JPS62101623A - 高曲げ弾性率エラストマ−の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、反応射出成形（ＲＩＭ）ポリ尿素含有エラス
トマーに関し、さらに詳しくはポリ尿素結合を含有する
高曲げ弾性率エラストマーのＲＩＭ加工の改良およびこ
れによって得られた改良された製品に関する。

先行技術の説明 米国特許第４．２１８．５４３号明細店には、有機ポリ
イソシアナート、重合体状ポリオールおよび特にジエチ
ルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ＞によって例示される
型の種々のポリアミン連鎖延長剤のＲＩＭ加工によるポ
リウレタン−ポリ尿素の製造に関する先行技術の広範な
総説が与えられている。この総説は、本明細書に自照さ
れている。

エラストマーポリウレタン−ポリ尿素重合体のＲＩＭ技
術による製造の改良は、ジアミンとグリコールの連鎖延
長剤ブレンドの使用およびイソシアナート末端プレポリ
マーの使用をそれぞれ開示している米国特許第４．２９
６，２１２号および第４．３７４，２１０号明１Ｂｍに
報告されている。

さらに重合体状ポリオール成分の代わりにアミン末端ポ
リエーテルを使用することによって、すぐれた耐熱性を
有するポリ尿素エラストマーが生成する（米国特許第４
．４３３，０６７号明細書を参照されたい）。

ポリ尿素含有エラストマーのステイフネス（曲げ弾性率
）は、使用するアミン連鎖延長剤（例えばＤＥＴＤＡ）
の濃度に正比例する。残念ながら、ＤＥＴＤＡの濃度を
増大すると、曲げ弾性率値が上昇するので、得られたＲ
ＩＭ成形品は成形品の取出し時に脆くなって許容できな
い。ある場合には、後硬化によって脆さはやや減少する
。

米国特許第４．．４４２．２３５号明細書には、ＤＥＴ
ＤＡを初め先行技術アミン連鎖延長剤の代わりに１．３
．５−１−リエチルー２．６−ジアミツベンゼンを使用
することによって高曲げ弾性率ポリ尿素エラストマーの
脆さを克服する手段が記載されている。しかしながら、
このようにして得られた製品の脆さ挙動の向上は、この
特許明細書の開示からは容易に明らかでなく、ともかく
この方法は、単一ジアミン種の使用に限定されている。

ドミングーズ（Ｄｏｍｉｎｇｕｅｚ　）ら（米国特許第
４，２７２．６１８号明細書）には、さきに用いられて
いる（すなわち２１８℃まで）よりも高温において成形
品を取出した後のＲＩＭポリウレタン成形品の硬化が開
示されている。しかしながら、使用する連鎖延長剤は、
ジアミンでなくグリコールであり、グリコール連鎖延長
された高曲げ弾性率ポリウレタンは、ジアミン連鎖延長
ポリ尿素が成形したままの状態において示す脆さの問題
を提出しない。

配合物が直鎖ポリウレタンまたは高ポリ尿素含量のポリ
ウレタンであるかを問わず、これまでＲＩＭ金型が加熱
される最高温度は、約１００℃を越えず、好ましくは７
０℃を越えない。事実、金型温度がＲＩＭエラストマー
の大ていの性質に余りまたは全く影響をおよぼさないと
長年考えられていた。マツクブレイヤ−（ＨｃＢｒａｙ
ｅｒ　）らのジャーナル・オス・セルラー・プラスティ
ックス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｅ１ｌｕｌａｒ　Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ）　、　７月／８月、１９７７、第２５
５頁を参照されたい。先行技術においでは、非ＲＩＭ製
造ポリウレタンエラストマー形成成分を金型に注型し、
次いで金型を加熱して金型内の重合反応を行うことは陳
腐である。

米国特許第４．０９８，７７３号明Ｉｌｌ書には、イソ
シアナートプレポリマー、芳香族ジイソシアナートおよ
びジオール連鎖延長剤を金型に注型し、次いで長時間（
すなわち２４時間）２００℃までに加熱する代表的操作
が開示されている。

本発明者らは、高曲げ弾性率ジアミン連鎖延長ポリ尿素
ＲＩＭ配合物は、先行技術範囲より高温における金型に
おいて加工された場合に、成形品取出し工程において脆
さの先行技術の問題を克服する成形品を生成することを
今や見出だした。

発明の要約 本発明は、（１）有機ポリイソシアナート、（ｉｉ）少
なくとも２１１！ｉｌの活性水素含有基および分子量約
１５００〜約１２．０００を有する有機化合物および（
ｉｉｉ）芳香族ジアミン連鎖延長剤（前記ジアミンの各
アミン基に対してオルト位の少なくとも１つが低級アル
キル基によって置換されている）の反応射出成形による
ポリ尿素結合を含有する高曲げ弾性率エラストマーの改
良された製造方法において、前記成分を温度約９０℃〜
約２２０　’Ｃにおける金型に射出し、次いで前記成形
エラストマーの成形品取出し時の脆さ特性の向上を得る
に十分な時間この温度に保つことを特徴とする、ポリ尿
素結合を含有する高曲げ弾性率エラストマーの改良され
た製造方法を含む。

本発明は、また前記方法によって製造されたポリ尿素結
合を含有する高曲げ弾性率エラストマーをも含む。

「高曲げ弾性率エラストマー」の用語は、ＡＳＴＭ試験
方法Ｄ方法９０により環境室温（約２０℃〜２５℃）に
おいて測定された場合に曲げ弾性率少なくとも４９２１
　Ｋ９／　ｃｒａ２を有するエラストマーを意味する。

発明の詳細な説明 本発明の改良されたＲＩＭ方法は、高曲げ弾性率特性を
付与するに十分なポリ尿素結合を含有する成形エラスト
マーの製造用先行技術に記載されたＲＩＭ操作、装置お
よび適切な成分の何れかを用いて実施できる。主として
、成形エラス１−７−は、重合体主鎖にポリ尿素結合お
よびポリウレタン−ポリ尿素結合を主に有する型のもの
である。

概して、前記に定義された試験によって測定されたこれ
らのエラストマーの室温曲げ弾性率は、範囲的４９２１
　Ｋ９／ｃｍ２〜９部　１　、０９０Ｋｇ／ｃｍ２に入
る値を右づ゛る。

反応体および成形操作を初め、このような成形物のＲＩ
Ｍ製造に関する具体的および詳細な教示については、前
記の先行技術を参照する。これに関して−は、その開示
が、本明細書に参照されている、米国特許第４．２７２
．６１８号、第４，２９６，２１２号、第４，３７４．
２１０号および第４．’４３３．０６７号明細書および
、その開示が本明細書に既に参照されている米国特許第
４．２１８，５４３号明ｍ書を特別に参照する。

前記のように、先行技術の金型温度において製造された
高曲げ弾性率のＲＩＭ成形ポリ尿素エラストマーは脆い
。任意の寸法で成形された成形品は、この脆さの欠点が
あるが、多くの試験目的には、本明細書において用いら
れる金型寸法は、２５　、４　ｃｍ　Ｘ　４６　ｃｍ　
Ｘ　６　、４　ｔｎｍであった。脆さは、金型の開放前
または開放中の金型のエラストマーの割れまたは破砕の
何れかに現われる。あるいは、成形品が成形品取出し後
に無傷であるとしても、成形品は手で曲げた場合に、破
壊しやすい。

本発明の方法の新規性は、ＲＩＭ金型が加熱される温度
およびポリ尿素成形品がこの温度において金型内に保持
される時間、ずなわら成形品取出し時間にある。本発明
の方法の条件下においては、ポリ尿素成形品は、金型内
で破砕または割れずまた手作業によって曲げた時に全く
破壊できず、あるいは非常に苦労して初めて破壊できる
。

金型の温度は、有利には約り０℃〜約２２０℃、好まし
くは約り００℃〜約２００℃、最も好ましくは約り１０
℃〜約１９０℃である。

成形品取出し時間は、使用金型温度、重合体のポリ尿素
含量の程度、金型寸法などのような要因によって変わる
。概して、成形品が厚ければ厚い程、成形品取出し時間
は一層長い。逆に、温度が高ければ高い程、時間は、一
層短い。条件の任意の所定の組についての最適時間は、
実験によって容易に決定される。しかしながら、主な決
定的な要因は、成形品の脆さの向上の達成である。

従って、成形品が前）本の温度範囲に保持される時間は
、前記の成形品の脆さ特性の向上を得るに十分でなけれ
ばならない。すなわち、成形品は、金型内で破砕または
割れず、また取出されると、厚さ６．４Ｍの形材の形で
手作業で曲げた場合に破壊できないかまたは非常に苦労
して初めて破壊される。

本発明が、任意の特別の成形品取出し時間によって限定
されることを望まず、前）ホの成形品の脆さの品質の向
上によってのみ限定されること望むが、有利な成形品取
出し時間は、範囲約３秒〜約５分内にある。

本発明により使用されるポリイソシアナートは、ＲＩＭ
技術に熟練した人に既知の２官能性または一層高官能性
ポリイソシアナートの何れかであり、しかも本明細書に
参照されている特許明細書に開示されたポリイソシアナ
ートを含み得る。ポリイソシアナートの好ましい種類は
、芳香族ポリイソシアナートである。

例示的であるがその限定的でないものは、ｍ−およびｐ
−フェニレンジイソシアナート、２．４−および２．６
−ｔ−ルエンジインシアナートおよびこれらの２種の異
性体の混合物、４．４′−メチレンビス（フェニルイソ
シアナート）、２゜４′−メチレンビス（フェニル　イ
ソシアナート）およびこれらのメチレンビス（フェニル
イソシアナート）異性体の混合物を含むメチレンビス（
）工二ルイソシアナート）、３．３’−ジメチル−４，
４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、メチレンビス
（フェニルイソシアナート）の液化形、特に例えば、４
，４′−メチレンビス（フェニルイソシアナート）をカ
ルボジイミド触媒と加熱して、前記イソシアナートの１
部をカルボジイミドに変換することによって製造された
イソシアナート当量約１３０〜約１８０を有するカルボ
ジイミド含有４．４′−メチレンビス（フェニルイソシ
アナート）のような４，４′−メチレンビス−（フェニ
ルイソシアナート）の液化形（２，４’−異性体約２０
％までを含有する混合物を含む）、およびジプロピレン
グリコール、トリプロピレングリコールおよびこれらの
混合物のような低分子量グリコールの少量（イソシアナ
ート１当量当り約０．０４当ω〜約０．２当間）と反応
された４、４′−メチレンビス（フェニルイソシアナー
ト）の液化形、メチレンビス（フェニルイソシアナート
）および分子量１０００〜１０．０００のポリアルキレ
ンオキシポリオール、分子量６００〜５０００のポリテ
トラメチレングリコール、および分子ｆｆ１５００〜８
０００のポリエステルポリオールから選ばれ、官能性２
〜３を有するポリオールから製造された、イソシアナー
ト含量的９重量％〜約２０重最％を有するイソシアナー
ト末端プレポリマー［前記ポリオールおよび前記メチレ
ンビス（フェニルイソシアナート）は、その開示が既に
本明細書に参照されている米国特許第４．３，７４．２
１０号明細書によって１イソシアナート当邑当り前記ポ
リオール約０．０１当吊〜約０．５当量の割合で反応さ
れている］でありまたポリイソシアナートの好ましい群
に入るものは１、前記ポリイソシアナートの何れかのブ
レンドまたは混合物、特に液化メチレンビス（フェニル
イソシアナート）の互の混合物および所望の任意の割合
の前記のイソシアナート末端プレポリマーとの混合物で
ある。

少なくとも２個の活性水素基および分子量約１５００〜
約１２．０００を有する有機化合物としては、前記特許
明細書に開示され、しかも本明細書に参照されている重
合体状ポリオールおよび重合体状ポリアミンがある。

ポリオールを本発明の方法において用いる場合、得られ
る成形エラストマーは、ジアミン連鎖延長剤から生じる
ポリ尿素結合に沿ってポリウレタン結合を含有すること
は当業者に明らかである。ポリアミンが、選ばれた成分
である場合、エラストマーは、重合体状ポリアミンおよ
び連鎖延長剤の両者から誘導されたポリ尿素結合を主に
含有するであろう。本発明の方法には、またポリオール
とポリアミンの混合物の使用も含まれる。

重合体状ポリオール成分については、官能性は、概して
約２〜約４であり、ヒドロキシル官能性は主に第一級で
ある。ポリオールは官能性約２〜約３および分子量約２
０００〜約５ｏｏｏを有するのが好ましい。

ポリオールの好ましい群は、水、アンモニア、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、グリセリン、アニリン、エタノールアミンなど
のアルコキシル化によって１ｑられたポリプロピレンオ
キシ−ポリエチレンオキシでキャップしたジオールおよ
びトリオール、コハク酸、アジピン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、フタル酸、イソフタル酸なとの二基基カル
ボン酸をアルキレングリコールおよびオキシアルキレン
グリコールと反応させて相当するポリアルキレンおよび
ポリオキシアルキレンエステルジオールまたはこれらの
共重合体を形成することから得られたポリエステルジオ
ール、およびビニル樹脂強化プロピレンオキシ−エチレ
ンオキシでキャップしたジオールおよびトリオール、特
にポリアクリロニトリルで強化されたポリ夷−テルを含
む。

重合体状ポリアミン成分については、官能性は、概して
第一および（または）第二アミン末端重合体、特に第一
アミン末端ポリエーテルの約２〜約４である。第一アミ
ン末端ポリエーテルは、官能性約２〜約３および分子量
約２０００〜約６０００を有するのが好ましい。

ポリアミンの好ましい群は、好ましい分子量および前記
の官能性範囲を有する、主に第一アミン末端ポリエチレ
ンオキシーボリプロピレンオキシボリエーテルである。

芳香族ジアミン連鎖延長剤成分としては、前記の定義に
属する、前記の技術に開示された芳香族ジアミンの何れ
かがある。各アミノ基に対するオルト位のすべてが、低
級アルキル基によって置換されているのが好ましい。

好ましい群としては、１−メチル−３，５−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジメ
チル−２，６−ジアミツーベンゼンおよびこれらの２者
の、種々の割合の混合物（ＤＥＴＤＡと呼ぶ）、３．３
’、５．５’−テトライソプロピル−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタン、１．３．５−トリエチル−２，６
−ジアミツベンゼンなどがある。特に好ましい連鎖延長
剤はＤＥＴＤＡ混合物である。

前記の成分が、本発明の方法により反応される割合は、
広く変り得る。有利には、芳香族ジアミン連鎖延長剤が
、重合体状ポリオールまたはポリアミンおよびジアミン
連鎖延長剤の一緒にした重量当り約２５重量％〜約６ｏ
重量％を含むような割合で、芳香族ジアミン連鎖延長剤
は用いられる。

この芳香族ジアミン連鎖延長剤は、約２７％〜約５５％
を構成するのが好ましい。

エチレングリコール、１．３−プロピレングリコール、
１．２−プロピレングリコール、１．４＝ブタンジオー
ル、ヘキサンジオールなどの分子量６０〜４００を有す
る脂肪族連鎖延長剤の少量を含むことは本発明の方法の
範囲内にある。このようなジオール連鎖延長剤が用いら
れる場合、これらのジオール連鎖延長剤は、　（ｉｉｉ
）およびジオール連鎖延長剤の一緒にした重量が全重量
の６５重重量を越えないという条件で（１１）、（ｉｉ
ｉ）およびジオール連鎖延長剤の一緒にした重量の約４
０重量％までを構成するのが有利である。

ポリイソシアナート（ｉ）対（１１）および（ｉｉｉ）
および任意の脂肪族ジオール連鎖延長剤からなる全活性
水素当量の割合は、イソシアナート当吊対全活性水素当
量の比が範囲的０．９５〜約１．１５、好ましくは約０
．９８〜約１．０５内にあるようなものである。

イソシアナート基と反応性水素含有化合物の反応用触媒
を任意に使用できる。前記技術に開示された触媒の何れ
かは、本発明の方法において使用できる。このような触
媒としては、ビスマス、スズ、鉛、アンチモン、コバル
トなどおよびボスフィンおよび第三有機アミンの有機酸
塩および無機酸塩および有は金属誘導体がある。このよ
うな触媒の好ましい群としては、オクタン酸第−スズ、
オレイン酸第−スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブ
チルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズマレエート、ジブチルスズメルカプトプロ
ピオネート、ジブチルスズジドデシル−メルカプチド オクチルチオグリコレート）など、トリエチルアミン、
トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’ーテトラメチ
ルエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミンなどお」；び任意の組み
合わせの前記のものの混合物がある。

概して、使用する場合、触媒または触媒の混合物は、全
成分の全重量当たり約０．０１ｍｆｆｉ％〜約５重量％
の範囲内に入る。

任意に、発泡剤は、緻密強靭なスキンの表面が望まれる
場合、使用できる。水およびフルオロカーボン発泡剤を
初め、当業界に既知の発泡剤の何れかを使用できる。ま
た、不活性気体（例えば窒素、アルゴンなど）を導入し
て、望む微孔性〜巨大気泡性の性質のどのような発泡度
も与えることができる。

分散剤、整泡剤、界面活性剤、内部用離型剤、難燃剤、
着色剤、補強剤、ガラス繊維などの他の任意の添加剤を
、本発明の方法によるＲＩＭ配合成分に添加できる。

本発明の方法によって製造された成形エラストマーは、
先行技術によって製造されたポリ尿素エラストマーより
も非常にすぐれた、成形品取出し時の脆性強さの特徴が
ある。ざらに、製品は、高い引張強さ、硬さ、耐熱性、
曲げ弾性率などの、成形ポリ尿素含有エラストマーの既
知のすぐれた物性の特徴がある。特に、曲げ弾性率およ
び耐熱性は、さきに脆さの問題の枚に成形できなかった
配合物のジアミン連鎖延長剤の高水準のために、以前に
可能なものよりもはるかに大きい。成形品には、特に自
動車バンパー、車体要素、パネル、ドア、エンジンフー
ド、スカー１−、エアスクープなどの自動車部品の成形
において広範囲の実用性がある。

下記の例は、本発明を案出かつ使用する様式および方法
を記載し、しかも本発明者によって意図された本発明の
最良実施態様を示すが、限定するとは解釈されない。

例１ 下記の実験は、本発明による高曲げ弾性率ポリウレタン
−ポリ尿素含有エラストマー（実験３）および本発明に
よらない２種の比較エラストマー（実験１および２）の
ＲＩＭ製造を説明する。パイロットプラント規模のＲＩ
ＭＩｉを、第１表に示す重量部の割合の配合剤と共に用
いた。

、　　ＲＩＭ機の１個のタンクに、Ａ成分（３８℃）を
装入したが、一方策２のタンクには、Ｂ成分く５０℃）
を装入した。各タンクからの計量ポンプを用いて、配合
剤をＲＩＭＩｉの衝突ミキシングヘッドに送入した。混
合後、反応混合物を２５　、４　ｃｍ　Ｘ　４６　ｃｔ
ｔｒ　Ｘ　６　、４　ｔｔａの金型に向けた。

実験間の唯一の変数は、金型温度および成形品取出し時
間であった。

先行技術による金／８！温度６８℃を有した実験１にお
いて、成形品は、金型を開放した時にガラスのように破
砕したことが認められた。実験２においては、金型温度
は、先行技術値よりもはるかに高いが、成形品取出し時
間２分は短かすぎた。なぜならば試料はなお脆いからで
あった。この成形品は金型内で破砕しないが、手で曲げ
た時に破壊した。

実験２と同じ金型温度を有したが、一層長い成形品取出
し時間５分を有した実験３の場合、成形品は脆くなく、
しかも手による曲げによって破壊できなかった。従って
、成形品は、後硬化され、しかも第１表に示すように高
曲げ弾性率成形品の良好な性質を有することが認められ
た。

第　　１　　表 配合剤 （重量部）： 成分　Ａ： イソシアナートＩ　１１２８．８　　１２８．８　　１
２８．８成分　Ｂ： ＮＧＯ指数　　　　　　　　　１．０　　　１．０　　
　１．０ハ一ドセグメント％　　　　６２　　　　６２
　　　　６２Ａ／Ｂ比　　　　　　　　０．８１　　０
．８１　　０．８１金型温度（℃）　　　　　　　６８
°　　　１４９°　　　１４９゜Ｉｎ化１り１℃／１　
ｈｒ。

性質 密度、ｇ　／ＣＣ１，１４４ ショア硬さ０　　　　　　　−　　　　−　　　　　７
０引張強さ、Ｋｇ／ｃｍ２　　　−　　　　−　　　　
３９８伸び％　　　　　　　　　−一１３０ 曲げ弾性率、Ｋ’Ｊ／ｃｍ２−−９６４１曲げ強さ、Ｋ
’Ｊ／ｃｍ２　　　−　　　　−　　　　４８９第１表
の脚注 １　イソシアナートＩ：は４．４′メチレンビス（フェ
ニルイソシアナート）および全ヒドロキシル当量がＭＤ
１１当屋当たり約０．２であるジプロピレングリコール
とトリプロピレングリコール（等重量部）の少量の混合
物から製造された液化メチレンビス（フェニルイソシア
ナート）である。イソシアナート当ｆｆ１（１，Ｅ、）
−１８１゜ ２．３Ｆ６５０３：分子量６０００のポリプロピレンオ
キシ−ポリエチレンオキシトリオール、０ｆ−（当ｆｆ
１＝２１００（テキサコ・ケミカル・カンバーから供給
）。

３、ＤＥＴＤＡ：１−メタル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル
−２，６−ジアミノベンゼンのそれぞれの８０／２０ｆ
ｊ［％混合物。

４、ＵＬ−２８：ジブチルスズジアルコラートである触
媒（ライトコ・ケミカル・コーポレーションから供給）
。

５　脆さ二本発明によらない試料は、その最悪の面にお
いて、金型の開放前または開放中（厚さ６．４ｍ＞割れ
るかまたはガラスのように割れることが認められ、その
最良の面においては、試料は、成形品を取出すことがで
きるが、手で曲げると容易に割れる。本発明による試料
は、最悪の面において、手で曲げて破壊が非常に困難で
あり、しかもその最良の面においては、手作業による試
験において全く破壊できない。

鯉２ 例１に記載したと同じ装置および操作を用いたが、下記
第２表に示す重量部の割合の配合剤を用いて、本発明の
方法による７種のポリ尿素エラストマー（実験５〜７お
よび９〜１２）および実験４および８の２種の比較配合
物を製造した。

ＤＥＴＤＡと共にシェフアミン（ＪｅＨａｍｉｎｅ　）
Ｔ−５０００を使用することによって、成形エラストマ
ーのこの系列において主にポリ尿素結合が１ｑられた。

イソシアナート成分に存在するウレタンからウレタン結
合のみが生じる（それぞれ第１表および第２表のイソシ
アナート■成分およびイソシアナート■成分の脚注を参
照されたい）。

脆さの観察の結果から、温度が上昇するに伴ない、脆さ
特性が低下することが分かる。しかしながら、また下記
のデータから分かるように、時間も要因の役をつとめる
、金型温度６８℃の実験４は、成形品取出し時に容易に
破壊した。実験５において、温度が９３℃に上昇した時
、成形品は破壊が困難であり、しかち成形品取出し時間
を５分に増大することによって、良好な成形品（すなわ
ち破壊できなかった）が得られた。実験７において、金
型温度が１００℃を越えると、成形品取出し時間２分は
、破壊できない成形品を与えるに十分であった。しかし
ながら、実験８においては１０４℃においても、成形品
取出し時間３０秒は短かすぎた。なぜならば試料は容易
に破壊したからである。金型温度を１１５℃に上昇した
時は、３０秒は、苦労して初めて破壊した成形品を生じ
るに十分であった。１２４℃〜１２７℃の範囲において
時間３０秒は、全く破壊できない成形品を与えるに十分
であった。

第２表の脚注 １．イソシアナート■：は（１）イソシアナート基の１
部がカルボジイミド（イソシアナート当量＝１４３）に
変換されている４、４′−メチレンビス（フェニルイソ
シアナート）の液化形約５３重量部および（２）メチレ
ンビス（フェニルイソシアナート）［４，４’−異性体
的８９％および２．４′−異性体１１％を含む］約２５
重量部およびエチレンオキシド（Ｅ、Ｏ，）含量約１８
重量％〜約１９重量％および第一ヒドロキシル基約８５
％を有する分子１５０００のポリプロピレンオキシ−ポ
リエチレンオキシトリオール２２重石部の反応から製造
されたイソシアナート末端プレポリマー、ＯＨ当ｆｆ１
＝約１６２６、 のブレンドである。ブレンドのイソシアナート当量＝１
８０゜ ２、シェフアミンＴ−５０００は分子量約５０００およ
び３個の第一アミン基を有するポリプロピレンオキシポ
リアミンである。

３、加熱撓み温度はＡＳＴＭ試験法Ｄ６４８によって測
定される。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）有機ポリイソシアナート、（ｉｉ）少なく
   とも２個の活性水素含有基を有し、分子量 約１５００〜約１２，０００を有する有機化合物および
   （ｉｉｉ）芳香族ジアミン連鎖延長剤（前記ジアミンの
   各アミン基に対してオルト位の少なくとも１つが低級ア
   ルキル基によつて置換されている）の反応射出成形によ
   るポリ尿素結合を含有する高曲げ弾性率エラストマーの
   製造方法において、前記配合成分を温度約９０℃〜約２
   ２０℃における金型に射出し、次いで前記成形エラスト
   マーの成形品取出し時に脆さの性質の向上を得るに十分
   な時間この温度に保つことを特徴とする、ポリ尿素結合
   を含有する高曲げ弾性率エラストマーの製造方法。