JPS62113721A - 電気発色装置 - Google Patents

電気発色装置

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JPS62113721A JP61205734A JP20573486A JPS62113721A JP S62113721 A JPS62113721 A JP S62113721A JP 61205734 A JP61205734 A JP 61205734A JP 20573486 A JP20573486 A JP 20573486A JP S62113721 A JPS62113721 A JP S62113721A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、オキサイドブロンズホスト材料（ｏｘｉｄｅ
　ｂｒｏｎｚｅ　ｈｏｓｔ　ｍａｔｅｒｉａｌｇ）、か
かる材料から成るオキサイドブロンズ（ｏｘｉｄｅ　ｂ
ｒｏｎｚｅｓ）及びこれらを用いて形成した装置に関す
る。
【従来の技術】
幾つかの遷移金属の最高酸化状態における酸化物は、ホ
スト材、料として機能を有し、例えば水素やアルカリ金
属原子などのゲスト原子を受容することが可能である、
という有用な特性を有している。このようなゲスト原子
は、かかる酸化物を適当な電気化学的電池の一成分に形
成した場合酸化物によって可逆的に受容され且つ放出さ
れることが可能である。又、乙のような酸化物は吸光度
が変わるため、その結果通常は、含まれるゲスト原子の
濃度の変化に応して視覚で感知出来る色の変化が生じる
。このような材料の最もよく知られた例としては、ホス
ト材料が酸化タングステ′Ｊ（−〇。 ）であるタングステンブロンズがある。タングステンブ
ロンズは、可逆的にゲスト原子である水素やアルカリ原
子を受容する乙とが可能であり、かかるゲスト原子を受
容するに際して色の変化を示す。 タングステンブロンズの場合、透過光についての薄層の
色変化は、ゲスト金属原子の濃度如何によって無色から
一定強度の青色の範囲にまで及ぶ。 ゲスト原子をホストオキサイド材料中に導入すること及
びこれから除去することは、以下に述べろ電気化学的電
池を組立てる乙とによって打開に達成することが出来る
；即ち、該オキサイドブロンズに接続した電極、電解質
、好ましくは固体電解質、該ゲスト原子を収納し且つ供
給する材料及び該収納／供給材料に接続した第二の電極
を設けｔ：電気化学的電池を組立てるのである。ゲスト
原子の収納部と同時に供給源としても機能する該材料は
、打開にはオキサイドブロンズ材料の第二の部分であり
得る。電気化学的電池の種々の構成部分は、打開には、
基板上に析出・溶着せしめた薄１桁として形成させるこ
とが可能である。 この種の装置は、表示装置として使用可能なろのが知ら
れているが、又たとえば可変光学密度ウィンドー（ｖａ
ｒｉａｂｌｅ　ｏｐｔｉｃａｌ　ｄｅｎｓｔｔｙ　ｕ＋
１ｎｄｏｕ＋ｌなどの可変伝送・透過光学装置を形成せ
しめろため（１＝使用してもよい。尚これに関連して、
ウィンドーな、る用語は、建築物の窓をも含むが、これ
に限定さズ１ない。寧ろ、この用語は、光ｒ＝透過・伝
送することが可能な光学装置の如何なるものをも息吹す
るの−Ｃある。。
【発明が解決しようとする問題点］ このような装置においてゲスト原子が水素原子である場
合、かかる原子は、装置中に吸収された少量の水の電気
分解によって誘導・生成せしめろことが出来る。しかし
ながら、このような方式は、装置の耐久性という点で大
きな欠点を有している。 ゲスト原子が金属原子である場合、可変伝送・透過光学
装置を形成せしめるに際して、ゲスト金属原子は打開に
電気化学的電池のある層から別の層へ輸送することは可
能であるとはいえ、通常は、ゲスト原子がその時点で占
有するところが該装置の如何なるオキサイドブロンズ層
であろうとも、着色現象をひき起こし又オキサイドブロ
ンズ以タトて公知で而も適当な供給／収納材料は、この
種の装置に使用するに適した無色、透明の層を形成しな
い、という点で困難・問題が生じる。。 公知の希釈されたオキサイドブロンズにあっては、一定
濃度のゲスト金属原子がオキサイドブロンズ中に存在し
ている場合透過時に認められろ着色は、吸収帯が赤外領
域においてピークを有するものの成る程度は可視光線の
赤色端末部にまで広がり、そのため青色の着色効果を造
出することに起因するのである。 可変伝送・透過光学装置に使用出来る為には、薄く、無
色の層で而も相当高い濃度のゲスト原子を含有している
場合でも依然として無色のままであるような層を形成す
ることが可能なオキサイドブロンズ材料を開発し製造ず
ろことは、極めて有用であろうと思われる。このような
オキサイドブロンズ材料は、上記した如く電気化学的電
池の第二のオキサイドブロンズ部位に移転さるべきゲス
ト原子の供給源及び収納部としての機能を有して、その
結果該第二部位において可変の着色を造出せしめろこと
が可能なものであろう。 【問題点を解決するための手段及び発明の効果】これと
は異なった公知のオキサイドブロンズ材料の中には、ゲ
スト金属原子の存在に起因する光吸収帯の最大強度の位
置が相互に相異なるものがある。かかる位置は、成る程
度はゲスト原子の性質によって異なるが、それ以上に大
きくホスト金属酸化物の性質に依存して異なる。しかし
ながら、最大強度が、公知の種々のオキサイドブロンズ
で異なるが、その差異は比較的小さい。 本発明は、特異的な遷移金属酸化物を含有ずろ固溶体を
製造することによって、オキサイドブロシズホスト材料
及びこズ１から誘導・生成せしめたオキサイドブロンズ
材料であって、ゲスト原子を導入することによって生じ
た光吸収帯が公知のオキサイドブロンズの相当する光吸
収帯とはその位置が大幅に異なり、その結呆該でキサイ
ドブロレズが大量のゲスト原子を含有すると共に薄く木
質的に無色である層を形成することが出来る土うな伺料
金製造することが可能である。 従って、本発明は、ホストオキサイド材わ１金像当な電
気化学的電池に配合混入した場合該；；・スト材料から
可逆的に除去することが出来るゲスト原子を含有するよ
うなホストオキサイド材料から１．ｌ？Ｈ成されるオキ
サイドブロンズ材料であって、３４イキサイドブロンズ
材料が、該オキサイドブロンズ材料中のゲスト金属原子
の濃度に依存して強度が変わる電磁放射線に対して一定
の吸収帯／−！有し旦つ該材料が、前記ゲスト原子濃度
を実質的にセコにまで低減した場合視覚で感知可能な色
変化や実質的に受けず、而も薄く、実質的に透明な層（
ｔコとえば厚さ１ミクロンまで）に形成出来ろようなオ
キサイドブロンズ材料を提供するのである。）このよう
な材料は、上記した如き種類の可変ＩＧ過・伝送光学装
置に有用であるが、更には他の広範な種々の電気発色装
置にも用いろことが出来るのである。 本発明は、薄層状態でも　（たとえば１ミクコ〉までで
）透明で而も電気化学的電池に配合混入した場合ゲスト
原子を受容することが可能である４キサイドブロンズ材
料において、３ｆｆｉゲスト原子か、該ポスト材料の薄
層に視覚で感知可能な色変化をひき起こすことなく、該
ホスト材料のスペクトル特性を変化せしめろようなオキ
サイドブロンス材料をも包含ずろ。 本発明は、詳細には、酸化モリブデン（Ｍｏｂ、　）、
酸化タングステン（ＷＯ，）　、酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒＯ□）、酸化ニオピ６ム（Ｎｂ２０５）又はこれらの
いずれか二つ以上から成る第一のオキサイド（酸化物）
成分と酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ３）及び／又は酸化ヂク
ン（Ｔｉｌ１２）から成る第二の酸化物成分との固溶体
であって、該第一と第二の酸化物成分との式比が、該ホ
スト材料が電気化学的？ｉｌＳ池に配合混入した場合ゲ
スト原子を受容することが可能であり而も前記ゲスト原
子は該ホスト材料の薄層に実質的に視覚で感知可能な色
変化をもたらすことなく該ホスト材料のスペクトル特性
を変化せしめろものであるように、選択されて成るオキ
ザイドブロンズホスト材料を提供するのである。 好ましくは、第一の酸化物成分は、Ｍｏｂ３又はＷＯ３
である。好ましくは、第二の酸化物成分は、Ｖ２Ｃ５で
ある。 ＭｏＯ３、Ｖ２（５，及び−〇、以外の上記酸化物は、
ｌ非点が他のものよりも高い為、少なくとも小規模の−
のである限り電気発色装置に組み込むには便利さて劣る
。 適当には、ｎＩＪ記式比式比１０：ｌないしｌ：１０で
ある。 好ましくは、前記比は、３：１ないし１：３である。 更に好ましくは、゛前記比は、２：１ないし１：２であ
る。　　　　　　　や 更に好ましくは、前記比は、１：ｌである。 前記比は、第一及び第二の酸化物成分が酸化モリブデン
若しくは酸化タングステン及び酸化）くプージウムであ
る場合には、特に好ましい。かかるホスト材料は、たと
えばリチウム等のゲスト金属原子を相当多量に可逆的に
受容することが可能であって、而もたとえば１ミクロン
までの厚さ−これは、多くの電気発色装置に充分使用可
能な厚さであるが−においても外見上は透明性を保持す
ることが出来る。 第一の酸化物成分と第二の酸化物成分との比率を、該選
択された酸化物の比率が理□想的である固溶体において
変化させるにつれて、生成ずろオキサイドブロンズのフ
ィルムが有意な着色を示し始める時の厚さは、薄くなっ
ていく。たとえば該酸化物がモリブデンとバナジウムか
ら成り又その比が１：１である場合は、たとえばリチウ
ムを導入することによって得られる吸収極大は、吸収極
大が赤外部にある酸化モリブデン又は酸化クンゲステン
の場合とは明白に異なり、紫外部に存在する。 酸化バナジウムを基準として酸化モリブデンの比率を上
げるのに応じて、該吸収極大は、可視領域に向かって移
動する傾向を示し、その結果薄層の厚さが充分に厚い場
合は光透過時に、ピンク色に発色する傾向が認められる
。 本発明は、上記したホスト材料から成り且つ該ホスト材
料の光吸収特性に変化を生じせしめろゲス）−原子全含
有するオキサイドブロンズをも包含する。 好ましくは、該ゲスト原子は、水素又はアルカリ金属原
子である。 好ましくは、該ゲスト原子は、リチウム、ナトリウム又
はカリウム原子であり、リチウムが特に好ましい。 好ましくは、該オキサイドブロンズは、一般式％式％） （本式中、、Ｍ１は、水素又はアルカリ金属であろ；Ｍ
２１．ｔ、モリブデン、タングステン、ジルコニウム、
ニオビウム又はこれらの二つ以上の混合物である、　Ｍ
３は、バナジウム及び／又はチタ〉であろ；ａ及びｂは
、Ｍ２及びＭ３の最高酸化状態における原子価金満たす
に充分な数字であろ、　ｙ＋　Ｚ＝　１てあろ：×は、
０．０５ないし０．４であり、更に好ましくは００．５
ないし０．２、たとえば０．１である）で表されるもの
である。 好ましくは、該オキサイドブロンズは、一般式Ｍｘ（Ｍ
ｏ０３Ｌｙ（Ｖ２Ｃ）ｓ）ｚ　［本式中、（ｙ　＋ｚ）
　＝　Ｊであろ；又Ｘは、０．０５ないし０．４であり
、更に好ましくは０．０５ないし０．２、たとえば約０
．１である】で表される。 電気発色装置においては、上記した如きオキサイドブロ
ンズホスト材料又はオキサイドブロンズは、薄い、好ま
しくは本質的に無色の層状で使用される。尚、かかるＲ
層物は通常透明であろう。 多くの目的に合致する為には、かかる装置において用い
られるかかる材料は、厚さがおおよそ１ミクロンまで、
より好ましくは０．１ないし０．５ミクロン、たとえば
約０．２ミクロンである。 本発明は、可逆的にゲスト原子を受容することが可能で
あり而もかかる受容時に色を変化せしめる第一の金属感
作性化合物の層、前記ゲス）・原子の供給源にして且つ
収納部として機能する第二の＆属感作性化合物の層及び
前記二つの層の間に配設され、内部において可動の電荷
が前記ゲスト原子のイオンであって、その結果前記ゲス
ト原子が可逆的に該第一の金属感作性化合物から該第二
の金属感作性化合物に移転可能であるような電解質の層
とを含有する電気化学的電池から構成される電気発色装
置であって、該第二の金属感作性化合物の層が、それに
含有されるゲスト原子の濃度が変化しても実質的（こ視
覚で感知できる色の変化を示さない電気発色装置をも包
含する。 好ましくは、該電解質は、内部において高速イオンが前
記ゲスト原子内の何れか一つのイオンである高速イオン
伝導体である固体電解質である。 通常は、該電気化学的電池は、更には第一及び第二の電
極層を包含し、その間に電気発色材料、電解質層及び前
記オキサイドブロンズ層とが配設されることになろう。 この種の装置ζよ、これらの種々の層を形成するのに用
いた諸材料の性質に依存して、殊にこれらの層の内の何
れが透明に形成され又何れが不透明であるかによって、
実に様々な機能を発揮することが出来る。 即ち、本発明に従った装置は、可変透過・伝送光学装置
として使用出来又は種々の表示装置やデータ記録装置と
して使用することが出来る。 上記した種類の装置にあっては、電気発色材料は、好適
には従来公知のものは何れでもよい。待に詳しくは、最
高酸化状態にある遷移金属のオキサイドブロンズ、たと
えば、酸化タングステン（ＷＯ，）　、酸化モリブデン
（ＭＯＱ３　）　、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）や酸化
ニオビウム（Ｎｂ２Ｑ、＞及びこれらの二つ以上の種々
の固溶体である遷移金属の酸化物がある。 該電解質は、好ましくは固体の電解質である。 適当な材料・物質としては、たとえば、ベークアルミナ
ナトリウム、アルカリ金属を含む重合／無機質固体電解
質、好ましくはグルノープル重合電躬質等の公知の種類
の電解質、又はボルドーガラス等の公知のタイプの固体
電解質が挙げられる。 上記した重合／無機質固体電解質は、たとえばＰ、　Ｗ
、　Ｗｒｉｇｈｔ　（Ｂｒ、　Ｐｏ１ｙ、　Ｊ、　１９
７５７．３１９−３２７１の先駆的論文やその後の研究
報告に記載されている。 かかる固体電解質として好ましい材料・物７りとして：
ｔ１ポリエチレンオキサイドやポリプロピ１．ンＡキサ
イドとアルカリ金属化合物との組み合せ・混合物が、挙
げられろ。電気発色装置の特性！４１向によって、該電
解質は、適当なピグメントや反射性物質、たとえば５容
量パーセントの分散状Ｔ　ｉＱ２扮末等を充填すること
によって、不透明に１７でもよ該アルカリ金属化合物は
、たとえば１ＣＩＯ，や史に好ましくはＬｉＣＦ、Ｓ（
５，であってもよい１、好ましくは、重合酸素とリチウ
ムとの比は、該電解質においてｔよほぼ５．５対１であ
る。　。 典型的なボルドーガラスは、ＬｉＣ１１Ｌｉ２０　　及
びＢ２０．の組み合せ・混合物から成ろう有用な固体電
解質は、ヨーロッパ特許明細Ｃ第００９８４１０号に記
載されたポリメチルメクアウリレート、プロピレンカー
ボネート及び過ｔＭ素酸リチウムから成るハードゲル（
ｈａｒｄ　ｇｅｌ）−多分厳密／Ｅ意味においてであろ
う−として形成される。 電極層は、好適にはインジウム錫オキサイド（ＩＴ（５
＞から形成されてもよい。 電気発色装置や最終仕上げ装置として良好な！生能全発
揮するように製作するには、使用する材料の諸特性及び
その加工法が、正当に制御されることを確保するよう細
心の注意全仏ってこ〕１や行う必要がある。英国特許明
細書第２０８１９２２８号には、この種として一般的な
装？ｒ全作製ずろための１１１当な態様・方法が詳細に
記載されているう本発明を、本発明に従ったオキサイド
ブロンズの層を組込んｔ二電気発色装置を、断面図を１
既略図として、図示する添付図面を参照して、以下に実
施例や記載して、詳しく説明する。
【実施例】
酸化モリブデン（Ｍｏ＋５３　）及び酸化バナジウム（
Ｖ２（１５１との固溶体を、酸化モリブデンと酸化バナ
ジウムとを等モル比率で予めガラス基板１０に設けてお
いたインジウム錫オキサイド薄層１１上に共析出させて
生成せしめる１）このような酸化物を共析出せしめて固
溶体を生成せしめる為の適当な方法は、勿論公知である
。一般に、析出の条件としては、英国特許明細書第２０
８１９２２８号に記載されている通りである。 かくして形成した電気発色性ホスト材料の層は、１２で
示しであるが、厚さは０．２ミクロンが典型的である。 選択的には、リチウムを該酸化モリブデンと酸化バナジ
ウムと一緒に共析出せしめて、層１２をホスト材料とゲ
スト原子であるリチウムとから構成されるオキサイドブ
ロンズの層として形成せしめてもよい。或いはこれに代
えて、このリチウム原子をブチルリチウムから次の工程
において導入して、該共析出工程によってホスト材料の
固溶体を生成させた後にオキサイドブロンズを形成せし
めてもよい。 本図において示した装置を完成するには、ポリマー電解
質、たとえば（ＬｉＣＩＯ，）　（ＰＥＯ）ｓ−尚本式
において、ＰＥ（５は、典型的には分子量が約５百万で
ある重合体におけるポリエチレンオキサイドである−な
どを所定の最終的な厚みの半分だけ、オキサイドブロン
ズ材料１２の表面全体に塗布して、半分の層１３ＩＬを
形成せしめるのである。 インジウム錫オキサイドの層１５、たとえば酸化タング
ステンなど電気発色材料の層１４及び同一電解質の半分
の層１３ｂと各々一つ有して成る第二のガラス基板１６
をも、同様に作製する。電解質から成るこれら二つの半
分の層を合わせて、かかる装置の両半分を一体に接合す
る。 電圧の低い電位を、適当な方向で二つのインジウム錫オ
キサイ、ドの電極層（１１，１５）の間に印加すると、
リチウム原子は、層１２から電力７質内へ又電解質から
電気発色層１４内へと放出され、層１４を発色せしめる
のである。電位を逆転させると、リチウム原子の流れも
反転し、従って該着色は脱色せしめられる。これを見る
ひとが感知する酸化クシゲステン層の着色は、本発明に
従ったオキサイドの層はかかるプロセス全体を通じて無
色のままであるので、該オキサイド層中のゲス！・原子
であるリチウムの濃度が変わっても、これによって影響
を受けることはない、ということに注目されよう。 このオキサイドＷＩＨの光吸収特性は、ゲスト原子の濃
度によって異なるが、これに関与する吸収帯は、紫外領
域内において、而も該オキサイ、　、’、’、！　７＄
においては視覚に感知出来ろ変化は招来されないほど充
分に遠隔して、その極大強度を有しているのである。 この種の装置は、表示装置や光学濃度可変光透過・伝送
機器など多くの広範な目的に開用することが出来る。 本発明を、上記した具体的実施例の特性につｂｌて触れ
て説明・記載したが、本発明には多くの改変及び変更態
様が発明の範囲から逸脱することなく為１７得ることが
、理解されよう。
【図面の簡単な説明】
添付図面は、本発明に従ったＡキサイドブロンズを組込
んで成る電気発色装置を、その断面図１よ概略図として
、示すものである。尚、木口面において、（１２）は、
薄層に形成された本発明に従ったポスト材料であろ；　
（１１）（１５）は、電断であり、ガラス支持体（１０
）　（１６）を有する；　　（１３ａＨ１３ｂ）は、電
解質の居である；　（１４）は、電気発色性オキサイド
ブロンズ材料である。 特許出願人　ナショナル・リサーチ・ディベロップメン
ト・コーポレーション 代理人　　　　　竹　　内　　　卓　　　１手続補正出 昭和６１年１０月　１日 昭和６１年特許願第２０５７３４号 ２、発明の名称　オキサイドブロンズ＋Ａｌ’１３、補
正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　イギリス国、ロンドン　主スイー１６ビーユー、
ニューイントン・コーズ ウエイ１０１ 名称　ナショナル・リサーチ・ディベロップメント・コ
ーポレーション ４、代理人 住所　大阪市東区北浜４の４６　構成ビル６、補正によ
り増加する発明の数　０ ７、補正の対象　　明りＩｌ出の特許請求の範囲Ｍ正の
内容 １、特許請求の範囲の全文を次のａり補正する。 「特許請求の範囲： １）電気化学的電池に配合混入した場合ゲスト原子を受
容することが可能な、薄層状態で透明であるオキサイド
ブロンズホスト材料であって、該ホスト材料の組成は、
前記ゲスト原子が該ホスト材料のスペクトル特性を、か
かるホスト材料の薄層の色に実′α的に視覚で感知可能
な変化をもたらすことなく変化せしめるような組成であ
ることを特徴とするオキサイドブロンズホスト材料。 ２）該ホスト材料が、１俊化モリブデンＱ（ｏＯａ　）
、酸化タングステン（ＷＯ３）、酸化ジルコニウム（Ｚ
　ｒ　０２　）、酸化ニオビウム（Ｎｂ２０５）又はこ
れら酸化物の二つ以上とから成る第一の酸化物成分及び
酸化バナジウム（ＶＯ）及び／又は酸化チタン（Ｉｌｌ
　１ｏ２）　　から成る第二の酸化物成分との固溶体で
あって、該第一と第二の酸化物成分との式比が、該ホス
ト材料が電気化学的電池をこ配合混入した場合ゲスト原
子を受容することかり能であり而も＋ｊｌ記ゲスゲスト
１α子ホスト材料のスペクトル特性を、該ホスト材料の
薄層の色に実質的に視覚で感知可能な変化をもたらすこ
となく変化せしめるものであるように、選択されて成る
ことを更Ｇこ特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
されたオキサイドブロンズホスト材料。 ３）前記式比が１０＝１ないし１：ｌＯであることを更
に特徴とする特許請求の範囲第２項に記載されたオキサ
イドブロンズホスト材料。 ４）前記比がほぼ１：１であることを特徴とする特許請
求の範囲第３項（こ記載されたオキサイドブロンズホス
ト材料。 ５）オキサイドブロンズホスト材料が、Ｎ（ｏＯ３及び
Ｖ２Ｏ５から構成され、そのＮ１００３　　とＶ２Ｏ５
との式比が３：１ないしｌ：３であるような固溶体であ
ることを特徴とするオキサイドブロンズホスト材料。 ６）ホスト材料を電気化学的電池番こ配合混入した場合
かかるホスト材料から可逆的に除去出来るゲスト金属原
子を含有するホスト酸化物利料から構成されて成るオキ
サイドブロンズ材料であって、かかるオキサイドブロン
ズ材料が、含有されるゲスト金属原子の濃度に依存して
強度が変化するような電磁波吸収帯を有し、且つかかる
材料が、薄い実質的に透明な層として形成可能であるも
のにして、前記層が、前記ゲスト原子濃度を実質的にゼ
ロにまで低減せしめた場合でも実質的に視覚で感知出来
る色変化を受けないことを特徴とするオキサイドブロン
ズ材料。 ７）オキサイドブロンズが、一般式： ％式％） （上記式中において、扉は、水素又はアルカリ金属であ
る。　Ｍ２は、モリブデン、タングステン、ジルコニウ
ム、ニオビウム又はこれらの二つ以上の混合物である。 　Ｍ３は、バナジウム及び／又はチタンである。ａ及び
ｂは、Ｍ２とＭ３の、更高酸化状態での原子価を満たす
に充分である数字である。 ３／＋Ｚ＝１である；Ｘは、０．０５ないし０．４であ
る）で表されることを特徴とするオキサイドブロンズ。 ８）オキサイドブロンズが、一般式Ｍｘ　（Ｍｏ０３）
　ｙ・（Ｖ２Ｏ３）ｚ　　本式中、（ｙ十ｚ　）＝　Ｌ
であり、Ｘは０．０５ないし０．４である　で表される
ことを特徴とする特許請求のＩ°１４囲第７項第７項記
載サイドブロンズ。 ９）　　ｘがほぼｌであることを特徴とする特許請求の
範囲第８項記載のオキサイドブロンズ。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）電気化学的電池に配合混入した場合ゲスト原子を
    受容することが可能な、薄層状態で透明であるオキサイ
    ドブロンズホスト材料であって、該ホスト材料の組成は
    、前記ゲスト原子が該ホスト材料のスペクトル特性を、
    かかるホスト材料の薄層の色に実質的に視覚で感知可能
    な変化をもたらすことなく変化せしめるような組成であ
    ることを特徴とするオキサイドブロンズホスト材料。
  2. （２）該ホスト材料が、酸化モリブデン（ＭｏＯ＿３）
    、酸化タングステン（ＷＯ＿３）、酸化ジルコニウム（
    ＺｒＯ＿２）、酸化ニオビウム（Ｎｂ＿２Ｏ＿５）又は
    これら酸化物の二つ以上とから成る第一の酸化物成分及
    び酸化バナジウム（Ｖ＿２Ｏ＿５）及び／又は酸化チタ
    ン（ＴｉＯ＿２）から成る第二の酸化物成分との固溶体
    であって、該第一と第二の酸化物成分との式比が、該ホ
    スト材料が電気化学的電池に配合混入した場合ゲスト原
    子を受容することが可能であり而も前記ゲスト原子は該
    ホスト材料のスペクトル特性を、該ホスト材料の薄層の
    色に実質的に視覚で感知可能な変化をもたらすことなく
    変化せしめるものであるように、選択されて成ることを
    更に特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載されたオ
    キサイドブロンズホスト材料。
  3. （３）前記式比が１０：１ないし１：１０であることを
    更に特徴とする特許請求の範囲第２項に記載されたオキ
    サイドブロンズホスト材料。
  4. （４）前記比がほぼ１：１であることを特徴とする特許
    請求の範囲第３項に記載されたオキサイドブロンズホス
    ト材料。
  5. （５）オキサイドブロンズホスト材料が、ＭｏＯ＿３及
    びＶ＿２Ｏ＿５から構成され、そのＭｏＯ＿３とＶ＿２
    Ｏ＿５との式比が３：１ないし１：３であるような固溶
    体であることを特徴とするオキサイドブロンズホスト材
    料。
  6. （６）ホスト材料を電気化学的電池に配合混入した場合
    かかるホスト材料から可逆的に除去出来るゲスト金属原
    子を含有するホスト酸化物材料から構成されて成るオキ
    サイドブロンズ材料であって、かかるオキサイドブロン
    ズ材料が、含有されるゲスト金属原子の濃度に依存して
    強度が変化するような電磁波吸収帯を有し、且つかかる
    材料が、薄い実質的に透明な層として形成可能であるも
    のにして、前記層が、前記ゲスト原子濃度を実質的にゼ
    ロにまで低減せしめた場合でも実質的に視覚で感知出来
    る色変化を受けないことを特徴とするオキサイドブロン
    ズ材料。
  7. （７）オキサイドブロンズが、一般式： Ｍ＾１＿ｘ（Ｍ＾２Ｏ＿ａ）＿ｙ（Ｍ＾３Ｏ＿ｂ）＿ｚ
    （上記式中において、Ｍ＾１は、水素又はアルカリ金属
    である；Ｍ＾２は、モリブデン、タングステン、ジルコ
    ニウム、ニオビウム又はこれらの二つ以上の混合物であ
    る；Ｍ＾３は、バナジウム及び／又はチタンである；ａ
    及びｂは、Ｍ＾２とＭ＾３の、最高酸化状態での原子価
    を満たすに充分である数字である；ｙ＋ｚ＝１である；
    ｘは、０．０５ないし０．４である）で表されることを
    特徴とするオキサイドブロンズ。
  8. （８）オキサイドブロンズが、一般式Ｍ＿ｘ（ＭｏＯ＿
    ３）＿ｙ・（Ｖ＿２Ｏ＿５）＿ｚ【本式中、（ｙ＋ｚ）
    ＝１であり；ｘは、０．０５ないし０．４である】で表
    されることを特徴とするオキサイドブロンズ。
  9. （９）ｘがほぼ１であることを特徴とするオキサイドブ
    ロンズ。
  10. （１０）ゲスト原子を可逆的に受容可能で、かかるゲス
    ト原子受容時に色の変化を伴う第一の金属感作性化合物
    の層、前記ゲスト原子の供給源にして且つ収納部でもあ
    る第二の金属感作性化合物の層及び前記二つの層の間に
    配設され、内部において可動の電荷キャリアーが前記ゲ
    スト原子のイオンであって、その結果前記ゲスト原子が
    可逆的に該第一の金属感作性化合物から該第二の金属感
    作性化合物に移転可能であるような電解質の層とを含有
    する電気化学的電池から構成される電気発色装置であっ
    て、該第二の金属感作性化合物の層が、それに含有され
    るゲスト原子の濃度が実質的に変化しても実質的に視覚
    で感知出来る色の変化を示さないことを特徴とする電気
    発色装置。
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