JPS6193802A - 液体混合物の分離法 - Google Patents
液体混合物の分離法Info
- Publication number
- JPS6193802A JPS6193802A JP21714184A JP21714184A JPS6193802A JP S6193802 A JPS6193802 A JP S6193802A JP 21714184 A JP21714184 A JP 21714184A JP 21714184 A JP21714184 A JP 21714184A JP S6193802 A JPS6193802 A JP S6193802A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chitosan
- membrane
- liquid mixture
- water
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は少くとも有機液体をその構成４分の一つトスル
液体混合物ヲバーペーバレーションによって分離する方
法に関するものである。
液体混合物ヲバーペーバレーションによって分離する方
法に関するものである。
この分離方法は通常の蒸留法では分別できないような架
液（おもに有機溶媒、炭化水素など）の分離精製、たと
えば共沸混合物、沸点の接近した溶媒、異性体（オルト
とパラ、シスとトランス）などの分別分離Ｋ、また熱分
解性成分を含む混合液体や果汁の濃１４１ｒ？ｉｉ、痕
跡不純物の除去、さらにはエヌテル化反応中生成する水
分除去などに利用される。
液（おもに有機溶媒、炭化水素など）の分離精製、たと
えば共沸混合物、沸点の接近した溶媒、異性体（オルト
とパラ、シスとトランス）などの分別分離Ｋ、また熱分
解性成分を含む混合液体や果汁の濃１４１ｒ？ｉｉ、痕
跡不純物の除去、さらにはエヌテル化反応中生成する水
分除去などに利用される。
（従来の技術）
分Ｍ膜を境にして一方側に混合液体を置き、他方（Ｉｌ
ｌを真空に引いて減圧にするか、不活性ガスを流して低
蒸気圧に保ち液を透過させ、低圧側で蒸発させることに
よって混合液を分際する −いわゆるパーベーパレーシ
ョン法は１９５０年の半ば頃より研究がなされている。
ｌを真空に引いて減圧にするか、不活性ガスを流して低
蒸気圧に保ち液を透過させ、低圧側で蒸発させることに
よって混合液を分際する −いわゆるパーベーパレーシ
ョン法は１９５０年の半ば頃より研究がなされている。
このようなパーベーパレーション法により有機混合液体
、特に水〜アルコール混合液体を分離した実施例は数多
く報告されている。例えば米国特許第２，９５３，５０
２号にはセルロースアセテート膜を用いて水〜メタノー
ル混合液体を分離した実験例（分離係数５．１、透過速
度３．１ ｋｇＡ７Ｌ・ｈｒ）、機能材料１２月号（１
９８１）の３３ページにはセルロースアセテ−）ＪＪ５
を用いて水〜エタノール混合液体を分囚ｔした実験例（
分離係数８．５、透過速度１．９５にり俣・ｈｒ ）及
びセロファン股を用いて水〜イソゾロパノール混合液体
を分離した実験例（分離係数１５．６、透過速度０．７
ｋＱ／ｒａ、 ・ｈｒ ）、Ｊｃ＋ｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ｖ
ｏ１２６（１９８１）の３，２２３ページにはクラフト
化ポリヒニルアルコール膜を用いて水〜メタノール混合
液体を分動した実験例（分離係数２２．６、透過速度ｏ
、２＊ｇ７７７、、・ｈｒ ）などが報告されている。
、特に水〜アルコール混合液体を分離した実施例は数多
く報告されている。例えば米国特許第２，９５３，５０
２号にはセルロースアセテート膜を用いて水〜メタノー
ル混合液体を分離した実験例（分離係数５．１、透過速
度３．１ ｋｇＡ７Ｌ・ｈｒ）、機能材料１２月号（１
９８１）の３３ページにはセルロースアセテ−）ＪＪ５
を用いて水〜エタノール混合液体を分囚ｔした実験例（
分離係数８．５、透過速度１．９５にり俣・ｈｒ ）及
びセロファン股を用いて水〜イソゾロパノール混合液体
を分離した実験例（分離係数１５．６、透過速度０．７
ｋＱ／ｒａ、 ・ｈｒ ）、Ｊｃ＋ｕｒｎａｌ ｏｆ
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ｖ
ｏ１２６（１９８１）の３，２２３ページにはクラフト
化ポリヒニルアルコール膜を用いて水〜メタノール混合
液体を分動した実験例（分離係数２２．６、透過速度ｏ
、２＊ｇ７７７、、・ｈｒ ）などが報告されている。
（発明が解決しようとする問題点）
これらの膜を用いた水〜アルコール混合液体の分離方法
は実験室規模の実施ではまだしも、工業的規模の実施に
おいては次のような問題があシ、実用化に稈遠いもので
あった。すなわち、（１）水〜アルコール混合液体が高
分子膜を一回通過することによる分離の割合〔一般に膜
透過後の水成分のアルコール成分に対する重量比を膜透
過前の水成分のアルコール成分に対する重量比で除した
値を分離係数αで表示す矛 る。すなわち、 （式中Ｗ及び人は、それぞれ水成分及びアルコール成分
の重量を示すつ）〕が小さいため、目的とする濃度まで
分ｎまたは濃縮するためには非常に多数の膜を透過させ
なければならない。
は実験室規模の実施ではまだしも、工業的規模の実施に
おいては次のような問題があシ、実用化に稈遠いもので
あった。すなわち、（１）水〜アルコール混合液体が高
分子膜を一回通過することによる分離の割合〔一般に膜
透過後の水成分のアルコール成分に対する重量比を膜透
過前の水成分のアルコール成分に対する重量比で除した
値を分離係数αで表示す矛 る。すなわち、 （式中Ｗ及び人は、それぞれ水成分及びアルコール成分
の重量を示すつ）〕が小さいため、目的とする濃度まで
分ｎまたは濃縮するためには非常に多数の膜を透過させ
なければならない。
（２）高分子１Ｉ２４を透過する透過量〔一般Ｋ、単位
膜表面積及び単位時間当シの透渦汁、すなわちＱ （ｋ
ｌ／ａ・ｈｒ ）で表示する〕が小さいため、膜表面積
を大きくする必蟹がある、 などの問題があるう （問題点を解決するための手段） 本発明者らはこのような従来の７＜−ベー／＜レーショ
ン法の問題点を解消し、有機混合液体を高い分離係数及
び大きな透過速度でノく−ベーノ（レーション分Ｐする
方法を提供するため、種々の膜素材を用いて実験を行っ
ていたところ、意外にも従来、パーベーパレーション用
の分−１嘆として全く用いられていなかったキトサンの
遊離アミノ基の少くとも１０モル％に一８１水凸をもつ
置換基が導入されたＮ−変性キトサン膜が実際には、従
来報告されていた実験値よりも高い分離係数及び高い透
過速度を達成することを見い出し、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明はキトサンの遊離アミノ基
の少くともｌＯ七ル％に親水基をもつ置換基が導入され
九Ｎ−変性キトサン膜（以下Ｎ−変性キトサン膜と称す
）を用いて少くとも有機液体をその構成４分の一つとす
る液体混合物パーベーパレーションによって分離するこ
とを特徴とする液体混合物の分離法である。
膜表面積及び単位時間当シの透渦汁、すなわちＱ （ｋ
ｌ／ａ・ｈｒ ）で表示する〕が小さいため、膜表面積
を大きくする必蟹がある、 などの問題があるう （問題点を解決するための手段） 本発明者らはこのような従来の７＜−ベー／＜レーショ
ン法の問題点を解消し、有機混合液体を高い分離係数及
び大きな透過速度でノく−ベーノ（レーション分Ｐする
方法を提供するため、種々の膜素材を用いて実験を行っ
ていたところ、意外にも従来、パーベーパレーション用
の分−１嘆として全く用いられていなかったキトサンの
遊離アミノ基の少くとも１０モル％に一８１水凸をもつ
置換基が導入されたＮ−変性キトサン膜が実際には、従
来報告されていた実験値よりも高い分離係数及び高い透
過速度を達成することを見い出し、本発明に到達したも
のである。すなわち、本発明はキトサンの遊離アミノ基
の少くともｌＯ七ル％に親水基をもつ置換基が導入され
九Ｎ−変性キトサン膜（以下Ｎ−変性キトサン膜と称す
）を用いて少くとも有機液体をその構成４分の一つとす
る液体混合物パーベーパレーションによって分離するこ
とを特徴とする液体混合物の分離法である。
本発明においてＮ−変性キトサンとはキトサンの遊離Ｎ
Ｈ２基がａｃＯＲ（Ｘ）ｎまたはＮＨＯＲ（Ｘ）ｎ基〔
Ｒは脚票数２〜５０の膨化水素基、Ｘは０Ｈ１ＣＯＯＨ
、５Ｏ３Ｈなど、水と強い親和性を示す極性基を表わし
、ｎは１〜２の整数である〕Ｋ変性されたものである。
Ｈ２基がａｃＯＲ（Ｘ）ｎまたはＮＨＯＲ（Ｘ）ｎ基〔
Ｒは脚票数２〜５０の膨化水素基、Ｘは０Ｈ１ＣＯＯＨ
、５Ｏ３Ｈなど、水と強い親和性を示す極性基を表わし
、ｎは１〜２の整数である〕Ｋ変性されたものである。
かかるＮ−変性キトサン膜は後述する脱アセチル化度が
７０モル％以上のキトサン膜に無水コハク酸、無水フタ
ル酸、スルホ無水フタル酸、トリメリット酸、β−プロ
ピオフクトン、テルペン系化合物、多官能性脂肪酸など
を不均一系の反応条件下反応させることにより得ること
ができる。本発明において用いられるＮ−変性キトサン
はその変性化度がキトサンのフリーのアミノ基のＩ Ｑ
ｍ０１％以上（好マしくは３０モル％以上）のもので
あるう本発明の方法においてはかかる変性によりａ水糸
が導入されたＮ−変性キトサン膜を用いることが必須で
あシ、変性しないキトサン膜よりも、また酢酸、プロピ
オン酸、安息香酸などのｆｉｔ水性基を持たないもので
アシル化したキトサン膜よりもパーベーパレーションに
おける分離性能が優れている。
７０モル％以上のキトサン膜に無水コハク酸、無水フタ
ル酸、スルホ無水フタル酸、トリメリット酸、β−プロ
ピオフクトン、テルペン系化合物、多官能性脂肪酸など
を不均一系の反応条件下反応させることにより得ること
ができる。本発明において用いられるＮ−変性キトサン
はその変性化度がキトサンのフリーのアミノ基のＩ Ｑ
ｍ０１％以上（好マしくは３０モル％以上）のもので
あるう本発明の方法においてはかかる変性によりａ水糸
が導入されたＮ−変性キトサン膜を用いることが必須で
あシ、変性しないキトサン膜よりも、また酢酸、プロピ
オン酸、安息香酸などのｆｉｔ水性基を持たないもので
アシル化したキトサン膜よりもパーベーパレーションに
おける分離性能が優れている。
本発明のＮ−変性キトサン膜を得るのに用いられるキト
サンは、えび、かになどの甲殻類の外皮の構成成分であ
るキチンをアルカリ濃度が３０〜５０重量％のアルカリ
溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液）とともに６０
℃以上の温度に加熱し、脱アセチル化して得られる物質
で、その化学構造はＤ−グルコサミンを基本単位とする
β−（１→４）結合の多糖類であシ、酢酸、塩酸、リン
酸などの希薄な水溶液には塩を形成して容易に溶解する
が、これをアルカリ水溶液と接触するときは再び凝固析
出する性質を有している。しだがって、キトサンを上記
溶媒に溶解させ、得られた溶液を流えんし、アルカリ水
溶液と接触させることによりキトサン膜を得ることがで
き、この膜に上記の如きＮ−変性化が行われる。なお、
キトサンとは、キチンを濃アルカリ処理して得られる脱
アセチル化物の総称であるが、本発明においてＮ−変性
化のために用いられるキトサンは脱アセチル化度７０％
以上のものが好ましい。
サンは、えび、かになどの甲殻類の外皮の構成成分であ
るキチンをアルカリ濃度が３０〜５０重量％のアルカリ
溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液）とともに６０
℃以上の温度に加熱し、脱アセチル化して得られる物質
で、その化学構造はＤ−グルコサミンを基本単位とする
β−（１→４）結合の多糖類であシ、酢酸、塩酸、リン
酸などの希薄な水溶液には塩を形成して容易に溶解する
が、これをアルカリ水溶液と接触するときは再び凝固析
出する性質を有している。しだがって、キトサンを上記
溶媒に溶解させ、得られた溶液を流えんし、アルカリ水
溶液と接触させることによりキトサン膜を得ることがで
き、この膜に上記の如きＮ−変性化が行われる。なお、
キトサンとは、キチンを濃アルカリ処理して得られる脱
アセチル化物の総称であるが、本発明においてＮ−変性
化のために用いられるキトサンは脱アセチル化度７０％
以上のものが好ましい。
Ｎ−変性キトサン膜はキトサンとポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）とのブレンド膜から得られたブレンド膜であ
ってもよい。ブレンドに用いるＰＶＡはケン化度が８０
％以上、好ましくは９８％以上のものが用いられるうＮ
−変性キトサン膜とは上記Ｎ−変性キトサンを少くとも
一構成成分とする躾であシ、ブレンド膜、充填剤添加膜
、グラフト膜、架橋膜なども含む。これらキトサン膜の
構造は、均質膜、複合膜、非対称ル゛）などの種々の構
造がある。
（ＰＶＡ）とのブレンド膜から得られたブレンド膜であ
ってもよい。ブレンドに用いるＰＶＡはケン化度が８０
％以上、好ましくは９８％以上のものが用いられるうＮ
−変性キトサン膜とは上記Ｎ−変性キトサンを少くとも
一構成成分とする躾であシ、ブレンド膜、充填剤添加膜
、グラフト膜、架橋膜なども含む。これらキトサン膜の
構造は、均質膜、複合膜、非対称ル゛）などの種々の構
造がある。
本発明の方法で使用する９ ｒ＞ ｖ：ｉの厚さは、１
μ〜３００μ、好ましくは５〜２００μである。膜厚が
これよシ薄くなると膜の強度が不足するか、耐久性が不
充分となる。また、膜厚がこれより厚い場合には膜を透
過する液体混合物の透過ｉｉｋが小さくなって実用的で
ない。さらに、Ｎ−変性キトサン膜を多孔膜（微細多孔
膜など）の上に付着させて使用すると、Ｎ−変性キトサ
ン膜の膜厚を薄くしても充分使用に耐えるものとなる。
μ〜３００μ、好ましくは５〜２００μである。膜厚が
これよシ薄くなると膜の強度が不足するか、耐久性が不
充分となる。また、膜厚がこれより厚い場合には膜を透
過する液体混合物の透過ｉｉｋが小さくなって実用的で
ない。さらに、Ｎ−変性キトサン膜を多孔膜（微細多孔
膜など）の上に付着させて使用すると、Ｎ−変性キトサ
ン膜の膜厚を薄くしても充分使用に耐えるものとなる。
この場合のＮ−変性キトサン膜の厚さは０．１μ程度ま
で薄くすることができる。ｍｌ記分離膜の形状は、通常
平板な膜（平膜）として用いるが、その他例えば円筒状
又は中空糸の形状として膜表面積を大きくして用いるこ
ともできる。
で薄くすることができる。ｍｌ記分離膜の形状は、通常
平板な膜（平膜）として用いるが、その他例えば円筒状
又は中空糸の形状として膜表面積を大きくして用いるこ
ともできる。
本発明において、被分離液体である「混合ｔ（（１とは
、共沸混合液、近接沸点混合液などであシ、とくに本発
明の方法は有機混合液の分用に著効がある。有機混合液
のうち共沸混合液としては、水／エタノール、水／イソ
プロパツールなどの水／アルコール、酢酸メチル／メチ
ルアルコ−Ａ／、酢酸エチ／Ｉ／／エチルアルコール、
ベンセン／シクロヘキサン、メタノ−／Ｌ／／アセトン
、ベンゼン／メタノール、ベンゼン／エタノール、アセ
トン／クロロホルム、メタノール／アセトンなどがあげ
られるうまた近接沸点混合液としテハ、エチルベンゼン
／スチレン、パラクロルエチルベンゼン／パラクロルス
チレン、トルエン／メチルシクロヘキサン、ブタジェン
／ブテン類、ブタジェン／ブタン類などがあげられる。
、共沸混合液、近接沸点混合液などであシ、とくに本発
明の方法は有機混合液の分用に著効がある。有機混合液
のうち共沸混合液としては、水／エタノール、水／イソ
プロパツールなどの水／アルコール、酢酸メチル／メチ
ルアルコ−Ａ／、酢酸エチ／Ｉ／／エチルアルコール、
ベンセン／シクロヘキサン、メタノ−／Ｌ／／アセトン
、ベンゼン／メタノール、ベンゼン／エタノール、アセ
トン／クロロホルム、メタノール／アセトンなどがあげ
られるうまた近接沸点混合液としテハ、エチルベンゼン
／スチレン、パラクロルエチルベンゼン／パラクロルス
チレン、トルエン／メチルシクロヘキサン、ブタジェン
／ブテン類、ブタジェン／ブタン類などがあげられる。
水／アセトン、水／エチレングリコール、水／グリセリ
ン、水／メタノールなどの普通の蒸留でも分際すること
のできる混合液なども、上記混合液のなかに含まれる。
ン、水／メタノールなどの普通の蒸留でも分際すること
のできる混合液なども、上記混合液のなかに含まれる。
本発明に用いられるパーベーパレーション装置は特に限
定されることな〈従来公知の装置が用いられ、かかる装
ｆ？？、を常法の条件で運転して有機混合液体を分離す
ることができる。パーベーパレーションを行うにあたり
、供給液側と透過液側の圧力差については大きければ大
きいほど効果的であるが、１朶的に実施するには０．５
〜１気圧の圧力差を設けることが好適である。
定されることな〈従来公知の装置が用いられ、かかる装
ｆ？？、を常法の条件で運転して有機混合液体を分離す
ることができる。パーベーパレーションを行うにあたり
、供給液側と透過液側の圧力差については大きければ大
きいほど効果的であるが、１朶的に実施するには０．５
〜１気圧の圧力差を設けることが好適である。
また供給液側の圧力は大戴圧あるいはその近傍の圧力が
好ましく、透過液側の圧力は透１１．）成分の蒸気圧以
下の減圧に保つことが好ましい。透過液側を減圧に保つ
方法としては真空に引いて減圧処するか、構成４分と反
応しないガヌを流して低蒸気圧に保つなどの方法がある
。分、＋ｉ′７ｐ 温度は４０℃以上で、かつ分離すべ
き有４（）混合τα体の共沸温度以下の温度が普通であ
るが特に限定されない。液体混合物の分１轟にあたりキ
トサン系膜を１回通過させるだけでは目的の濃度が得ら
れない場合には同様な装置を連続に設置して多数回通過
させたシ、蒸留と組み合せだシして目的の濃度Ｋｔで澄
縮分鮨することができる−（発明の効果） 本発明方法によれば、従来のｌＩ！ｚｉ分爪方法にくら
べて晶″Ｓい分間係数及び大きい透過速度が達成される
。このため本発明の方法によれば分離システムのコンパ
クト化、処理能力の増大、低コスト化が図られ、本発明
は化学工業などの分ｐＭルνプロセスの短縮化や省エネ
ルギー化への膜分離方法の実用化に有効であシ、産業上
の有用性が極めて大きいものである。
好ましく、透過液側の圧力は透１１．）成分の蒸気圧以
下の減圧に保つことが好ましい。透過液側を減圧に保つ
方法としては真空に引いて減圧処するか、構成４分と反
応しないガヌを流して低蒸気圧に保つなどの方法がある
。分、＋ｉ′７ｐ 温度は４０℃以上で、かつ分離すべ
き有４（）混合τα体の共沸温度以下の温度が普通であ
るが特に限定されない。液体混合物の分１轟にあたりキ
トサン系膜を１回通過させるだけでは目的の濃度が得ら
れない場合には同様な装置を連続に設置して多数回通過
させたシ、蒸留と組み合せだシして目的の濃度Ｋｔで澄
縮分鮨することができる−（発明の効果） 本発明方法によれば、従来のｌＩ！ｚｉ分爪方法にくら
べて晶″Ｓい分間係数及び大きい透過速度が達成される
。このため本発明の方法によれば分離システムのコンパ
クト化、処理能力の増大、低コスト化が図られ、本発明
は化学工業などの分ｐＭルνプロセスの短縮化や省エネ
ルギー化への膜分離方法の実用化に有効であシ、産業上
の有用性が極めて大きいものである。
（実施例）
次に実施例によシ本発−明方法を更に具体的に説明する
。
。
実施例１
水で膨潤した脱アセチル化度９９％のキトサン膜（ｓ、
ｓｘｓ、５Ｃｘ）３枚をシャーレに入れ、５０ｄのメタ
ノールを加えた。これに更にメタノール５０−に無水コ
ハク酸３９を溶かした溶液を加えて、室温で１８時間静
置した。
ｓｘｓ、５Ｃｘ）３枚をシャーレに入れ、５０ｄのメタ
ノールを加えた。これに更にメタノール５０−に無水コ
ハク酸３９を溶かした溶液を加えて、室温で１８時間静
置した。
反応終了後メタノールで洗浄後、メタノール中ｊ
ＩｆＣｅ ｆｉｔしてからガラス板上で乾燥した。こ
のようにして得たＮ−β−カルホキシプロピオニｐキト
サンの元素分析値から求められるＮ−アシル化度は６８
％、膜厚２１μであったっ イ３’ ９ｈ而Ｃｈｉ ２３．５ （７４２のパーベー
パレーション装ｊ、４ｔ ＦＣＶＮをセットし、混合ａ
（室にエタノール〜水（５０１５０ｗｔ／’ｗｔ ）混
合湘を供給し、６０°Ｃで排気室を真空ホンフ゛にて７
鼠Ｈ９に減圧にし分自を行った。この時の水（Ｎ２０
’）のエタノール（ＥｔＯＨ）に対する針座係数ａＥＩ
ＯＨはｓｇ、１、透ｉｆｏ 力ｔは１．４８ ｋｇ７７
７１ ｉｔであった。
ＩｆＣｅ ｆｉｔしてからガラス板上で乾燥した。こ
のようにして得たＮ−β−カルホキシプロピオニｐキト
サンの元素分析値から求められるＮ−アシル化度は６８
％、膜厚２１μであったっ イ３’ ９ｈ而Ｃｈｉ ２３．５ （７４２のパーベー
パレーション装ｊ、４ｔ ＦＣＶＮをセットし、混合ａ
（室にエタノール〜水（５０１５０ｗｔ／’ｗｔ ）混
合湘を供給し、６０°Ｃで排気室を真空ホンフ゛にて７
鼠Ｈ９に減圧にし分自を行った。この時の水（Ｎ２０
’）のエタノール（ＥｔＯＨ）に対する針座係数ａＥＩ
ＯＨはｓｇ、１、透ｉｆｏ 力ｔは１．４８ ｋｇ７７
７１ ｉｔであった。
実施例２
脱アセチル化度９９％のキトサン膜（８，６，Ｘｓ、６
ｕ）４枚をシャーレに入れ、アセトニトリル〜水混合液
（４：］ ）５５０ｍを加えて約１０分間放置した。こ
れに、７セトニトリル〜β−プロピオツクトン（３０□
ｌ／ ２０ ｒｄ ）混合液を加え、更にアセトニトリ
ル−水（１０ｍｌ ／’ １０ ｍ））を加えて室温で
２時間反応した。反応終了後、８０％エタノール水溶液
で洗浄し、０．５％のＮ３０Ｈを含む８０％エタノール
水溶液７０ ｍｌ中に膜を４時間侵漬後、５０％エタノ
ール水溶液で洗浄して、さらに５０％エタノール水溶液
で２回洗？＞した。得られた膜を７０％エタノール水溶
ａくで洗浄した後カーラス板上で乾燥した。このように
して得たβ−１０ビオラクトン反応キトサン膜の元素分
析値から求められるＮ〜反応率は６４％、膜厚は２０μ
・であった。
ｕ）４枚をシャーレに入れ、アセトニトリル〜水混合液
（４：］ ）５５０ｍを加えて約１０分間放置した。こ
れに、７セトニトリル〜β−プロピオツクトン（３０□
ｌ／ ２０ ｒｄ ）混合液を加え、更にアセトニトリ
ル−水（１０ｍｌ ／’ １０ ｍ））を加えて室温で
２時間反応した。反応終了後、８０％エタノール水溶液
で洗浄し、０．５％のＮ３０Ｈを含む８０％エタノール
水溶液７０ ｍｌ中に膜を４時間侵漬後、５０％エタノ
ール水溶液で洗浄して、さらに５０％エタノール水溶液
で２回洗？＞した。得られた膜を７０％エタノール水溶
ａくで洗浄した後カーラス板上で乾燥した。このように
して得たβ−１０ビオラクトン反応キトサン膜の元素分
析値から求められるＮ〜反応率は６４％、膜厚は２０μ
・であった。
実施例Ｉと同じ条件で膜性能を測定したところα＋ｒＳ
＝ ２１．０、Ｑ ＝ ４．４ ｚ ｋｑ／１ＴＬ−
ｈであった。
＝ ２１．０、Ｑ ＝ ４．４ ｚ ｋｑ／１ＴＬ−
ｈであった。
実施例３
水で膨１１１シた脱アセチル化度９９％のキトサン膜（
ｓ、ｓ ｘｓ、５Ｊ）３枚をシャーレに入れ、２０−の
メタノールを加えた。次に、メタノール８〇−に無水フ
タル酸３ｇを溶解したものを加えて１８時間室温で放置
した。反応終了後、実施例２と同様に処理して乾燥膜を
得た。このようにして得うれたＮ−０−カルボキシベン
ゾイルキトサンの元素分析値よシ得られるアシル化度は
３７％、膜厚は２２μであった。
ｓ、ｓ ｘｓ、５Ｊ）３枚をシャーレに入れ、２０−の
メタノールを加えた。次に、メタノール８〇−に無水フ
タル酸３ｇを溶解したものを加えて１８時間室温で放置
した。反応終了後、実施例２と同様に処理して乾燥膜を
得た。このようにして得うれたＮ−０−カルボキシベン
ゾイルキトサンの元素分析値よシ得られるアシル化度は
３７％、膜厚は２２μであった。
実施例１と同じ条件でルλ性能を１ｌｉｌｌ定したとこ
ろαγ窓＝３７．２、Ｑ ＝ １．８８ ｋｑ／シ・ｈ
であった。
ろαγ窓＝３７．２、Ｑ ＝ １．８８ ｋｑ／シ・ｈ
であった。
比較例１
脱アセチル化度９９％１漢厚２１μのキトサン膜を実施
例１と同じ条件で膜性能を測定しだところαｇニー＝
９．ＩＱ ＝ ２．１０ ｋｑｉ這・ｈであったつ比較
例２ 水で膨潤した脱アセチル化度９９％のキトサン膜（ｓ、
ｓ ｘｓ、ｓｕ） ４枚をシャーレに入れ５０ ｍ／’
のメタノールを加えた。これに更にメタノール５０ｍ１
に無水酢酸３ ｍｌを溶かした溶液を加えて、室温で１
７時間０９′！した。反応終了後メタノールおよび水で
洗浄してガラス板上でＦｉ燥した、このようにして得た
Ｎ−７＋チル化キトサンの元素分析値から求められるＮ
−７セチル化度は７０％、膜厚は２１μであった。
例１と同じ条件で膜性能を測定しだところαｇニー＝
９．ＩＱ ＝ ２．１０ ｋｑｉ這・ｈであったつ比較
例２ 水で膨潤した脱アセチル化度９９％のキトサン膜（ｓ、
ｓ ｘｓ、ｓｕ） ４枚をシャーレに入れ５０ ｍ／’
のメタノールを加えた。これに更にメタノール５０ｍ１
に無水酢酸３ ｍｌを溶かした溶液を加えて、室温で１
７時間０９′！した。反応終了後メタノールおよび水で
洗浄してガラス板上でＦｉ燥した、このようにして得た
Ｎ−７＋チル化キトサンの元素分析値から求められるＮ
−７セチル化度は７０％、膜厚は２１μであった。
実施例１と同じ条件で膜性能を？Ｕ）１定したところα
：ｇ！（＝＝ ４．７、Ｑ ＝ ９．９８ ｋｑ／Ａ−
ｈ テ９ ツｆＣ０比較例３ 反応試剤に無水プロピオン酸を用いて、比較例と同じ方
法でアシル化度が７０％膜厚が２０μのＮ〜プロピオニ
ルキトサンを得た。
：ｇ！（＝＝ ４．７、Ｑ ＝ ９．９８ ｋｑ／Ａ−
ｈ テ９ ツｆＣ０比較例３ 反応試剤に無水プロピオン酸を用いて、比較例と同じ方
法でアシル化度が７０％膜厚が２０μのＮ〜プロピオニ
ルキトサンを得た。
実施例１と同じ条件で膜性能を７１１Ｑ定したところα
＋ＩｚＯ，，＝ ３．６ Ｑ ＝ ８．６４ ｋｑ／
這・ｈであった。
＋ＩｚＯ，，＝ ３．６ Ｑ ＝ ８．６４ ｋｑ／
這・ｈであった。
なお、実施例１．２．３及び比較例］、 ２．３に用い
たキトサンは次のようにして調整したつズワイガニから
得た角片状のキチンを約５０％水酸化ナトリウム水溶ｎ
＋中窒素ガヌを吹込みながら、１１０℃で１時間加熱し
て脱アセチル化し、反応物を取り出し、十分水洗するー
この反応物について同じ操作を３回繰シ返し行って得た
キトサンを２％酢Ｎｅ水浴石に溶解し、約２％のキトサ
ン１警渋をシ・１製する。
たキトサンは次のようにして調整したつズワイガニから
得た角片状のキチンを約５０％水酸化ナトリウム水溶ｎ
＋中窒素ガヌを吹込みながら、１１０℃で１時間加熱し
て脱アセチル化し、反応物を取り出し、十分水洗するー
この反応物について同じ操作を３回繰シ返し行って得た
キトサンを２％酢Ｎｅ水浴石に溶解し、約２％のキトサ
ン１警渋をシ・１製する。
この溶液を多量のＩＮ水酸化ナト１１ウム水溶液中に流
し込んで紐状に凝固さす。この紐状のキトサンを前回と
同じ条件で再度処理すると、脱アセチル化度９９％のキ
トサンを得る。
し込んで紐状に凝固さす。この紐状のキトサンを前回と
同じ条件で再度処理すると、脱アセチル化度９９％のキ
トサンを得る。
つぎに、キトサンのＩｆは以下の様に行った。
Claims (1)
- キトサンの遊離アミノ基の少くとも１０モル％に親水基
をもつ置換基が導入されたＮ−変性キトサン膜を用いて
、少くとも有機液体をその構成々分の一つとする液体混
合物をパーベーパレーションによつて分離することを特
徴とする液体混合物の分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21714184A JPS6193802A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | 液体混合物の分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21714184A JPS6193802A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | 液体混合物の分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6193802A true JPS6193802A (ja) | 1986-05-12 |
| JPS6366563B2 JPS6366563B2 (ja) | 1988-12-21 |
Family
ID=16699494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21714184A Granted JPS6193802A (ja) | 1984-10-15 | 1984-10-15 | 液体混合物の分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6193802A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0242397A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-13 | Toshiba Corp | 燃料再処理におけるスラッジの洗浄方法 |
| US4983304A (en) * | 1988-11-16 | 1991-01-08 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Membrane for separation of water-alcohol mixed liquid and process for preparation thereof |
| WO2016194711A1 (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-08 | 旭化成株式会社 | 気体分離膜 |
-
1984
- 1984-10-15 JP JP21714184A patent/JPS6193802A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0242397A (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-13 | Toshiba Corp | 燃料再処理におけるスラッジの洗浄方法 |
| US4983304A (en) * | 1988-11-16 | 1991-01-08 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Membrane for separation of water-alcohol mixed liquid and process for preparation thereof |
| WO2016194711A1 (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-08 | 旭化成株式会社 | 気体分離膜 |
| JPWO2016194711A1 (ja) * | 2015-05-29 | 2017-11-16 | 旭化成株式会社 | 気体分離膜 |
| CN107614094A (zh) * | 2015-05-29 | 2018-01-19 | 旭化成株式会社 | 气体分离膜 |
| US10618014B2 (en) | 2015-05-29 | 2020-04-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Gas separation memebrane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6366563B2 (ja) | 1988-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4944881A (en) | Liquid separation membrane for pervaporation | |
| FR2607817A1 (fr) | Procede et matiere pour la separation et la purification des cyclodextrines | |
| JPS6193802A (ja) | 液体混合物の分離法 | |
| US4111810A (en) | Desalination reverse osmotic membranes and their preparation | |
| RU2414953C1 (ru) | Способ получения композитных мембран с фуллеренсодержащим полимерным селективным слоем | |
| JPS6031803A (ja) | 液体混合物の分離方法 | |
| JPH03131328A (ja) | 液体混合物の分離法 | |
| JPH06192443A (ja) | 再形成卵殻膜の製造方法 | |
| CN1093944A (zh) | 渗透汽化透水膜的制备方法及组成 | |
| JPH0457801A (ja) | ヒドロキシアルキル化シクロデキストリン精製物及びその製造法 | |
| JPH0366931B2 (ja) | ||
| JPH04284828A (ja) | 膜分離方法 | |
| EP0270585B1 (fr) | Procede de preparation a haute concentration dans le fluorure d'hydrogene d'oligo- et poly-osides ramifies, notamment a partir de saccharose | |
| JPH0366932B2 (ja) | ||
| JPS627403A (ja) | カチオン性多糖類系液体分離膜 | |
| JPS6139061B2 (ja) | ||
| JPS6013758A (ja) | トリプトフアンの精製法 | |
| JPH0471569B2 (ja) | ||
| JPS624407A (ja) | 浸透気化膜と液体混合物の分離方法 | |
| JPS61153101A (ja) | カ−ドラン誘導体を素材とする分離膜 | |
| JPS6323934A (ja) | セルロ−ス系イオン交換微多孔性膜の製造方法 | |
| JPS61230705A (ja) | 混合液体分離膜 | |
| JPH0283390A (ja) | ｐ−ニトロフェニル セロオリゴ糖誘導体及びその製造方法 | |
| JPS61287407A (ja) | キトサン膜の製造法と液体混合物の分離方法 | |
| JPS5858106A (ja) | 混合液の分離法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |