JPS6197280A - （４ｚ，１２ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法 - Google Patents
（４ｚ，１２ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS6197280A JPS6197280A JP21827384A JP21827384A JPS6197280A JP S6197280 A JPS6197280 A JP S6197280A JP 21827384 A JP21827384 A JP 21827384A JP 21827384 A JP21827384 A JP 21827384A JP S6197280 A JPS6197280 A JP S6197280A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dimethyl
- dioxacyclohexadeca
- dione
- diene
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、 （４Ｚ 、 １２Ｚ）−８，１６−ジメチ
ル−１，９−ジオキサシクロヘキサデ°カー４．１２−
ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法に関するも
のである。
ル−１，９−ジオキサシクロヘキサデ°カー４．１２−
ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法に関するも
のである。
（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオ
キサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−
ジオンは２例えば抗真菌性抗生物質ピレノフォリン（Ｐ
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒｉｎ）などマクロライド類の重要な
原料中間体となりうる。
キサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−
ジオンは２例えば抗真菌性抗生物質ピレノフォリン（Ｐ
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒｉｎ）などマクロライド類の重要な
原料中間体となりうる。
本発明の（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１６−ジメチル−１，
９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２
，１０−ジオンおよびその製造法について記載された文
献は、これまでのところ見あたらない。
９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２
，１０−ジオンおよびその製造法について記載された文
献は、これまでのところ見あたらない。
本発明は、新規化合物である（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１
６−ジメチル−１．９−ジオキサシクロヘキサブカー４
，１２−ジエン−２，１０−ジオ／およびこの化合物を
工業的に有利に製造する方法を提供する。
６−ジメチル−１．９−ジオキサシクロヘキサブカー４
，１２−ジエン−２，１０−ジオ／およびこの化合物を
工業的に有利に製造する方法を提供する。
チル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−
ジエン−２，１０−ジオン、および（Ｚ）−７−ヒドロ
キシ−３−オクテン酸をホスフィンの存在下にアゾジカ
ルボン酸ジエステルと反応させることを特徴とする（
４Ｚ 、 １２Ｚ）、−８，１６−ジメチル−１，９−
ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１
０−ジオンの製造法である。
ジエン−２，１０−ジオン、および（Ｚ）−７−ヒドロ
キシ−３−オクテン酸をホスフィンの存在下にアゾジカ
ルボン酸ジエステルと反応させることを特徴とする（
４Ｚ 、 １２Ｚ）、−８，１６−ジメチル−１，９−
ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１
０−ジオンの製造法である。
次に本発明につき詳述する。
本発明で使用される（Ｚ） −７−ヒドロキシ−３−オ
クテン酸は１例えば５−オクテン−７−オリドを水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下に１通
常０〜５０°Ｃの温度下に加水分解させることにより得
ることができる。
クテン酸は１例えば５−オクテン−７−オリドを水酸化
カリウム、水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下に１通
常０〜５０°Ｃの温度下に加水分解させることにより得
ることができる。
このようにして得られる■）−７−ヒトロキシーオクテ
ン酸をホスフィンの存在下に、アゾジカルボン酸ジエス
テルと反応させる。
ン酸をホスフィンの存在下に、アゾジカルボン酸ジエス
テルと反応させる。
使用されるホスフィンの具体例としては、トリフェニル
ホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリブチルホスフィンなどが挙げられ、その使用
量は、 （ｚ） −７−ヒドロキシ−３−オクテン酸１
モルに対して１〜３モル程度が好ましい。アゾジカルボ
ン酸ジエステルとしては、アゾジカルボン酸ジメチル、
アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジプロピ
ル、アゾジカルボン酸ジプチルなどが好適に用いられ、
その使用量は、 （Ｚ） −７−ヒドロキシ−３−オク
テン酸１モルに対して１〜５モル程度が好ましい。
ホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリブチルホスフィンなどが挙げられ、その使用
量は、 （ｚ） −７−ヒドロキシ−３−オクテン酸１
モルに対して１〜３モル程度が好ましい。アゾジカルボ
ン酸ジエステルとしては、アゾジカルボン酸ジメチル、
アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジプロピ
ル、アゾジカルボン酸ジプチルなどが好適に用いられ、
その使用量は、 （Ｚ） −７−ヒドロキシ−３−オク
テン酸１モルに対して１〜５モル程度が好ましい。
該反応ハ、 通常ヘンゼン、トルエン、キシレンなどの
溶媒、またはテトラヒドロフランとの混合溶媒中におい
て、−４０°Ｃ〜室温下に行われる。
溶媒、またはテトラヒドロフランとの混合溶媒中におい
て、−４０°Ｃ〜室温下に行われる。
次いで反応液から抽出、乾燥、蒸留、カラムクロマトグ
ラフィーなどの操作を適宜施すことによシ、目的とする
（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオ
キサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−
ジオンを単離することができる。
ラフィーなどの操作を適宜施すことによシ、目的とする
（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオ
キサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−
ジオンを単離することができる。
次に２本発明の実施例を挙げる。
実施例１
ベンゾフェノンとナトリウムを入れて加熱・還流させた
トルエン９０扉１を直接、 （ｚ） −７−ヒドロキシ
−３−オクテン酸７９〜（０，５ミリモル）とトリフェ
ニルホスフィン２３６ｍ？ （０，９ミリモル）の入っ
た２００ｄのフラスコに留出させ２次いで同様な方法に
よシ精製したテトラヒドロフラン１０ａｇを加えた。攪
拌下、−３５°Ｃでアゾジカルボン酸ジエチル０．１２
ｙｄ （Ｉ Ｓ Ｏｍ９．０．７５ミリモル）を加え
、−３３°Ｃで１日、０°°Ｃで２日反応した後。
トルエン９０扉１を直接、 （ｚ） −７−ヒドロキシ
−３−オクテン酸７９〜（０，５ミリモル）とトリフェ
ニルホスフィン２３６ｍ？ （０，９ミリモル）の入っ
た２００ｄのフラスコに留出させ２次いで同様な方法に
よシ精製したテトラヒドロフラン１０ａｇを加えた。攪
拌下、−３５°Ｃでアゾジカルボン酸ジエチル０．１２
ｙｄ （Ｉ Ｓ Ｏｍ９．０．７５ミリモル）を加え
、−３３°Ｃで１日、０°°Ｃで２日反応した後。
さらに室温で５時間反応した。得られた反応混合物から
減圧下、室温で低沸分を除去した後、残留物に塩化メチ
レン５０ｍ１を加え、生成した白色の固形物を戸別した
。さらに白色の固形物を塩化メチレン１０Ｒ１で２回洗
浄した。塩化メチレン層は混合し、減圧下、室温で低沸
分を除去し、残留物からカラムクロマトグラフィーによ
シ、（シリカゲル、エーテル／ｎ−へキサ７ ＝ ４０
７０１／ ６０ｖ０１）無色半固体３４岬を得た。この
ものは。
減圧下、室温で低沸分を除去した後、残留物に塩化メチ
レン５０ｍ１を加え、生成した白色の固形物を戸別した
。さらに白色の固形物を塩化メチレン１０Ｒ１で２回洗
浄した。塩化メチレン層は混合し、減圧下、室温で低沸
分を除去し、残留物からカラムクロマトグラフィーによ
シ、（シリカゲル、エーテル／ｎ−へキサ７ ＝ ４０
７０１／ ６０ｖ０１）無色半固体３４岬を得た。この
ものは。
ＭＳ、 工Ｒ，ＮＭＲより（４ｚ 、１２Ｚ）−８，１
６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４
，１２−ジエン−２，１０−ジオンと確認した。
６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４
，１２−ジエン−２，１０−ジオンと確認した。
Ｍａｓｓ（ｎ％ｅ） ： ２８０ （Ｍ” ）工Ｒ（ｃ
ｍ−１） １７２３〜１７己５（ｃ＝＝ｏ）、１６ｓ
ａ（ｃ＝ｃ）’Ｈ”ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣ４３ｊ） １．
２３（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝＝６．３Ｈｚ）１．４〜１．８（
ｍ、４Ｈ） １．９〜２．３（ｍ、４Ｈ） ２．９〜３．２（ｍ、４Ｈ） ４．７〜５．２ （ｍ 、 ２Ｈ） ５．３〜５．８（ｍ、４Ｈ）
ｍ−１） １７２３〜１７己５（ｃ＝＝ｏ）、１６ｓ
ａ（ｃ＝ｃ）’Ｈ”ＮＭＲ（Ｃ！ＤＣ４３ｊ） １．
２３（ｄ、６Ｈ，Ｊ＝＝６．３Ｈｚ）１．４〜１．８（
ｍ、４Ｈ） １．９〜２．３（ｍ、４Ｈ） ２．９〜３．２（ｍ、４Ｈ） ４．７〜５．２ （ｍ 、 ２Ｈ） ５．３〜５．８（ｍ、４Ｈ）
Claims (2)
- （１）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） で表わされる（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１６−ジメチル−
１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン
−２，１０−ジオン。 - （２）（Ｚ）−７−ヒドロキシ−３−オクテン酸をホス
フィンの存在下にアゾジカルボン酸ジエステルと反応さ
せることを特徴とする（４Ｚ、１２Ｚ）−８，１６−ジ
メチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２
−ジエン−２，１０−ジオンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21827384A JPS6197280A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | （４ｚ，１２ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21827384A JPS6197280A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | （４ｚ，１２ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6197280A true JPS6197280A (ja) | 1986-05-15 |
Family
ID=16717279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21827384A Pending JPS6197280A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | （４ｚ，１２ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6197280A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0372699A1 (en) | 1988-10-19 | 1990-06-13 | Suntory Limited | Process for the preparation of 4-acyloxy-2-azetidinone derivatives |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP21827384A patent/JPS6197280A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0372699A1 (en) | 1988-10-19 | 1990-06-13 | Suntory Limited | Process for the preparation of 4-acyloxy-2-azetidinone derivatives |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6197280A (ja) | （４ｚ，１２ｚ）−８，１６−ジメチル−１，９−ジオキサシクロヘキサデカ−４，１２−ジエン−２，１０−ジオンおよびその製造法 | |
| EP0260300B1 (en) | Process for the preparation of styrenated hydroquinone | |
| US4496771A (en) | Process for preparing the compound 1-decyloxy-4-[(7-oxa-4-octynyl)-oxy]-benzene | |
| JP2697198B2 (ja) | ２―ヒドロキシ―３，３，３―トリフルオロプロピオニトリルの製造方法 | |
| EP0088383B1 (en) | Process for preparing the compound 1-methoxy-6-chloro-hexyne-2 | |
| JPH0159266B2 (ja) | ||
| JPH02204469A (ja) | １，８―ビス（２―ヒドロキシエチル）ナフタレン、その誘導体、およびこれらの製造方法 | |
| US4367346A (en) | Method for synthesis of long-chain alcohols | |
| US4028369A (en) | Preparation of glycol (2-(p-chlorophenoxy)-2-methylpropionate)-2-nicotinate | |
| JPH0469132B2 (ja) | ||
| KR0173315B1 (ko) | 6-아실-7-데아세틸포르스콜린 유도체의 제조방법 | |
| KR940005017B1 (ko) | 피리디닐알킬 아이오다이드의 제조 방법 | |
| JPH0684327B2 (ja) | 脂環式アルデヒドの製法 | |
| KR930003757B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 | |
| JPH075618B2 (ja) | 第四級ホスホニウム フルオライド類の製造方法 | |
| JPH0462315B2 (ja) | ||
| JPS6257194B2 (ja) | ||
| JPS6236375A (ja) | チオテトロン酸の製造方法 | |
| Chen et al. | Samarium (III) triiodide catalysed reaction of salicylaldehydes with active methylene compounds | |
| JPS63297376A (ja) | １，３−ジチアン誘導体の製造法 | |
| JPH02223576A (ja) | 新規なトリフレートおよびこれを用いた含酸素化合物の製造方法 | |
| JPH11279099A (ja) | エーテル化合物の製造方法 | |
| JPH01149747A (ja) | テルペンジオール誘導体の製造方法 | |
| JPH01272556A (ja) | ４‐アリル‐２，６‐ジエチルアニリン及びその製造法 | |
| JPH02290884A (ja) | 有機けい素化合物の製造方法 |