JPS62113724A - 複合ペロブスカイト化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、圧電セラミックス材料、誘電セラミックス材
料に適する金属酸化物の複合被ロブスカイト化合物の製
造方法に関するものである。

〔従来技術とその問題点〕

従来、　Ｗ、　Ｆｅ　、　Ｎｂ　、　Ｐｂの酸化物を含
む複合ペロブスカイト化合物は、それぞれの金属の酸化
物を混合後、仮焼、粉砕、焼成して製造していた。しか
しながら、このような従来の方法では、固溶状態が均一
になりに＜＜、その上、製造された化合物粉末の粒径分
布が広くかつ粒子形状が不均一である。従って、こうし
て得られた複合イロブスカイト化合物は高い誘電率を示
さないという欠点がある。更に、焼成のために１０００
１：以上の高温が必要であり、エネルギー消費の点から
も不利であるばかりでなく１例えばコンデンサに用いる
場合使用する内部電極に高価なパラジウムを多く含むＡ
ｇ　−Ｐｄ合金を使用しなければならないという欠点も
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

上記問題点に鑑み１本発明は、固溶状態が均一デンサに
用いた場合内部電極に高価なパラジウムの使用を少なく
できる複合ペロブスカイト化合物の製造方法を提供する
ことを目的とするものである。

この目的のために９本発明は、Ｐｂ、Ｆ’ｅ、Ｎｂ、Ｗ
の各アルコキシドを出発原料として使用することで、均
一な高純度組成で、かつ微細な粒子で形状の安定した。

低温焼成（９００℃）のできる複合ペロブスカイト化合
物を提供するものである。

即ち１本発明は、　Ｐｂ　、Ｆｅ　、Ｎｂ　、Ｗの各ア
ルコキシドを所定の割合に混合し、これに水を加え、加
水分解を行なわせ、析出物を濾過、洗浄、乾燥後。

焼成して、　ｘＰｂ（Ｆｔ＋４ＮＪ４）０３−　（１−
ｘ）Ｐｂ（ＦｅＨＷＨ）０３゜（０≦ｘ（１）、系４０
ブス力イト化合物の微粉末を得ることを特徴とする複合
ペロブスカイト化合物の製造方法である。

ここで、上記４種のアルコキシドは、粉末のものを用意
し、ベンゼン等の有機溶剤中に溶がして混合しても良い
が１次の方法によシ製造した溶液を用いる方が良い。

即ち、　Ｆｅ　、　Ｎｂ　、Ｗの各アルコキシドは、　
Ｆｅ、Ｎｂ。

Ｗの各塩化物をそれぞれアルコフルに溶解させ。

ベンゼン等の溶剤の存在化でこれに乾燥アンモニアガス
を通して合成し、沈殿物を除去した溶液として得ル。一
方、Ｐｂアルコキシドは、　Ｎａ　トフルコールとの反
応により得たＮａアルコキシドを、ベンゼン等の溶剤の
存在化で酢酸鉛と反応させて合成し、沈殿を除去した溶
液として得る。

以下余日・ 〔実施例〕 以下９本発明の実施例を詳細に説明する。

ベンゼンの存在下で、　ＮｂＣｌ５　、　ＷＣｌ６　、
　ＦｅＣｌ２をそれぞれイソプロパツ−ルと混合し、こ
れにＮＨ３ガスを通しながら、５０℃、３時間以上反応
させた。

反応によって生成した沈殿物（ＮＨ２Ｃｌ　）を除去し
て。

それぞれＮｂ（ＯＲ）５　、　Ｗ（ＯＲ）６　、　Ｆｅ
（ＯＲ）３なるアルコキシド溶液を得た。

一方、　Ｎａとイソプロパツールとの反応によってく 得ｆｃ　Ｎａ０Ｘ　（ナトリウムイソプロオキシドつと
、酢酸鉛Ｐｂ　（ＣＨ３ＣＯＯ）　２とをベンゼン存在
化で混合し。

５０℃、３時間以上反応させた。反応によって生成した
沈殿物（ＣＨ３ＣＯＯＮａ　）を除去して、　Ｐｂ（Ｏ
Ｒ）２なるアルコキシド溶液を得た。

こうして得た各アルコキシド溶液を用いて。

Ｐｂ（ＯＲ）２．　Ｆｅ（ＯＲ）３　、　Ｎｂ（ＯＲ）
５がモル比で２：１：Ｉｂ となるように配合したＡ溶液と＋　／（ＯＲ）　２　＋
　Ｆｅ（ＯＲ）３゜Ｗ（ＯＲ）６がモル比で３：２：１
となるように、配合したＢ溶液とを、３００ｍ１のベン
ゼン（その他の有機溶剤を用いることも可）中で混合し
９反応させた。Ａ溶液とＢ溶液とはｘ：１−ｘの割合と
なるようにする（ｘ＝０．６７とすれば、　Ａ：Ｂ＝ｏ
、６７：０．３３となる。）。

反応は、５０℃において３時間以上行ない、過剰の蒸留
水を加えて、加水分解を行なわせ、白色沈殿を得る。こ
の白色沈殿を濾過、洗浄、乾燥後。

約９００℃で４時間焼成して、複合ペロブスカイト化合
物の微粉末を得る。

得られた微粉末の粒径は、電子顕微鏡観察により約０．
１μｍであることが確認された。これは、従来法による
場合の０．４μｍよりはるかに小さくなっている。また
、Ｘ線回折によって、結晶質の粉体化合物となっている
ことが確認された。

このようにして得た複合被ロブスカイト化合物の微粉末
の特性を測定した。即ち得られた化合物微粉末を整粒後
単板に成形し、９００℃大気中で焼成したものについて
密度を測定し、更にこれに銀電極を焼付けして誘電率、
誘電損失、比抵抗を測定した。得られた特注を、従来法
によったものの特性と一緒に表１に示した。

表　　１ 表１において、到達密度は、実際の密度を理論密度（８
，５５ｊｉ／ｃｍ”　）で割った１００分率である。

第１表から明らかなように９本発明法によるものは、従
来法によるものに比して、密度が高くなっている。これ
は、得られた化合物微粉末が微細な、ことによる。密度
が高いことにより９機械強度比抵抗も従来法のものより
優れている。

〔発明の効果〕

以上述べたごとく１本発明によれば、　Ｐｂ（ＦｅｄＮ
ｂ性）０５−Ｐｂ（ＦｅにＷ％）０３の複合ペロブスカ
イト化合物を、低温焼成温度で９分布巾の小さい極めて
微細な粒子として、しかも均一組成をもって容易に製造
することができる。また焼成温度が低いので。

コンデンサ等への適用の際、内部電極金属として高価な
・ぞラジウムを使用することを不用とする利点をも有す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｎｂ、Ｗの各アルコキシドを所定の割
   合に混合し、これに水を加え、加水分解反応を行わせ、
   析出物を濾過、洗浄、乾燥後、焼成して＿ｘＰｂ（Ｆｅ
   ＿１＿／＿２Ｎｂ＿１＿／＿２）Ｏ＿３−＿（＿１＿−
   ＿ｘ）Ｐｂ（Ｆｅ＿２＿／＿３Ｗ＿１＿／＿３）Ｏ＿３
   、（０≦ｘ≦１）、系ペロブスカイト化合物の微粉末を
   得ることを特徴とする複合ペロブスカイト化合物の製造
   方法。 ２、特許請求の範囲第１項の製造方法において、用いる
   Ｐｂアルコキシドは、ベンゼン等の有機溶媒中で次の反
   応で製造されたＰｂ（ｉ−Ｃ＿３Ｈ＿７Ｏ）＿２である
   ことを特徴とする方法； Ｐｂ（ＣＨ＿３ＣＯＯ）＿２＋２ｉ−Ｃ＿３Ｈ＿７ＯＮ
   ａ→Ｐｂ（ｉ−Ｃ＿３Ｈ＿７Ｏ）＿２＋２ＣＨ＿３ＣＯ
   ＯＮａ↓３、特許請求の範囲第１項の製造方法において
   、用いるＦｅアルコキシド、ＮｂアルコキシドおよびＷ
   アルコキシドは、いずれもＭを、Ｆｅ、Ｎｂ、およびＷ
   のいずれかを示すものとするとき、ベンゼン等の有機溶
   媒中で、以下の反応式で示す反応によって得られたＭ（
   ＯＲ）＿ｎであることを特徴とする方法； ＭＣｌｎ＋ｎＲＯＨ＋ｎＮＨ＿３→Ｍ（ＯＲ）＿ｎ＋ｎ
   ＮＨ４Ｃｌ↓ただし、Ｒはアルキル基である。