・・し且つ、”高
湿度雰囲気に保存した場合の螢光強度の減衰を抑制する
効果が得られた。

マゼンタカプラー 　−ｌ Ｏ，０Ｉ７モル 処理 現像液　３３７：　　　３．６分 漂白定着液　　　　３３７：　　　　　／、３分水　　
　　洗　　　２♂〜３！ｃ　　　３，０分現像液 ニトリロトリ酢酸・ＪＮａ　　　　　　　、！、ｏｐベ
ンジルアルコール　　　　　　　　　　／りｍｌジエチ
レン　グリコール　　　　　　　１０ｒｎｌＮ　ａ　２
　Ｓ　Ｏ３２、Ｏｊｉ’ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，タ？ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３．０
？ダーアミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−Ｃβ−（メタン スルホンアばド）エチル〕− ｐ−フェニレンジアミン電値 酸塚　　　　　　　　　　　　　　夕、０ｆｆＮａ２Ｃ
Ｏ３（／水塩）　　　　　　　３Ｑ？水を加えてｌリッ
ターにする（ｐ）ｌ／Ｑ、／）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム （りｇｗｔ％）　　　　　　　　　　　／ｒＯｍｌＮ　
ａ　２　Ｓ　Ｏ３／　ｒ　ｆ Ｎ）Ｌ４（Ｆｅ　（Ｅ（１）ＴＡ））　　　　　　　！
ｊ９−ＥＤＴＡ−、２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　
ｕｆ水を刃口えてｌリッターにする（ｐＨ３゜り）実施
例コ 実施例／の試料／％にと同じバインダー組成で螢光増白
剤の種類を第２表の様Ｃ二選択した以外は全く同じ様に
して試料を作成し、現像処理後、螢光強度を測定した。

比較に実施例１の、４６１と同じバインダー組成で螢光
増白剤を組入れた試料を作成し、処理後の螢光強Ｉｆ、
高湿下放置後の螢光強度を測定した。本発明の系で螢光
増白効果が顕著であった。

実施例３ ポリエチレンで両面をうｄネートした紙支持体上に、次
の第１鳩エリ第７層までからなる感光層を塗布してカラ
ー感光材料を作成した。第／／！ｌを塗布した側のポリ
エチレンは、二酸化チタンおよび微量の群青を含有する
。

（感光層構成） 各成分に対応する数字は、７７ｍ２の単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示す
。

第７層（青感層） 塩臭化銀乳剤（臭化銀１０モル％） ・・・・・・銀０．３０ イエローカプラー（＊／）　　　　　・・・・・・０．
２０同上溶媒（ＴＮＰ）　　　　　　　・・・・・・０
．／ｊゼラチン　　　　　　　　　　　　・・印・７．
２０第２層（中間瀬） ゼラチ′　　　　　　　　　　・・・・・・０．９０ジ
ーｔ−オクチルハイドロキノン・・・・・０．０！同上
溶媒（ＤＢＰ　）　　　　　　　・９．・・・０．７０
第３層（緑感層） 塩臭化・原乳化剤（臭化剤２０モル係）・・・・・・銀
０６ａｔ マゼンタカプラー（＊（２）　　　・・・・・・０．３
夕同上溶媒（ＴＯＰ）　　　　　　　・・・・・・０．
リダ退色防止剤（＊ｊ／＊ｇ） ・・・・・・０．０夕１０．／θ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・ｉ、ｏ
。

第４を層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊　！　／　＊に／＊７）・・・・・・
０．０６１０．２夕１０．２ｊ同上浴媒（ＴＮＰ　）　
　　　　　　・・・・・・θ、コＯゼラチン　　　　　
　　　　　　　・・・・・・１．！第ｒｍ＜赤感Ｉ＆Ｉ
） 塩臭化銀乳剤（臭化銀ｊに’−Ｅ−ル４）・・・・・・
銀０．２０ シアンカプラー（＊♂／＊り） ・・・・・・０，２１０．．２ カプラー溶剤＜　ＴＮＰ／ＤＢＰ　） ・・・・・・０，１０１０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　１．１０９．Ｑ、り第３
層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊夕／　＊　ｔ　／　＊　７　）・・・
・・・ｏ、ｏｔ７ｏ、コタ１０．２り同上溶媒（ＤＢＰ
）　　　　　　・・・・・・０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・・・・１８り第２Ｉ饋（保護Ｎ
ａ） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・／、ｊ硬
膜剤（）ｌ−／）　　　　　　　　　・・・・・・ｏ、
ｔＬｔここで、ＤＢＰはジブチルフタレートヲ、ＴＯＰ
はトＩＩ　（ｎ−オクチルホスフェート）ヲＴＮＰはト
リ（ｎ−ノニルホスフェート）を表し、（）ｌ−／）は
下記の化合物な表わ丁。

（ＣＨ２＝ＣＨ−８ｏ　２−Ｃ１−１２−ＣＯＮＨ−Ｃ
Ｈ２−）ｙ（＊／） （＊λ　） （＊３） （＊（１） （＊り Ｃ４Ｈ９（ｔ） （＊６　） （＊７） （＊？） α （＊り） 各乳剤層の分光増感剤として次の色素を使用した。

青感性乳剤層； グー（５−クロローコー〔タークロロ−３−（４ｔ−ス
ルホナトブチル）ベンゾチアゾ１１ンー２−イリデンメ
チル〕−３−ベンゾチアゾリオブタンスルホナート　ト
リエチルアンモニウム塩（ハロゲン化銀７モル当たＩＪ
　２　Ｘ　／　０　　　％ル） 緑感性乳剤Ｉ―； ３．３′−ジー（γ−スルホプロピル）−５゜５′−ジ
フェニル−ターエチルオキサカルボシアニンナトリウム
塩（ハロゲン化−１モル当たりツ、！×ｌＯモル） 赤感性乳剤層； ３．３１−ジー（γ−スルホプロピル）−９−メチルー
チアジカルポシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀７モ
ル当た＋）２．ｊ×１０−’モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： 赤感性乳剤層； この感光材料を試料３／とした。

次に第７１１に第３表で示された様ζ二本発明のブロッ
ク共重合体（実施例１のものと間じ）を添加しｐＨを制
御下る以外は全く同様にして試料３２〜に／の感光試料
を作成した。

これらの試料な実施例／に示したカラー現像液にｖＪＪ
表に示される様に螢光増白剤を色別し処理を行い、処理
後の螢光強度及び同一試料を高湿雰囲気に放置した後の
螢光強度を測定し第３表の結果を得た。

（本発明の効果） 螢光の強度を長く持続させるため螢光増白剤を選択した
り、分散するオイル櫨を選択したりする方法は従来から
試みられて来たが、第７表〜第３表の結果から明らかな
ように本発明によるブロック共重合体と併用することに
より螢光強度の低下を防止でき、下地に高い白色度を得
る効果が丈に犬きくなることは鴬（べきことで予想でき
ないことであった。

又、先Ｃ二述べたように螢光の強度を高くするために、
感光材料の中の螢光増白剤を含む層のバインダーに、ゼ
ラチンの他にポリビニルピロリドン。

ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールを添加す
る方法が知られているが、これらの知られた技術を本発
明ははるかに凌ぐ効果があった。

これは写真のバインダーとして主成分として用いられる
ゼラチンに前記のポリマーを添加する場合よりも、本発
明のポリビニルアルコール系Ｍ合体を一成分としイオン
性基を有する重合体を福成分とする水溶性又は水分散性
のブロック共重合体を添加した場合に、ゼラチンとの相
溶性が良く、形成された軟膜が均一で、周囲の環境条件
に対しても変化が少いため、乾膵中に存在する螢光増白
剤の強度が増し、長期間の保存（二も耐えるものと思わ
れる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和６〕年を月＞７　ｎ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　　　　ζ；
、ふ１、　　＝ｌＣ件の表示　　　　昭和６０年待願第
２１ｉｐｌＡＯり号２、発明の名称　　写真感光材料及
びその処理方法３、補正をする台 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県滅ｊＨ＋ｉＱ市吊柄２１０番地連絡尤　〒Ｉ（Ｍｉ
東１＋　１、都心１ズ西麻イｌ」２１　’　ｌ　Ｉ　２
ｆｉ　ｉＹ：ｌ（１吋４、補正の対象　　明細書の「発
明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の発明の詳細な説明を下記のように補正する。

／）第ｔ６頁３行目の化学構造式を下記のように補正す
る。

」 （２）第！コ頁ｌ弘行目の ｒ　（ＣＨ２＝ＣＨ８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨＣＨ２＋
Ｔ、１を と補正する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）反射型支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   感光層と非感光層を有し、該感光層及び／又は非感光層
   がポリビニルアルコール系重合体を一成分としイオン性
   基を有する重合体を他成分とする水溶性又は水分散性の
   ブロツク共重合体をこの層のバインダーの０．５〜４０
   重量％含有し、更に螢光増白剤を含有する事を特徴とす
   る写真感光材料。
2. （２）反射型支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀
   感光層と非感光層を有し、該感光層及び／又は非感光層
   がポリビニルアルコール系重合体を一成分としイオン性
   基を有する重合体を他成分とする水溶性又は水分散性の
   ブロツク共重合体をこの層のバインダーの０．５〜４０
   重量％含有する写真感光材料を螢光増白剤の存在下で写
   真処理する事を特徴とする写真感材の処理方法。