JPH05506060A - 高温耐性成形エラストマー - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 高温耐性成形エラストマー 技術分野 本発明は、一般にポリウレタンおよび／または尿素エラストマーに関し、より詳 細には、反応成形ポリウレタンエラストマー等に関する。

特に、本発明は、動的適用において高温および低温耐性を育する新規な成形エラ ストマーに関する。

背景技術 ポリウレタンを基材としたエラストマーは、しばしば、ポリオールのような比較 的高当量の活性水素含有材料と、連鎖延長剤のような比較的低当量の活性水素含 有材料とを、ポリイソシアネートを用いて反応させることにより製造される。

このエラストマーの製造の際には、反応性成分と触媒または他の任意の添加剤は 共にブレンドされ、その後配合物が硬化される適当な形の金型に移される。伝統 的には、成分と他の添加剤とのこのブレンディングはバッチ法で行われている。

成形された形を維持し、その後、エラストマーを成形品として取り出し、重合が 完了するまで後硬化することが可能となるまで、エラストマーを金型中で、特に バッチ法で硬化することは、典型的なブラクテスである。この方法においては、 金型を頻繁に使用することができ、それにより、より高い生産速度が得られる。

通常、ある期間中にできるだけ多くの成形部品を生産することが望ましいので、 金型中の滞留時間はできるだけ短いことが重要である。従って、エラストマー配 合物が比較的短時間で、金型中で、エラストマーが成形品として取り出さねへ後 硬化され得る状態まで、硬化されることが望ましい。しかしながら、バッチ加工 においては、配合物のバッチ成分をブレンドし、その後このブレンドを金型に移 すためには、少々時間がかかるので、配合物があまりに早く硬化しないことか必 要である。

実際には、特に慣習的なキャスティング法や失活したアミン連鎖延長剤を使用す るバッチ加工には、触媒は使用されない。そのような場合には、典型的な全型内 滞留時間は、使用した特別な成分や硬化温度に依存して、約１〜５時間の範囲に ある。さらに、非常に触媒作用を受けるある種のハンド／機械キャスト法は、１ 時間の成形時間のもとて容器中で成形するものである。そのようなキャスト法は 、特に、ローラースケートの車輪その他を形成する際に有用である。しかしなが ら、エネルギーの使用を減少させ、かつ、生産性を向上させるためには、より早 く、より低い成形温度で硬化するエラストマー配合物を提供することが望ましい 。エラストマーを製造するための共通の標的は、触媒系を利用し、約１００〜１ ３０°Ｃで、滞留時間が３０分であることであった。しかし、時として、触媒と バッチ加工系を利用して製造したエラストマーから最適の性質と多形を得ること は難しかった。

反応射出成形（ＲＩＭ）は、迅速な混合および大規模で、硬化の速いウレタン部 品の成形のための技術である。ＲＩＭポリウレタン部品は、伝統的に、軽量であ ることかエネルギーの保存に寄与する自動車の種々の外部車体への用途に使用さ れてきた。ＲＩＭ部品は、一般に、活性水素含有材料をポリイソシアネートと迅 速に混合し、同時にその混合物を反応か進む金型に射出することにより製造され る。これらの活性水素含有材料としては、典型的には、高分子量多伍ポリエーテ ルおよび／または低分子量活性水素含有化合物、すなわち、連鎖延長剤か挙げら れる。さらに、自動車に応用されるＲＩＭ部品は、典型的には、非常に迅速に反 応し、１〜２分後には成形品として取り出される。反応と取り出しの後、部品を 約２５０°Ｆ（１２１，１’Ｃ）の周囲温度に４〜２４時間置くことにより、さ らなる硬化工程に置いてもよい。あいに（、極端に速い反応時間は、多形構造の 制御を失わせる。

許容されるＲＩＭの典型的なプラクティスでは、イソシアネート以外の全成分を 一つの容器に（Ｂ成分と呼ぶ。）、イソシアネートをもう一つの容器に（Ａ成分 と呼ぶ。）、　反応とそれに続いて金型中でＡ成分とＢ成分を共に選択された計 算量の残り（ｂａＩａｎｃｅ）と混合する前に、入れる。米国特許第４．２９７ ．４４４号は、この伝統的な手順の改良を開示している。この変更には、高分子 量多価ポリエーテルの一部をイソシアネートの一部と予備反応させることを含む 。もしあれば、連鎖延長剤と残りの多価ポリエーテルを共に、その後、ＲＩＭプ ロセスにおいて、プレポリマーに加えて混合し、これらの成分を反応させて、Ｒ ＩＭポリウレタンエラストマーを生成させる。

米国特許第４．８０６．６１５号、第４．７４２．０９０号、第４．４０４．３ ５３号、第４．７３２．９１９号、第４．５３０．９４１号、および第４．６０ ７．０９０号を含む他の多くの特許は、ＲＩＭエラストマーとその製造を開示し ている。

上記したように、ＲＩＭエラストマーは、自動車のフェーシアや、フェンダ−、 ハンドル、ダツシュボード、および他の種々の構造的な可どう性部品のような他 の構成部品としてよく利用されてきた。ＲＩＭ加工技術における重要な利点は、 混合、反応および成形射出の全てが同時に起こり、その結果、金型中での滞留時 間か減少することである。従って、ＲＩＭエラストマーは、種々の消費者や産業 上の応用に広く許容されることが見出されてきた。

しかしながら、これらの製品への応用の多くは、構成部品か外的加重を受けない ような、静的および／または不加重的な用途を伴う。関心のあるもう一つの領域 は、ある製品か高温および低温の両極端の温度かけられたときの温度耐性に関す る。自動車のタイミングおよびパワートランスミッションベルト、■−ベルト、 マイクロリブ付きベルト、Ｕジヨイント用成形ブーツ等のようなある種の用途に おいては、製品は動的加重条件下で高温および低温をかけられる。そのような状 況においては、エラストマーは、動的加重下で高温および低温で降伏し、および ／またはクラックを発生させる傾向があるため、今日まで長期間の使用には許容 されていなかった。従って、高温および低温の条件下で動的加重に耐えるために 必要な特性を有するポリウレタンエラストマーが必要とされている。

発明の開示 従って、本発明の目的のひとつは、改良された成形エラストマーを提供すること である。

本発明のもう一つの目的は、動的適用において高温および低温耐性を存するポリ ウレタン製品を提供することである。

本発明のさらにもう一つの目的は、反応射出成形技術による形成が可能な高温耐 性を有する効果的なエラストマーを提供することである。

上記した、および他の目的を達成するために、本発明の目的に従って、本明細書 で具体化し、広く記載するように、成形エラストマーが開示されている。この成 形エラストマーは、動的適用において高温および低温耐性を育し、共に金型に射 出されたとき、連鎖延長剤と短時間で反応可能な、アミンまたはヒドロキシ末端 ポリオール、ヒドロ牛ンルまたはアミン末端連鎖延長剤、およびボリイソン了ネ ート含有プレポリマーを含む。

発明を実施するための最良の態様 静的または不加重条件下でのポリウレタンエラストマ一部品および構成部品の熱 および寸法安定性は、すでに発表されている。例えば、米国特許第４．２９７． ４４４号は、反応射出成形（ＲＩＭ）系におけるこれらの性質を発表している。

特に、ポリウレタン部品の高い熱寸法安定性に対する２つの重要な見地かある。

第一の見地は、高温をかけられたときの成形品のドループ（ｄｒｏｏｐ）または 垂れ（ｓａｇ）であり、第二の見地は高温または低温にさらされた結果としての 製品寸法の恒久的な収縮または伸長である。しかし、これらの構成部品か動的加 重条件下に置かれ、その後例えば、２８５°Ｆ（１４０，６°Ｃ）以上のような 高温かけられたとき、先行技術の構成部品かそのような高温に耐え、その形を保 持する能力は実質的に変化する。このことは、ベルトへの適用において特に言え ることである。さらに、動的１Ｍ重下で、高温および低温の両極端についてのそ のような構成部品の予測は不確実なものとなる。しかし、本発明は、２８５°Ｆ （１４０，６℃）以下および以上の温度に高められたとき、動的加重条件下でそ のようなドループや垂れを回避し、弾性率を維持する。さらに、本発明の構成部 品は、また、約−７３６Ｆ（−５９，４°Ｃ）のような低温状況下でよい挙動を 示し得る。

本発明に有用なポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポ リオール等が挙げられる。より好ましくは、このポリオールとしては、約２〜８ の平均ヒドロキシル官能価を有し、約５００〜５０００の平均ヒドロキシル当量 のポリエーテルポリオールが挙げられる。より好ましい態様のひとつとしては、 約２へ４のヒドロキシル官能価を有し、約１０００〜３０００の平均ヒドロキシ ル当量のポリエーテルポリオールが挙げられる。さらに好ましい態様においては 、このポリエーテルポリオールは、約１５００〜２５００の平均ヒドロキシル当 量を育する約２〜３の平均ヒドロキシル官能価を含む。

望ましいポリオールは、好ましくは、狭い分子量分布を存し、約１．０５以下の 非常に低い多分散性を有するものである。より好ましい態様においては、この多 分散性は約１．０３５以下である。本発明の好ましい態様において重要な因子に は、非常に低い不飽和レベル（それは一つの反応性部位を有する分子の数である ）を存するポリオールを使用することが含まれる。不飽和レベルか上がるにつれ 、ポリオールの一官能価種も増す。従って、不飽和レベルが下がるにつわ、ポリ オール中の分子量たりの官能価または反応性部位の数か高くなる。初期に開発さ れたＲＩＭエラストマーから構築されたパワートランスミッションベルトは高温 で予期できないクラッキングを生じ、不飽和レベルの減少はこの問題を緩和する ことがわかっていた。サンプルＩｇ当たり０．０３〜０．０４ミリ当量（ｍｅｑ ／ｇ）の不飽和レベルを有するベルトの試験は、２７５°Ｆ（１３５°Ｃ）で１ １５７および１２５９時間、また室温で２３３５時間作動するベルトを提供した 。しかし、０．０７ｍｅｑ／′ｇより大きい不飽和レベルを有するベルトは、２ ７５°Ｆ（１３５℃）でたった４７８時間、また室温で９２１時間しか作動しな かった。好ましいポリオール不飽和レベルは少なくともサンプルＩｇ当たり０． ０６ミリ当量程度であり、好ましくは０．０３未満である。

好ましいポリオールとしては、アルキレンオキシド、より好ましくは、プロピレ ンオキシド（ＰＰＯ）、エチレオキシドまたはポリテトラメチレンオキシド（Ｐ ＴＭＯ）を含むアルキレンオキシドが挙げられる。好ましいアルキレンオキシド は、ポリプロピレンオキシドである。さらに好ましいポリオールは、約５５００ 〜ｅｏｏｏの分子量を育するポリプロピレンオキシドポリオールである。

ポリイソシアネート含有プレポリマーは、全てポリイソシアネートで構成されて もよく、また、ポリイソシアネートと一部または全部のポリオールの混合物であ ってもよい。しかしなから、本発明において、真正なポリイソシアネートプレポ リマー（すなわち、約１５重量％以下のＮＧＯ）を使用することは、非常に重要 であることがわかっている。先行技術の非動的適用に用いられるＲＩＭエラスト マーは、一般に基礎イソシアネートエラストマー（ｂａｓｉｃ　１ｓｏｃｙａｎ ａｔｅ　ｅｌａｓｔｏＩｌｌｅｒ）（約３２重量％以上のＮＣ０）、または疑プ レポリマー（ｑｕａｓｉ−ｐｒｅｐｏｌｙｍｅｒ）（約１６〜２５重量％のＮＧ Ｏ）を使用してきた。しかし、動的加重下におけるそのようなエラストマーの官 能価は、上記したように十分なものではなかった。

非常に多様なポリイソシアネートを、本発明のブリポリマーとして利用してよい 。適当な脂肪族ポリイソシアネートとしては、トランス、トランス−１，４−シ クロへキシルジイソシアネート、ｌ、６−へ牛サンジイソシアネート、およびこ れらの混合物か挙げられる。しかし、好ましいポリイソシアネートは、分子量た り２個以上の−ＮＣＯ基を有する芳香族である。本発明に有用な典型的な芳香族 ポリイソシアネートとしては、２．４−トルエンジイソシアネート（Ｔｌｌ）、 ２、　６−トルエンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、 ４゜４′−ジフェニルメタンジイソシアネー）（ＭＤＤ、ｐ−フェニレンジイソ シアネート（ＰＰＤＢ）、トリメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＩＤＩ ）、およびこれらの混合物か挙げられる。どのような芳香族ポリイソシアネート か本発明の使用に選択されるにしろ、選択した連鎖延長剤と混合したときに反応 時間が短いことか絶対不可欠である。従って、以下に記載するある連鎖延長剤は 遅くてもよく、その場合には反応の速いポリイソシアネートか要求される。一方 、ある連鎖延長剤は比較的速く、その場合にはＰＰＤＩのように反応が遅いポリ イソシアネートを使用することができる。このような方法で、上記の組み合わせ は２１Ｍ法に使用することができ、ここでは、バッチキャスト加工において、約 ５分のポット反応に対して反応時間が約５秒である。

好ましい形態においては、ポリイソシアネートはＭＤＩである。好ましいプレポ リマーは、少なくともわずかにポリイソシアネートか過剰に存在し、ポリオール が広範匠にカップリングしないような、ポリイソシアネートとポリオールの反応 生成物である。

選択されたポリイソシアネートに係わらず、プレポリマーは好ましくは、約３〜 ２５重量％の−ＮＣＯのイソシアネート組成物を含む。好ましい態様おいては、 イソシアネートは約６〜１５重量％のＮＧＯを含み、より好ましくは−ＮＣＯ含 有率は約７〜１２重量％である。さらに、ポリオールに対するポリイソシアネー トの好ましい計算量の混合比は、ＮＧＯ／−ＯＨの反応比で表して、約０．９０ 〜鎖延長剤は、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、および１．　２−ブチ レンオキシドのような低分子量オリゴマーの脂肪族水酸化物化合物を挙げてもよ い。

本発明のもうひとつの態様において、連鎖延長剤として、エチレンジアミン、Ｉ 、３−ジアミノプロパン、１．４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、 アミンエタノールアミン、１．　４−ジアミノシクロヘキサン、およびトリエチ レンテトラミンのようなＨ１肪族アミンを挙げてもよい。

本発明の好ましい態様においては、連鎖延長剤は、２，４−ジアミノトルエン、 ２．６−ジアミノトルエン、ｌ、５−ナフタレンジアミン、１．　４−フェニレ ンジアミン、ｌ、４−ジアミノベンゼン、４，４′−メチレンビス（オルトクロ ロアニリン）、１，４−ブチレングリコール、４．４′−メチレンビスジアニリ ン（ＭＤＡ）、３．５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、ジエチルトルエ ンジアミン、および３．　３’、５．　５’テトライソプロピル−４，４′　− メチレンビスアニリンを含んでもよい芳香族アミンである。このより好ましい形 態において、芳香族アミン連鎖延長剤は、ＭＯＣＡまたはＭＢＯＣＡとしてよく 知られている、４，４′−メチレンビス（オルトクロロアニリン）である。

合におけるイソシアネートは、金型ＲＩＭ射出中に２つの競合する反応に関与し るＭＯＣＡであり、また、プレポリマーがＭＤＩと上記のポリオールを含み、結 果として８〜９％のＮＧＯとなるエラストマー生成物である。

他の添加化合物も本発明の組成物に有用であり得る。これらには、成分の反応時 間を減少させる触媒か含まれる。この触媒は、当業界で公知のいかなる望ましい 化合物から選択してもよく、好ましくは有機金属化合物、第三アミン、およびア ルカリ金属アルコキシドから選択される。しかし、ポリウレア−ウレタンは触媒 を用いても用いなくても製造できる。アミン末端基を含存しないポリオールは、 亜鉛、ビスマス、アンチモン、コバルト、マンガン、バナジウム、銅等の脂肪族 カルボン酸である有機リガンドが挙げられる。本発明の組成物に対する特に好ま しい触媒は、ネオデカン酸ビスマスである。

本発明の組成物からの製品の加工を助けたり、本発明のエラストマーから製造さ れる生産物の機能化を助けるために、本発明は種々の他の添加剤を利用してもよ い。例えば、本発明のエラストマー組成物がパワートランスミッションベルト製 品に利用されるときには、酸化防止剤が特に有用である。適当な酸化防止剤とし ては、２，６−ジーｔ−ブチルフェノール、および置換アルカン酸のヒンダード フェノールのポリアルキレングリコールエステルが挙げられる。例としては、エ チレングリコールの３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼン酸エステ ル、トリメチレングリコールのビス（３−（３−メチル−３−ｔ−ブチル−４− ヒドロキシフェニル）プロピオネート）が挙げられる。最後の例は、チバガイギ ーから商標名イルガノックス（［ｒｇａｎｏｘ）２４５として市販されている好 ましい製あるエラストマー組成物へのもう一つの添加剤は、好ましくはシリコン 潤滑剤の１．０００〜３，０００付近の範囲にあるが、このポリシロキサンは２ ０センチストークスの粘度を有し、２０００の分子量を有する。このポリシロキ サンは、ようであり、移動の自由度は、直接、ポリシロキサン材料の分子量と粘 度に依存枯渇すると、その後、ベルト製品の残りに存在するポリシロキサンの騒 音減少能で、騒音レベルを試験した。この第一の試験の結果を以下の表Ｉに記載 した。

表Ｉ ＤＭＳ 分子量　騒音評価 ２．０００　＊静寂 １３．０５０　２〜３時間後に騒音か大きい！、３９．０００　２〜３時間後に 騒音か大きい＊セレブリティで４０９２時間、メルセデスで７５０時間−最大試 験を行った表Ｉのデータかられかるように、適当な分子量を有するポリシロキサ ン添加剤の選択の重要性か実証されている。低分子量は、メルセデスエンジンで ７５０時間、シエビイエンジンで４，０００時間以上の試験期間中、静寂なエラ ストマーベルト製品を提供した。しかし、分子量か実質的に大きくなると、ベル トは比較的短い期間で騒音か大きくなった。高分子量ポリシロキサンは軟らかい セグメントを通してゆっくり拡散するので、エラストマー製品に対する潤滑剤と して効果的に機能することかできず、その結果、ひとたびベルト表面上の潤滑剤 か使い尽くされると、ベルトは短期間で騒音か大きくなるものと考えられる。し かし、１重量％レベルの２，０００分子量のＰＤＭＳは７７０キサンかエラスト マー表面に正しい速度で拡散し、その表面で潤滑剤として連続して作用しベルト 製品の騒音を減少させるのに適切な分子量を有するよってある。

表Ｉかられかるように、１３０５０程度の分子量は数時間以上ベルトの騒音を防 止しなかった。２，０００分子量のＰＤＭＳと同様に作用するであろう好ましい ＰＤＭＳ分子量の狭い範囲をさらに定義するために、１２００分子量〜１３６５ ０分子量の市販のシロキサンを選択し、その後型１の試験に用いたようなベルト を製造するために使用する本発明のエラストマーに入れた。スリップ剤のこの一 連の実験の結果を以下の表ＩＩに示す。

ベルトｌ　１２５０　１０　＜１４４ ベルト２　２０００　２０　＞７５０ ベルト３　３７８０　５０　＜２４ ベルト＋０　１６５０　５０　＜２４ （技分かれ） ベルト４　５９７０　１００　＜２４ ベルト５　９４３０　２００　＜２４ ベルト６　１３６５０　３５０　＜２４表ＩＩには、種々の分子量のＰＤＭＳ液 体の対応する粘度が含まれている。ベルト１０は、同じ粘度、５０センチストー クスを存する枝分かれしていない種との比較のため、枝分かれしたシロキサンを 含むエラストマーから製造された。表■ｆの最後のカラムに示されている試験結 果は、約７５Ｏｒｐｍのアイドリング速度て連続的に作動されるメルセデスエン ジンにおける騒音を試験したポリウレタンベルトを基準とした。

前述したように、シロキサンを含存しない対照ベルトは、メルセデスエンジンに おいて約３時間以内に極端に騒音か大きくなる。２０００分子量ＰＤＭＳ　（ベ ルト２）の１重量％レベルを有するベルトは、７５０時間までベルト騒音を生じ ないで作動していた。表ＩＩに示されているように、２０００分子量より高いＰ ＤＭＳ分子量を有する全てのベルトは、１重量％添加で、２４時間以内に騒音を 生した。１重量％レベルで低分子量ＰＤＭＳを存するエラストマーを配合された ひとつのベルト（ベルトｌ）は、約１４４時間静寂であり、その後チーピングを 始めた。この低分子量添加剤は、軟らかいセグメントを通って速く拡散し過ぎ、 この時間枠内で１重量％の添加では早く枯渇したものと考えられる。ベルトＩＯ は、技分かれしたＰＤＭＳで製造されたが、このスリップ添加剤が主として、分 子量よりはその粘度に従って機能することを示している。５０センチストークス の粘度と１６５０分子量を有する上記の例（ベルト１０）は、直鎖５０センチス トークスＰＤＭＳ　（ベルト３）がそうであったように、２４時間以内では騒音 を減少させた。直Ｍ１６５０分子量は非常に効果的に騒音を減少させるべきであ る。

というのは、それは、ともに２４時間よりはるかに長い時間、騒音を減少させる 、１２５０と２０００分子量の材料の間に入るであろうからである。従って、粘 度は主たる機能パラメータであると考えられる。

以下の表ＩＩＩは、当量分子添加（すなわち、２０００分子量添加剤の１重量％ 添加と同じモル当量を与えるように、ＰＤＭＳ添加剤を添加することである。） における、いくつかのＰＤＭＳ添加剤を用いた騒音の結果を示す。

ベルト２　２０００　２０　＞７５０ ヘルド７　３７８０　５０　＜４８ ベルト８　５９７０　１００　＜５６ ベルト９　１３６５０　３５０　＜３６表ＩＩＩかられかるように、２０００よ り高い分子量のＰＤＭＳを有するエラストマーから製造されるベルトは、表ＩＩ に示されるように、１重量％の添加において対応するベルトよりより長い間、よ り静かである。これは、分子量か当量のモル添加に対して増加するにつれ、配合 中のシロキサン量か徐々に多くなるせいであると考えられている。しかし、表Ｉ Ｉに記載されている１重量％添加におけるように、これらのより高い分子量のＰ Ｄ〜ＩＳ材料は、見掛は上、軟らかいセグメントを通って容易に移動して騒音の 減少のためにエラストマー表面を補充しないので、ベルト２のようにかなりの時 間レベルで騒音の減少を示さない。

達成されたかなりの騒音減少レベルのために、２０００分子量ＰＤＭＳ添加剤を 用いて、さらに試験を行った。これらの試験は、１重量％添加で２０００分子１ １ＰＤ〜ＩＳ添加剤を用いて、また用いないで、本発明のエラストマーから製造 したハンドキャストブラックの引つ張りと引き裂き特性に関する。これらの試験 において標準偏差を考慮した場合、このスリップ添加剤は、ポリウレタン材料の 引っ張りと引き裂き特性に有害作用を有することはないようであった。さらに、 テーパー磨耗試験をこのポリウレタン材料について行なったところ、その結果は 、ＰＤＭＳ２０００分子量の１重量％の添加はポリウレタン材料の耐磨耗性をか なり改良することを示した。最後に、しオメトリックスダイナミックスペクトロ メーターを用いて、２０００分子量ＰＤＭＳ添加剤を１重量％て有するポリウレ タンについて試験を行い、ＰＤＭＳ添加剤の添加がこのポリウレタン材料の粘弾 性にほとんど影響を与えないことか決定された。

本発明のエラストマー組成物の製造において、キャスティング、射出成形、およ び反応射出成形を含むいかなる公知の成形法を利用してもよい。好ましい態様に おいては、ＲＩＭを利用し、本発明のエラストマー組成物は、以下に詳述するよ うなＲＩＭ反応生成物である。この好ましいＲＩＭ態様においては、２つの液体 投入流か形成される。Ａサイド成分流にはポリイソシアネート含有プレポリマー か含まれ、−万Ｂサイド成分には連鎖延長剤、もしあるならば、過剰のポリオー ル、および触媒、着色剤等のような他の添加剤か含まれる。Ａサイドプレポリマ ーは、上記したようなポリイソシアネートだけを含んでもよく、または予備反応 したポリイソシアネートと１００％までおよび１００％を含む一部のポリオール の組み合わせを含んでもよく、このポリオールは過剰の−ＮＧＯを用いであるい は用いないで、エラストマー組成物に利用されるものである。

上記したように、Ｂサイド成分は、１００％のポリオールかＡサイトプレポリマ ーに混合されない限り、残りの過剰のポリオールを含む。指摘したように、Ａサ イドイソシアネート含有プレポリマーは適当な温度で予備反応して、Ａサイド液 体流成分を形成する。

ひとたびＡサイドとＢサイド構成流が上記したように形成されると、それらはＲ ＩＭミックスヘッド（ｍｉｘｈｅａｄ）を通って金型に射出される。ミックスヘ ッドはＡおよびＢサイド成分を共に混合し、続いてそれらを金型中に射出するよ うに設計され、これｆこより、ＲＩＭ法に典型的な射出の間、ＡおよびＢサイド 成分を反応させる。ＡおよびＢ混合組成物はそのような形状の金型に射出さね、 望ましい形を作製する。射出され反応した組成物はその後、金型中でゲル化およ び固化し、そのときに成形品として取り出さ礼金型から分離して後硬化される。

ＡおよびＢサイドとも加工温度は一般に４０〜１２０°Ｃの範囲であり、好まし くは６５〜７５°Ｃである。材料の金型中でのゲル時間は、その構成成分に依存 して変化する。ゲル時間は、一般に０〜１５分である。特に、触媒か利用されな いときには、ハードゲルは、一般に１％〜２分で、活性化されたアミンか使用さ れるならば、約１５秒で生じる。触媒が利用されるときには、ソフトゲルが、約 ２０秒後のガラス化に続いて初期に得られる。成形品として取り出す時間は、一 般に１〜６０分の範囲であり、約２００〜４５０°Ｆ（９３，３〜２３Ｚ２°Ｃ ）で０〜２４時間の後硬化時間を育する。これらの範囲は、もちろん、ポリイソ シアネート、連鎖延長剤およびポリオール組み合わせの実際の選択に依存する。

ＡおよびＢサイド成分反応体は典型的には約１００−１８０ｇ／秒で金型に射出 さることに留意すべきである。

結果として得られる本発明のエラストマー組成物は、上記したように反応した構 成成分により創成された硬いおよび軟らかいセグメントの組み合わせである。

本発明の重要な見地は、硬いセグメントの平均長はかなり均一であること、およ び硬いセグメントは互いに密接に会合していることである。従って、本発明のエ ラストマー組成物はより良好な屈曲疲労特性を有し、先行技術の材料よりもクラ ッキングに対する抵抗性が高い傾向かある。さらに、ポリオールの末端のエチレ ンオキシド基は、硬いおよび軟らかいセグメントの相分離を助ける。その結果、 本発明のエラストマー組成物は、先行技術の組成物のように脆くなるというより 、使用中に幾分穏やかな過熱老化を示す傾向がある。先行技術の組成物は、組成 物の性質に依存して、熱硬化または結晶化する傾向がある。

本発明の重要な利点は、高いおよび低い温度の適用を組み合わせたことであり、 従って、高温および低温耐性を存する本発明のエラストマー組成物を提供するこ とである。本発明、特に、加重か高温の環境でかけられる動的適用に有用であり 、その適用は、先行技術の組成物のクラブキングも熱硬化も引き起こす傾向があ る。

そのような条件に置かれ、本発明か非常に有用である製品の例として、同期ベル ト、■ベルト、マイクロリブ付きベルト、成形ブー人および他の成形品のような パワートランスミッションベルト等が挙げられる。

本発明は、また、良好な低温耐性も有する。これは、改良された相分離と共にポ リプロピレンオキシドポリオールの低いガラス転移温度によるものである。

以下の実施例は、本発明を説明するために提供されるものであり、本発明の範囲 を限定するものではない。以下の実施例に挙げられているすへての部およびパー セントは、特に指示しない限り重量であり、ＮＣＯ含有率は一般に±０．５重量 約８．０重量％ＮＧＯを有するプレポリマーを作製するように、６０００分子量 （ＭＷ）ポリプロピレンオキシドグリコール（ＰＰＯ）にＭＤＩを混合して、本 発明のエラストマー組成物を製造した。その後、１５７．７ｇのこのプレポリマ ーをＡ成分タンクに充填した。その後、Ｂ成分作動タンクに、９２．３ｇの残り の混合物、すなわち、５４．５　ｇのポリプロピレンオキシドグリコール、およ び３６．３ｇのＭＯＣＡを充填した。これは、Ｂサイド成分中に６０：４０の比 のポリオール・連鎖延長剤を供給した。さらに、Ｂサイドへの添加剤は、約０． ２　ｇのキャスケム社（Ｃａｓｃｈｅｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ）により生産された商 標コスキャット８３　（Ｃｏｓｃａｔ　８３）として入手できるネオデカン酸ビ スマス触媒と、１．２ｇのチバガイギーから商標イルガノックス２４５　（Ｉｒ ｇａｎｏｘ　２４５）として市販されている、トリメチレングリコールのビス（ −（３−メチル−３−ｔ−ブチル−４−ヒトでキシフェニル）プロピオネート） である酸化防止剤を含んだ。その後、ＡおよびＢサイド成分を２１Ｍミックスヘ ッドを通って生産車パヮートランスミッションベ／ｂ）金型に射出した。得られ た成形品は約１．７のＡ：Ｂの比率を有し、約３２．３重量％の硬いセグメント を有した。成形品を取り出し、後硬化し、加重下で約２７０’Ｆ（１３ｇ２°Ｃ ）以下の温度で試験するエンドレス同期ベルトに裁断した。このベルトは優れた 高温耐性を示した。さらに、このベルトは約−７５°Ｆ（−５９，４”Ｃ）の低 温で優れた強度と抵抗性を示した。

実施例１１ 本発明の一連のエラストマー組成物を実施例■のものと同様のＡおよびＢ成分を 用いて製造した。Ａサイドは、各々実施例■のＡサイドと同じであった。この実 施例ＩＩの各シリーズと実施例Ｉのそれとの唯一の差は、Ｂサイドタンクに充填 されるＰＰＯとＭＯＣＡの相対量であった。これらの量は、Ｂサイド成分中で以 下のようなポリオール：連鎖延長剤の比率を与えるように変化させた。

１１ａ、　７０：３０ １１ｂ、　８０：２０ １１ｃ、　９０：１０ これらのＢサイド成分の各々を、同定したＡサイド成分に加えて、２１Ｍミック スヘッドを通して生産車パワートランスミッションベルト金型にそれぞれ射出し 、最終的に各組成物から同期ベルトを形成した。これらのベルトを、その後、２ ７０°Ｆ　（１３２，２°Ｃ）の室温および零下温度で動的加重下て試験した。

これらの実施例１１ａ、ＩＩｂ、およびＩｒｃ並びにＩの試験結果を比較すると 、Ｂサイド比か６０：４０（実施例■）から９０：１０（実施例ＩＴｃ）に増加 するにつれ、ベルト組成物の弾性率は低下することか測定された。さらに、この 比率か増加するにつれ、極限引張強さと同様に高温耐性か減少した。従って、す べての変更した組成物は非常に許容できるベルトを生産したか、最良の性能は実 施例Ｉの組成物から得られた。

実施例」Ｉｒ もうひとつの本発明のエラストマー組成物を、８％の代わりに１２重量％ＮＧＯ を有するプレポリマーを作製するように、６０００分子量ＰＰＯをＭＤＩととも に用いて製造した。この場合、１３３．３ｇのこのプレポリマーをＡ成分タンク に充填した。Ｂタンクには、６９．１　ｇの残りのＰＰＯグリコールおよび４６ ．１　ｇのＭＯＣＡを含存する混合物１１６．７ｇを充填し、実施例■と同様に 、６０：４０の比のポリオール：連鎖延長剤をＢサイド成分に供給した。さらに 、Ｂサイド成分に対する添加剤も約０．２ｇのニスキャット８３触媒および１． ２ｇのイルガノックス２４５酸化防止剤を含存した。その後、このＡおよびＢサ イド成分を２１Ｍミックスヘッドを通して生産型パワートランスミッションベル ト金型に射出した。得られた製品は、約１．１のＡ：Ｂの比を有し、約３９．８ 重量％の硬いセグメントを有した。ＮＣ○含有率が増加した結果として、この発 明の組成物は、わずかにより硬いベルトを生産し、高温側の温度耐性がわずかに 増加した。

実施例ＩＶ もうひとつの本発明のエラストマー組成物を、１２重量％ＮＧＯを有するプレポ リマーを作製するように、５０００分子量ＰＰＯにＭＤＩを混合して、製造する 。その後、９９．６　ｇのこのプレポリマーをＡ成分タンクに充填する。Ｂ成分 作動タンクには、１５０．４ｇの残りの混合物、すなわち、１１９．１　ｇのＰ ＰＯおよび２９．８　ｇのＭＯＣＡを充填し、８０：２０の比のポリオール：連 鎖延長剤をＢサイド成分に供給する。さらに、Ｂサイドに対する添加剤は約０． ２　ｇのニスキャット８３ネオデカン酸ビスマス触媒および１．２ｇのイルガノ ックス２４５酸化防止剤を含有する。その後、この人およびＢサイド成分をＲｒ Ｍミックスヘッドを通して生産車パワートランスミッションベルト金型に射出し 、得られた製品は、約０．７のＡ　Ｂの比を有する。この比の増加は、低分子量 ＰＰＯとともに、高温側の温度耐性と引張強さを減少させる傾向かある。

実施例Ｖ さらにもうひとつの本発明のエラストマー組成物を、６重量％ＮＧＯを有するプ レポリマーを作製するように、５０００分子量ＰＰＯに十分なＭＤＩを混合して 、実施例Ｔのそれと幾分同様に製造する。この場合、＋７３．５ｇのこのプレポ リマーをＡ成分タンクに充填する。その後、Ｂ成分タンクには、４５．０　ｇの 残りのＰＰＯグリコールおよび３　Ｑ、　ＯｇのＭＯＣＡを含存する混合物７６ ．５　ｇを充填し、６０：４０の比のポリオール　連鎖延長剤をＢサイド成分に 供給する。さらに、Ｂサイド成分に対する添加剤は前記の実施例のものと同様で あり、約０．２　ｇのニスキャット８３触媒および１．２　ｇのイルガノックス ２４５酸化防止剤を含存する。再び、このＡおよびＢサイド成分を２１Ｍミック スヘッドを通して金型に射出し、得られたベルト製品は、約２３のＡ：Ｂの比を 有する。あいにく、６を量％ＮＣＯレベルは非常に高い重量％の硬いセグメント を生産しない。従って、この実施例Ｖの組成物から構築されたベルトは、低い高 温耐性および引張強さをこの特別な実施例においては、実施例ＩおよびＩＩのさ らなるもう一つの変更品が製造される。この実施例のエラストマー組成物は、２ ３．５重量％ＮＧＯを有するプレポリマーを作製するように、５０００分子量Ｐ ＰＯに十分なＭＤＩを混合して配合される。この場合、その後、８０．６　ｇの このプレポリマーをＡ成分タンクに充填する。日成分タンクには、１５１．１　 ｇの残りのＰＰＯポリオールおよび１６．８　ｇの１，４−ブチレングリコール （ＢＤＯ）を含有する混合物１６９．４ｇを充填し、９０：１０の比のポリオー ル：連鎖延長剤をＢサイド成分に供給する。さらに、Ｂサイド成分に対する添加 剤は前記の実施例のときと同じであり、すなわち、約０．２　ｇのニスキャット ８３触媒および１．２　ｇのイルガノックス２４５酸化防止剤である。上記のよ うに、このＡおよびＢ成分を２１Ｍミックスヘッドを通してベルト金型に速やか に射出し、得られたベルト製品は、約０．５のＡ−Ｂの比を有する。得られたラ ンダムエラストマーのため、この組成物は、性能の一貫しないベルトを生産する 。

実施例ＶＩＩ この特別な実施例においては、すべてのポリオールをＡサイド成分に含存させた 。より詳細には、本発明のエラストマー組成物は、この実施例においては、３． ０重量％ＮＧＯを有するプレポリマーを作製するように、６０００分子量ＰＰＯ に十分なＭＤＩを混合して製造された。指摘したように、結果として得られたエ ラストマーのすべてのＰＰＯポリオールは、Ａサイド成分のこのプレポリマーに 含まれた。この場合、２２７．３ｇのこのプレポリマーをＡ成分タンクに充填し た。その後、Ｂ成分タンクには、０．３ｇのニスキャット８３触媒および０．７ ｇのイルガノックス２４５酸化防止剤を含存するＢサイドに対する残りの添加剤 を混合されたほとんどすべてのＭＯＣＡ、すなわち、２１．７ｇからなる混合物 ２２．７ｇを充填した。その後、このＡおよびＢサイド成分をＲＩＭミックスヘ ッドを通して金型に速やかに射出し、得られた製品は、約ＩＯ２０のＡ：Ｂの比 を育した。

このエラストマー製品を試験し、それは低いＮＣＯ含存率のためにわずかに弾性 率か低い傾向があった。これは、同期ベルトとしては高温耐性に悪影響を及ぼし た。しかし、それは良好なレジリエンスを有し、接着性エラストマー用途への使 用に非常に望ましい。

実施例ＶＩＩＩ この実施例においては、５．３重量％ＮＣ○を育するプレポリマーを作製するよ うに、ポリオールポリテトラメチレンオキシド（ＦＴＭＯ）に十分量のポリイソ シアネー）ＴＤＩを混合することにより、本発明のエラストマー組成物を製造す る。この特別な実施例においては、組成物の全てのポリオールは、Ａサイド成分 に入れる。２１２．９ｇのこのプレポリマーをＡ成分タンクに充填する。日数分 作動タンクには、その後、３５．９　ｇのＭＯＣＡと１．２ｇのイルガノックス ２４５酸化防止剤の混合物３７．１　ｇを充填する。触媒は利用しない。Ａおよ びＢサイド成分をＲｒＭミックスヘッドを通して生産型パワートランスミッショ ンベルト金型に射出する。得られたベルト製品は、約５．７のＡ：Ｂの比を有し 、許容できる高温および低温耐性を有する良好なベルトを生産する。

この実施例においては、すべてのポリオールを再び、Ａサイド成分に入れた。

この場合、６．５重量％ＮＧＯを有するプレポリマーを作製するように、ポリオ ールＰＴＭＯに十分量のｐ−フェニレンジイソシ了ネー）（ＰＰＤＩ）を混合す ることによって、本発明のエラストマー組成物を製造する。プレポリマーが形成 されるとすぐに、２１８．６ｇのこのプレポリマーをＡ成分タンクに充填する。

Ｂ成分タンクには、１．２　ｇのイルガノックス２４５酸化防止剤とともに３０ ．１　ｇの連鎖延長剤ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）を充填する。こ のＡおよびＢサイド成分を、その後、ＲＩＭミックスヘッドを通して金型に射出 し、得られた製品は、約７．０のＡ：Ｂの比を有した。この組成物から製造され たベルトは、高い弾性率、高い引張強さ、および良好な伸びを存する。さらに、 それは良好な高温耐性（２８５°Ｆ（１４０，６°Ｃ））を存する。

実施例Ｘ この特別な実施例において、および続〈実施例Ｘｌ−Ｘ１ｌｒにおいては、Ａサ イド成分は同じ方法で作製する。これらの実施例Ｘ−Ｘ１ｌｒすべてにおいて、 すべてのポリオールはＡサイド成分に入れる。６．０重量％ＮＣＯを育するプレ ポリマーを作製するように、２０００分子量ＰＴＭＯに十分なＭＤＩイソシアネ ートを混合して、この発明のエラストマー組成物を、製造する。Ａサイド成分が 作製されるとすぐに、その２０４．４　ｇをＡ成分タンクに充填する。Ｂサイド 成分を、４．４′−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジフェニルメタンである、連 鎖延長剤ユニリンク（［Ｊｎｉ　Ｉｊｎｋ）　４２００の４５．３　ｇに０．２ ｇのコスキ＋ｙト触媒を混合して作製する。この実施例においては、酸化防止剤 を利用しない。４５．５ｇの全Ｂサイド成分を、その後、Ｂ成分作動タンクに充 填する。その後、ＡおよびＢサイド成分をＲＩＭミックスヘッドを通して速やか に生産型パワートランスミッションベルト金型に射出し、得られた製品は、約４ ．５のＡ：Ｂの比を育する。この特別な組成物は反応が遅く、低い弾性率並びに 低い高温および低温耐性能力を有する製品を生産する。

実施例ＸＩ この特別な実施例においては、Ａサイド成分は、プレポリマー中に６．０重量％ ＮＧＯを育する前の実施例Ｘのように作製する。この場合、１９６．５ｇのプレ ポリマーをＡサイド成分タンクに充填する。Ｂ成分を、その後、５３．２　ｇの 連鎖延長剤ロンサギュア（ＬＯＮＺＡＣＬＩＲＥ）　（これは、４，４′−ビス （２，５−ジエチル−３−クロロ−１−アミノ）ジフェニルメタンの商標である ）に０．２ｇの触媒コスキャット８３と混合して作製する。再び、この特別な実 施例においては、酸化防止剤を利用しない。ＡおよびＢサイド成分を、その後、 ＲＩＭＥツクスヘッドを通してベルト金型に射出し、得られた製品は、約３．７ のＡ：Ｂの比を有する。このエラストマー組成物は、同様の引張強さを有する実 施例Ｘのものよりわずかに高い弾性率を育する。低温耐性は実施例Ｘのものとほ ぼ同じであるが、高温耐性はレジリエンスと同様より良好である。

実施例ＸＩＴ この実施例においては、Ａサイド成分を、再び、前の実施例ＸおよびＸＩと同様 の方法で作製する。Ｂサイド成分を、２８．１　ｇの連鎖延長剤ＤＥＴＤＡに０ ．７ｇの酸化防止剤イルガノックス２４５を混合して作製する。この特別な実施 例においては、触媒を含有させない。ＡおよびＢサイド成分を、その後、ＲＩＭ ミックスヘッドを通してベルト金型に射出する。得られた製品は、約７，７のＡ ：Ｂの比を有する。この特別の組成物は、反応が速く、良好な高温耐性およびレ ジリエンスとともに高い引張強さを有する。

実施例ＸｒｒＴ この実施例においては、Ａサイド成分を再び、前の実施例Ｘ−ＸＩＩと同様に作 製する。これらの前の実施例のように、全てのポリオールをＡサイド成分に入れ る。Ｂサイド成分を５１．８ｇの連鎖延長剤４．４′−ビス（３，５−ジイソプ ロピル−１−アミノ）ジフェニルメタン（ＴＩＭＤＡ）に０．２ｇの触媒コスキ ャット８３を混合して作製する。この実施例においては、酸化防止剤をＢサイド 成分に含存させない。八およびＢサイド成分を、その後、ＲＩＭミックスヘッド を通してベルト金型に射出し、得られた製品は、＆８のＡ：Ｂの比を有する。こ の実施例の組成物は、比較できる高温耐性と高い引張強さを育する実施例ＸＩＩ のものと比較して低い硬度を有する。

施例におけるようなポリウレア−ウレタン組成物ではなく、純粋なウレタン組成 物であった。これは、Ｂサイド成分に対する連鎖延長剤の選択による。この実施 例においては、１２．０重量％ＮＣＯを育するプレポリマーを作製するように、 １２重量％６０００ＭＷ　ＰＰＯにＭＤＩを混合して、Ａサイド成分を配合した 。

この場合、７９２．６ｇのプレポリマーをＡサイド成分タンクに充填した。Ｂサ イド成分には、他の添加剤を用いずに、ＢＤＯとして知られている連鎖延長剤ｌ 。

４−ブチレングリコール（またはブタンジオール）１００ｇを充填した。Ａおよ びＢサイド成分を、その後、ＲＩＭミックスヘッドを通して金型に射出し、得ら れた製品は、約７．９のＡ：Ｂの比を存した。この得られた組成物は、優れた低 温耐性と伸び性を有するベルトを形成した。しかし、この純粋なウレタン系を使 用するので、高温耐性は犠牲となった。

実施例ＸＶ この実施例においては、Ａサイド成分を、上記の実施例ＸＩＶにおけるように配 合し、１１５０．８ｇをＡ成分タンクに添加した。しかし、Ｂサイド成分タンク には、他の添加剤を用いずに、連鎖延長剤として１００．０ｇのエチレングリコ ールを添加した。ＡおよびＢサイド成分を、その後、ＲＩＭミックスヘッドを通 してパワートランスミッションベルト金型に射出し、硬化し、その後、ベルトに 裁断した。得られたベルト組成物は、約１１．５のＡ：Ｂの比を有した。再び、 このウレタンベルトは、低温耐性を高めるために高温耐性を犠牲にし、実施例Ｘ ＩＶにおけるように硬度が減少した。

産業上の利用分野 上記の記載かられかるように、本発明は、改良されたエラストマー組成物を提供 する。この組成物は、好ましくは、反応射出成形技術を利用して製造され、短い 成形時間と迅速な硬化速度を提供して実質的に生産性を向上させる。しかし、キ ャスティングと射出成形技術もまた、利用してよい。さらに、本発明のエラスト マー組成物は、増強された特性を有し、高温および低温条件下で、特に加重下で の、抵抗崩壊および引張と共に、連続的な動的加重下で、特にベルトに用いたと きに、その形と強度を保つ。本発明から構築されるベルトに関する関連用途を参 照されたい。従って、本発明のエラストマー組成物は、特に、■ベルト、マイク ロリブ付きベルト、工業用ベルト、成形ブーツ、および種々の他の成形されたエ ラストマー製品と同様、今Ｂの自動車の並外れた高温にさらされる自動車エンジ ン用の同期タイミングおよびパワートランスミッションベルトに使用される改良 された新規な組成物として音用である。

本発明の前記の記載および例示的な懸様は、変更や別のｔ！ｉ様を変える際に、 詳細に記載してきた。しかし、本発明の上記の記載は典型的なものであること、 および、本発明の範囲は先行技術の観点から解釈されるように、請求の範囲のみ に限定されることを理解すべきである。

要約書 成形エラストマーは、動的適用において高温および低温耐性を育することを特徴 とする。該エラストマーは、アミンまたはヒドロキソ末端ポリオール、ヒドロキ シまたはアミン末端連鎖延長剤、および、金型中で共に混合されたとき前記延長 剤と短時間に反応できるポリイソシアネート含有プレポリマーの反応生成物を含 む。

国際調査報告　ＯＦＴ／ＩＩ＜　０１／ｎＱＥｇＱ、　ｌｌａ　ＰＣＴ／ＵＳ　 ９１１０９５６９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．動的適用において高温および低温耐性を有し、アミンまたはヒドロキシ末端 ポリオール、ヒドロキシまたはアミン末端連鎖延長剤、および、金型中で共に混 合されたとき前記延長剤と短時間に反応できるポリイソシアネート含有プレポリ マーを含むことを特徴とする成形エラストマー。 ２．プレポリマーが約３〜２５重量％−ＮＣＯのイソシアネート含有物を含む、 請求項１記載のエラストマー。 ３．プレポリマーが約６〜１５重量％−ＮＣＯのイソシアネート含有物を含む、 請求項２記載のエラストマー。 ４．プレポリマーが約７〜１２重量％−ＮＣＯのイソシアネート含有物を含む、 請求項３記載のエラストマー。 ５．プレポリマーがポリエーテルポリオールおよび芳香族または脂肪族ポリイソ シアネートを含む、請求項１記載のエラストマー。 ６．プレポリマーが分子当たり２以上の一ＮＣＯ基を有する芳香族ポリイソシア ネートを含む、請求項１記載のエラストマー。 ７．芳香族ポリイソシアネートが、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６ −トルエンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー ト、トリメチルキシリレンジイソシアネート、およびこれらの混合物からなる群 より選択される、請求項６記載のエラストマー。 ８．芳香族ポリイソシアネートが４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート を含む、請求項７記載のエラストマー。 ９．芳香族ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネートを含む、請求項７記 載のエラストマー。 １０．ポリオールが約２〜８の平均ヒドロキシル官能価と約５００〜５０００の 平均ヒドロキシル当量を有するポリエーテルポリオールを含む、請求項１記載の エラストマー。 １１．ポリエーテルポリオールが約２〜４の平均ヒドロキシル官能価と約１００ ０〜３０００の平均ヒドロキシル当量を有する、請求項１０記載のエラストマー 。 １２．ポリエーテルポリオールが約２〜３の平均ヒドロキシル官能価と約１５０ ０〜２５００の平均ヒドロキシル当量を有する、請求項１１記載のエラストマー 。 １３．ポリオールがアルキレンオキシドを含む、請求項１記載のエラストマー。 １４．アルキレンオキシドが、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、および テトラメチレンオキシドからなる群より選択される、請求項１３記載のエラスト マー。 １５．アルキレンオキシドがエチレンオキシドでキャップされたブロック共重合 体ポリプロピレンオキシドを含む、請求項１４記載のエラストマー。 １６．ポリオールが約５５００〜６０００の分子量を有するポリプロピレンオキ シドポリオールを含む、請求項１４記載のエラストマー。 １７．反応生成物が約０．９０〜１．２０の−ＮＣＯ／−ＯＨ比を有する、請求 項１記載のエラストマー。 １８．比が約１．０１〜１．０３を含む、請求項１７記載のエラストマー。 １９．連鎖延長剤が、金型中で混合したときにプレポリマーと短時間で反応でき る化合物を含み、前記化合物が脂肪族ヒドロキシ化合物、脂肪族アミン、芳香族 アミン、およびこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１記載のエラ ストマー。 ２０．連鎖延長剤が低分子量オリゴマーの脂肪族ヒドロキシ化合物を含む、請求 項１９記載のエラストマー。 ２１．低分子量オリゴマーが、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、エチレ ングリコール、および１，２−ブチレンオキシドからなる群より選択される、請 求項２０記載のエラストマー。 ２２．連鎖延長剤が、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，４− ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アミノエタノールアミン、１，４− ジアミノシクロヘキサン、およびトリエチレンテトラミンからなる群より選択さ れる脂肪族アミンを含む、請求項１９記載のエラストマー。 ２３．連鎖延長剤が、２，４−ジアミノトルエン、２，６−ジアミノトルエン、 １，５−ナフタレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、４，４′−メチレ ンビス（オルトクロロアニリン）、１，４−ブタンジオール、４，４′−メチレ ンビスジアニリン、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、ジエチルト ルエンジアミン、ビス（３，５−ジイソプロピル−１−アミノ）ジフェニルメタ ン、および４，４′−メチレンビスアニリンからなる群より選択される芳香族ア ミンを含む、請求項１９記載のエラストマー。 ２４．連鎖延長剤が、連鎖延長剤とポリオールを合わせた量に対して、約２０〜 ４０重量％の相対量で存在するＭＯＣＡを含む、請求項２３記載のエラストマー 。 ２５．ＭＯＣＡが、連鎖延長剤とポリオールを合わせた量に対して、約３５〜４ ０重量％の相対量で存在する、請求項２４記載のエラストマー。 ２６．ポリオールが約５５００〜６０００分子量のポリオールを含み、連鎖延長 剤が連鎖延長剤とポリオールを合わせた量に対して、約３５〜４０重量％の相対 量で存在するＭＯＣＡを含み、かつ、プレポリマーがＭＤＩを含む、請求項１記 載のエラストマー。 ２７．反応生成物がさらに有効量の触媒を含む、請求項１記載のエラストマー。 ２８．触媒が、有機金属化合物、三級アミン、およびアルカリ金属アルコキシド からなる群より選択される、請求項２７記載のエラストマー。 ２９．反応生成物がさらに有効量の酸化防止剤を含む、請求項１記載のエラスト マー。 ３０．ポリオールが、ポリオール１ｇ当たり約０．０６ミリ当量未満の不飽和レ ベルを有する、請求項１記載のエラストマー。 ３１．ポリオールの不飽和レベルが約０．０３ミリ当量／ｇポリオール未満であ る、請求項３０記載のエラストマー。 ３２、ポリオールが約１．０５未満の多分散性を有する、請求項３０記載のエラ ストマー。 ３３．ポリオールの多分散性が約１．０３５以下である、請求項３１記載のエラ ストマー。 ３４．エラストマーがさらに潤滑剤の形態のスリップ剤を含む、請求項１記載の エラストマー。 ３５．スリップ剤が、エラストマーの表面にポリシロキサンを連続的に補充する ために、エラストマーを通って移動する速度を提供するのに有効な粘度を有する ポリシロキサンを含む、請求項３４記載のエラストマー。 ３６．エラストマーが柔らかいセグメントと硬いセグメントを有し、ポリイソシ アネート含有プレポリマーを含む第一組成物と、ポリオールおよびヒドロキシル またはアミン末端連鎖延長剤を含む第二組成物の閉鎖された金型中への反応射出 により製造されて、動的加重適用において高温耐性を有し、かつポリオールを含 有する硬いセグメントを有するエラストマーを製造する、請求項１記載のエラス トマー。 ３７．ポリオールがアミン末端ポリオールを含む、請求項３６記載のエラストマ ー。 ３８．低温で応力結晶化およびガラス形成を防止するために、ポリオールがエチ ルまたはメチル側基を含む、請求項３７記載のエラストマー。 ３９．連鎖延長剤化合物が芳香族ジアミンを含む、請求項３６記載のエラストマ ー。 ４０．芳香族ジアミン達鎖延長剤が２０〜１００重量％の第二組成物を含む、請 求項３９記載のエラストマー。 ４１．芳香族ジアミン連鎖延長剤が約３５〜４０重量％の第二組成物を含む、請 求項４０記載のエラストマー。 ４２．芳香族ジアミン連鎖延長剤がＭＯＣＡを含む、請求項３９記載のエラスト マー。 ４３．エラストマーが硬いセグメントと柔らかいセグメントを有し、ポリイソシ アネートを含むＡサイド成分をイソシアネート反応性ポリオールと連鎖延長剤を 含むＢサイド成分と反応射出することにより形成され、かつ、さらに前記エラス トマーが、前記ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールのプレポリマーを 含むＡサイド成分、および、脂肪族ヒドロキシ化合物、脂肪族アミン、芳香族ア ミン、およびそれらの混合物からなる群より選択される連鎖延長剤と共にアミン 末端イソシアネート反応性ポリオールを含むＢサイド成分で特徴付けられ、動的 加重条件下で前記エラストマーの高温および低温剛性特性が増強されている、請 求項１記載のエラストマー。