JPS6189384A - セルロース繊維の捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 セルロース繊維の捺染方法は以前から公知である。捺染
のりの中に使用される染料についての染色堅牢性に対す
る要求水準が近来ますます高度化してきているため、反
応染料がこの分野で重要視されてきている。反応染料で
セルロース繊維を捺染する場合には、その染料と繊維の
水酸基との強固な共有結合が活用される。反応染料と繊
維との結合（固着〕はアルカリ性媒質中で実施される。

この場合、適当な固着剤アルカリの選択は主として使用
する反応染料の反応性を考慮してなされる。

十分高い固着率を達成するため、固着は一般に炭酸ナト
リウムまたは炭酸水素ナトリウムあるいは炭酸ナトリウ
ムまたは炭酸水素ナトリウ゛ムと尿素との混合物を使用
して実施される。−しかしながら、捺染のりの中に炭酸
ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムおよび場合によっ
ては尿素を含有させる方法は、その捺染のりの貯蔵安定
性が低いという欠点を伴うことが判明している。捺染の
りのｐＨがその貯蔵安定性に決定的な要素となる。

また、分散染料と反応染料とからなシ、かつ固着剤アル
カリとして酢酸ナトリウムおよび場合によってはジシア
ノジアミドまたは尿素をバ有している染料混合物でセル
ロース含有混合繊維材料とくにポリエステル／セルロー
ス混合織物を捺染する方法も公知となっている。この方
法はアルカリ塩の存在で分散染料、分散剤および反応染
料が好ましくない相互作用をするのを回避するために開
発された方法である。この方法の欠点として知られてい
ることは反応染料の選択範・囲が狭くなることである。

従って、上記のような欠点を有しない新規な方法が現在
強く求められている。

しかして、ここに本発明によって下記に詳細に説明する
捺染方法が現在の要求に答え得ることが見出された。

すなわち、本発明の要旨は、・セルロース繊ｉｔ＋ニー
ｔたはセルロース言有混合繊維材制を反応染料または反
応染料を含む染料混合物で印捺しそしてつき゛にこれを
固着する捺染方法において、該材料を下記成分、 ａ）式 ％式％） （式中、Ｄはモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯塩アゾ系
、７ントラキノン系、フタロシア二）系、ホルマザン系
、アゾメチン系、ニドロアリール系、ジオキサジン系、
フェナジン系またはスチルベン系の有機染料の残基、Ｘ
は直接または架橋メンバーを介して残基りに結合してい
る、脂肪族、芳香族または複素環系の繊維反応性基を意
味し、そしてｍ＝１．２．３．４．５または６である〕
の水心性反応染料の少な′くとも１種と、ｂ）　　３乃
至１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の塩 を含有している捺染のりで印捺し、そしてつぎにこの捺
染物を固着することを特徴とする方法にある。

誠に驚くべきことながら、本発明の方法は純セルロース
繊維に対しても、セルロース含有混合繊維材料に対して
も等しく良好に使用可能である。しかも、反応染料の繊
維反応性基を特定のものに限定する必要がない。さらに
賞賛されるべきことは温和な固着剤アルカリを使用して
も高い固着率が達成可能であることである。本発明の方
法に使用される捺染のり（これも本発明の対象の１つで
ある）は実用上要求される数週間またはそれ以上の長い
貯蔵安定性を有する。尿素の添加が省略可能であること
もさらＶｃｌつの大きな利点である。本発明の方法に従
ってセルロース繊維またはセルロース含有混合織物を捺
染する場合は、捺染のりに尿素を添加することは固着率
にむしろ不利に作用する。

３乃至１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の塩
を使用することが本発明の特徴である。

本発明の方法で使用される捺染のりはさらに常用ののり
剤、特にアルギン酸ナトリウムのどときアルギン酸塩、
お工びエマルション捷たは半エマルジョンをのり剤とし
て含有する。いなご１め（Ｊｏｈａｎｎｉｓｂｒｏｔｋ
ｅｒｎ　　）粉末エーテル、結晶ゴム、でんぷんエーテ
ル、トラガントゴム、セルロースエーテルなどの他のの
り剤も使用可能であるが、これらののり剤については、
いくつかの反応染料の場合、その染料がのり剤と反応し
、これによってのり剤が水に不溶性となり、このため繊
維の硬化を招くおそれがあることに留意すべきである。

その他の添加物として、捺染のりは、いくつかの反応染
料の場合には、その染料のだめの可溶化剤を含有しつる
。たとえば、ε−カプロラクタム、チオジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ペンタエリトリット
・　７″７′（グ′Ｊ″−″６′＝・　；　−：￥　Ｌ
　　　　　　　（びトリアセテートの混合物）またはジ
シアノジアミドのごとき可溶化剤を含有させることが考
慮される。

その他の一般的に捺染のりに含有される添加物は酸化剤
としてのｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ホ
ルムアルデヒド水溶液ならびに水である。

捺染のりに含有される固着剤アルカリの量は繊維反応性
基Ｘの種類と数による。この繊維反応性基Ｘｉ、ｔ１つ
またはそれ以上の反応性脱離基お工び／または活性化二
重結合を含有する。なお、ここで反応性脱離基とはアル
カリの存在でセルロースの水酸基との求核置換のために
適当な、たとえば、２．４−ジフルオロ−５−クロロピ
リミジニルまたは２−フルオロ−４−アミノ−１，３，
５−トリアジニル反応基のハロゲン原子のごとき脱離基
と理解されるべきである。また、活性化二重結合とはセ
ルロースの水酸基の付加のために適当な、たとえば、ビ
ニルスルホン反応基中の二重結合のごとき二重結合と理
解されたい。求核付加のメカニズムによって繊維と反応
する反応基は、等量の硫酸を脱離するβ−スルファトエ
チルスルホニルまたはβ−スルファトエチルアミノスル
ホニル反応基の場合に見られる工うに、しばしば脱離段
階を伴って反応する。

このような反応基はそれに対応するだけの工り多量の固
着剤アルカリを必要とする。

本発明の方法に使用される固着剤アルカリの最低量、す
なわち脂肪族カルボン酸の塩の当モル量は染料−繊維結
合の反応工程に関連する。

好ましくは本発明の方法においては、繊維反応性基Ｘの
１つにたいして２乃至５倍、特に好ましくは少なくとも
３倍から５倍当量の固着剤アルカリを含有している捺染
のりが使用される。

繊維反応性基に対する固着剤アルカリの比の上限として
は、繊維反応性基Ｘの１にたいして固着剤アルカリの６
当量が適当であることが確認されている。

それ以上固着剤アルカリの比率を高くしても貯蔵安定性
がさらに向上されることはないし、また固着率が更に一
層向上されることもない。

固着剤アルカリとしては脂肪族カルホン酸の塩、好まし
くは不飽和または特に飽和の、直鎖状塘たは分枝状のモ
ノ−またはジカルボン酸、またはそれらの混合物の、ア
ルカリ金属塩たとえばリチウム塩、カリウム塩および特
にナトリウム塩が考慮される。特に好ましくは、３乃至
８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金
属塩が考慮される。

本発明の方法においては、飽和モノカルホン酸のアルカ
リ金属塩、特にナトリウム塩またはカリウム塩を使用す
るのが好ましい。

適当な脂肪族カルボン酸の塩の例を挙げれば下記カルボ
ン酸のナトリウム塩またはカリウム塩である： プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ｎ−吉草酸、ピバリン
酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、アクリル酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リルン酸、シクロへ牛サンカルホン酸、マロン酸
、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸、
コルク酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸。

本発明の方法においては固着剤アルカリとしてプロピオ
ン酸ナトリウムを使用するのが格別に好ましい。

本発明はさらに、付加的に少なくとも１種の分散染料を
含有している捺染のりを使用することを特徴とするセル
ロース含有混合繊維材料、特にポリエステル／セルロー
ス混合織物の捺染方法も発明の対象として含む。

純セルロース繊維に対する染料の固着は従来の方法によ
って実施される。この場合、固着時間と固着温度は基質
繊維材料の種類と使用した反応染料の反応性とに、Ｃつ
て決する。

均一かつ最適な固着を達成するためには、一般に１００
乃至１０５℃の飽和蒸気中で５乃至１５分間スチーミン
グすれば十分である。

高温蒸気捷たは乾燥過熱蒸気を使用した場合には、１０
５乃至１９０℃で２０秒乃至８分間で固着される。とく
に本反応染料は１００乃至１５０℃の温度で３０秒乃至
１２分、とくに２乃至１０分のスチーミングで固着され
る。ポリエステル／セルロース混合織物のような混合織
物に対しては、少なくとも１種の反応染料と１粁の分散
染料とを含有する染料混合物が１００乃至２２０℃で固
着される。

固着時間は好ましくは１５０乃至２００℃で１０秒乃至
１０分である。

捺染物の仕上げは温水お工び／または冷水ですすぎ洗い
し、そして場合によっては続いて常用洗剤の存在で洗濯
し、そのあと水ですすき洗いし、そして乾燥することに
よって実施される。

セルロース繊維としては天然繊、１［ＩＩたとえば木綿
や亜麻（漂白したもの）、再生繊維たとえばビスコース
、ポリノジックおよび銅人絹等などが考慮される。捺染
は主にこれら繊維の織物および編物に対しておこなわれ
る。

適当な分散染料としては、たとえば、カラーインデック
ス（Ｃｏ１ｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　）から分散染料として公
知の染料が考慮される。

本発明の方法においては、式（１）の反応歯、ｆ−。

は６つまでの同種または異種の反応基をさ有しつる。

本発明の方法においては、下記式の水溶ｉ生反応染料を
含有する捺染のりを使用するの）つ：好ましい。

料、アノトラキノン染料、ホルマザン染料またはジオキ
サジン染料の残基、Ｋａ　　は陽イオン、セしてｎ　＝
＝　１．２，３，４，５　ｔたは６てあり、そしてＸと
ｍは式（１）において定義した念：宋′３有する。特に
ｍ＝１−または２、これと無関係にｎ＝２．３まだは４
であるのが好捷しい。

式（１）の水性性反応染料としては、■乃至６、とくに
２つまでの反応基Ｘを含む、式（１）に定義した染料残
基りが考慮される。

本明細書で繊維反応性基または単に反応基Ｘというのは
、セルロースの水酸基と、またはウールおよびシルクの
場合はアミノ基、カルホキシル基、水酸基およびチオー
ル基と、あるいは合成ポリアミドのアミノ基および場合
によってはカルボキシル基と共有化学結合を形成して反
応しうる工うな基を意味するものと理解されたい。

好ましくは繊維反応性基Ｘは直接的または架橋メンバー
を介して残基りと結合されている脂肪族または芳香族ま
たは複素環系の繊維反応性基である。

好ましくはＸは直接または場合によってはモノアルキル
化されたアミノ基たとえば−ＮＩ（−１Ｎ（ＣＨ３）−
Ｎ　　−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ　）−または−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−
を介して、またはアミン基含有架橋メンバーを介して残
基りに結合されている。

脂肪族または芳香族の繊維反応性基Ｘの例を以下に挙げ
る： ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−
スルファトエチルスルホニル、アセトキシエチルスルホ
ニル、ホスホノオキシエチルスルホニル、β−チオスル
ファトエチルスルホニル、Ｎ−メチル−Ｎ−（β−スル
ファトエチルスルホニル）アミノ、アクリロイル、モノ
−、シーまだはトリクロロアクリロイルたとえば−Ｃｏ
−Ｃα＝ＣＨ，、−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ−久　−ＣＯ−Ｃ
α＝　ＣＨ−ＣＨｓ　；モノ、シーまたはトリブロモア
クリロイルたとえば−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ２、−Ｃｏ　
−ＣＨ＝ＣＨ−Ｂｒ。

−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ−ＣＨ３；　ならびに−Ｃｏ　−
Ｃα−−Ｃｏ−ＣＢ　ｒ＝ｃＢ　ｒ　−ＣＯＯＨ；アク
リロイル基の前、堅木お工びアクリロイル基の誘導体た
とえば、β−クロロ−またはβ−ブロモプロピオニル、
３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスル
ホニルプロピオニル、３−クロロ−３−フェニルスルホ
ニルプロピオニル、２．３−ジクロロプロピオニル、２
，３−ジブロモプロピオニル；ならびに２−フルオロ−
２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−力
ルホニル、２，２，３．３−テトラフルオロシクロブタ
ン−１−カルボニルまたは１−スルホニ／Ｌ、　７１−
　（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブタ−１−
イル−アクリロイル、α−もしくはβ−アルキルスルホ
ニル−または−アリールスルホニル−アクリロイル基た
とえばα−またばβ−メチルスルホニルアクリロイル、
プロピオニル、 クロロアセチル、ブロモアセチル、４−（β−クロロエ
チルスルホニル）ブチリル、４−ビニルスルホニルブチ
リル、５−（β−クロロエチルスルホニル）バレリル、
５−ビニルスルホニルバレリル、６−（β−クロロエチ
ルスルホニル）カフ０ロイル、 ６−ピニルスルホニルカプロイル：お工び４−フルオロ
−３−ニトロベンソイル、４−フルオロ−３−二トロフ
ェニルスルホニル、４−フルオロ−３−メチルスルホニ
ルヘンソイル、４−フルオロ−３−シアノベンゾイル、
２−フルオロ−５−メチルスルホニルヘンソイル。

さらに、複素環系の繊維反応性基Ｘの例を挙げれば以下
のものである二 ２．４−ジクロロ−６−トリアジニル、モノ−、ジーま
だはトリハロゲノピリミジニル基たとえば２，４−シク
ロロー６−ピリミジニル、２、４．５−　トリクロロ−
６−ピリミジニル、２゜４−ジクロロ−５−ニトロ−ま
たは−５−メチル−または−５−カルボキシメチル−ま
たは−５−カルボキシ−またば−５−シアノ−または−
５−ビニル−斗たは−５−スルホ−または−５−モノ−
、シーもしくはトリクロロメチル−または−５−メチル
スルホニル−６−ピリミジニル、２，５−ジクロロ−４
−メチルスルホニル−６−ピリミジニル、２−フルオロ
−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−ピリミ
ジニル、２１６−ジフルオロ−５−クロロ−４−ピリミ
ジニル、２＝フルオロ−５，６−ジクロロ−４−ピリミ
ジニル、２゜６−ジフルオロ−５−メチル−４−ピリミ
ジニル、２，５−ジフルオロ−６−メチル−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−
クロロ−４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−４−ピリミ
ジニル、２，５．ロートリフルオロ−４−ピリミジニル
、５−クロロ−６−クロロメチル−２−フルオロ−４−
ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−ブロモ−４−
ピリミジニル、２−フルオロ−５＝ブロモ−６−クロロ
メチル−４−ピリミジピリミジニル、２−フルオロ−６
−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロ
ロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−クロロ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロ
ロ−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−
クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−トリフ
ルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−
トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−二トロー４−ピリミジニル、２−
フルオロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−５−フェニル−１た１ｄ−５−メチル
スルホニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カ
ルボキサミド−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−
カルボメトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−６−カルボキサミド−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−６−カルボメトキシ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−６−フェニル−４−ピリミジニル
、２−フルオロ−６−ジアツー４−ピリミジニル、２．
６−ジフルオロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルポメトキ
シー４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−トリ
フルオロメチル−４−ピリミジニル； ２．４−ビスメチルスルホニルピリミジン−４−イル、
２．５−ビスメチルスルホニル−５−クロロピリミジン
−４−イル、２−メチルスルホニルピリミジン−４−イ
ル、２−フェニルスルホニルピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブロモ−６
−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−クロロ−６−エチルビリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−５−クロロメチルピリミジン−４−
イル、２−メチルスルホニル−５−二トロー６−メチル
ピリミジン−４−イル、２、５．６−　トリスメチルス
ルホニルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５，６−シメチルピリミシンー４−イル、２−エチル
スルホニル−５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−
イル、 ２−メチルスルホニル−６−りＯロピリミジノー４−イ
ル、２．６−ピスメチルスルホニルー５−クロロピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルポキ
シピリミシンー４−イル、２−メチルスルホニル−５−
スルホピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−
６−カルポメトキシピリミシンー４−イル、２−メチル
スルホニル−５−カルボキシピリミジン−４，−イル、
２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メドキシビリ
ミシンー４−イル、２−メチルスルホニル−５−クロロ
ピリミジン−・１−イル、２−スルホエチルスルホニル
−６−メチルピリミジン−４−イル、２−メチルスルホ
ニル−５−ブロモピリミジン−４−イル、２−フェニル
スルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、２−カ
ルホキシーメチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル
ピリミジン−４−イル、２．４−ジクロロピリミジン−
６−カルボニルｉたは−６−スルホニル、２，４−ジク
ロロピリミジン−５〜カルボニルまたは−５−スルホニ
ル、２−クロロ−４−メチルピリミジシー５−カルボニ
ル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチルチオ−４−フルオロピリミジン−５−カ
ルボニル、６−メチル−２，４−ジクロロピリミジシー
５−カルボニル、２，４．６−ドリクロロピリミシンー
５−カルボニル、２，４−ジクロロピリミジン−５−ス
ルホニル、２．４−ジクロロ−６−メチルピリミジン−
５−カルボニルまたは−５−スルホニル、２−メチルス
ルホニル−６−クロロピリミジン−４−もしくは−５−
カルボニル、２，６−ビス（メチルスルホニル）ピリミ
ジン−４−もしくは−５−カルボニル、２−エチルスル
ホニル−６−クロロピリミジノー５−カルボニル、２．
４−ビス（メチルスルホニル）ピリミジン−５−スルホ
ニル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−６−メチル
ピリミジン−５−スルホニルまたは−５−カルボニル、
２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−もしく
は３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル、２−
もしくは３−モノクロロキノキサリン−６＝スルホニル
、２，３−ジクロロキノ・キサリン−５−もしくは−６
−カルボニル、２．３−ジクロロキノキサリン−５−も
しくは−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタラジン
−６−スルホニルまたは−６−カルボニル、２．４−ト
リクロロキナプリン−７−もしくは−８−スルホニノ呟
２−もしくは３−もしくは４−（４’　、５’　−ジク
ロロピリダジノ−６７−オノー１′　−イル）フェニル
スルホニルマタはカルボニル、β−（４’　、５’　　
−ジクロロピリダジン−６′　−オノ−１′　−イル）
プロピオニル、３，６−シクロロピリダジノー４−カル
ボニルまたは−４−スルホニル、２−クロロベンゾチア
ゾルー５−モＬ＜１４−６−力ルボニルまたは−５−も
しくは−６−スルホニル、２−アリールスルホニル−ま
たは２−フルキルスルホニルベンゾチアゾルー５−もし
くは−６−カルボニルまたは−５−もしくは−６−スル
ホニルたとえば２−メチルスルホニルまたは２−エチル
スルホニルベンゾチアゾルー５−もしくは−６−スルホ
ニルまたはカルボニル、２−フェニルスルホニルベンツ
チアツルー５〜もしくは−６−スルホニルまたはカルボ
ニルおよび対応する縮合ベンゼン環内にスルホ基を含有
している２−スルホニルヘンソチアソル−５−もしくは
−６−カルボニルまたはスルホニル誘導体、２−クロロ
ベンゾオキサゾル−５−もしくは−６−カルボニルまた
はスルホニル、２−’７０ロベノゾイミタ゛ツルー５−
もしくは−６−カルボニルまたはスルホニル、２−クロ
ロ−１−メチルベンゾイミダブルー５−もしくは−６−
カルボニルまたはスルホニル、２−クロロ−４−メチル
チアゾルー（１，３）−５−カルボニルｉ　タ（ｒｉ　
−，４−もしくは−５−スルホニル；アンモニウム基含
有トリアジン環たとえば２−トリメチルアンモニウム−
４−フェニルアミノ−または−４−（ｏ−１ｍ−もしく
はｐ−スルホフェニルクーアミノ−６−トリアジニル、
２−（１，１−ジメチルヒドラジニウム）−４−フェニ
ルアミノ−または−４−（ｏ−１ｍ−４たＩ″ｉｐ−ス
ルホフェニル）−アミノトリアジン−６−イル、２−（
イソプロビリデノー１，１−ジメチル）−ヒドラジニウ
ム−４−フェニルアミノ−またば−４−（ｏ　−１ｍ−
もしく　はｐ−スルホフェニル）−アミノトリアジン−
６−イル、２−Ｎ−アミノビロリジニウムーまたは２−
Ｎ−アミノピペリジニウム−４−フェニルアミノ−また
は−４−（ｏ−１ｍ−またはｐ−スルホフェニル）−ア
ミノトリアジン−６−イル、さらには窒素結合を介して
２−位置に四級結合された１、　４−ビスアザビシクロ
［２，２，２）オクタン捷たは１．２−ビスアザビシク
ロ［０，３，３］オクタンを含有する４−フェニルアミ
ノ−または４−（スルホフェニルアミノ）トリアジン−
６−イル基、２−ピリジニウム−４−フェニルアミノ−
または−４−（０−１ｍ−もしくはｐ−スルホフェニル
）アミノトリアジン−６−イル、ならびに４−位置でア
ルキルアミノたとえばメチルアミノ、エチルアミノもし
くはβ−ヒドロキシエチルアミノ、アルコキシたとえば
メトキシもしくはエトキシ、またはアリールオキシたと
えばフェノキシもしくはスルホフェノキシ基によって置
換されている対応する２−オニウムトリアジン−６−イ
ル基。

特に興味ある繊維反応性基は下記式のフルオロ−１，３
，５−トリアジン残基である。

■ 〆°＼、 Ｉ　　　　　ＩＩ −Ｃへ、ｃ−ｖ 式中のトリアジン環上の置換基Ｖとしては特につぎのも
のが挙げられるニ ーＮＨ，、アルキルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ
、シクロアルキルアミノ、Ｎ、　Ｎ−ジシクロアルキル
アミノ、アラールキルアミノおよびアリールアミノ基、
混合置換アミノ基、たとえば、Ｎ−アルキル−Ｎ−シク
ロへキシルアミノおよびＮ−アルキル−Ｎ−アリールア
ミノ基、さらには場合によってはさらに縮合炭素環式環
を有する複素環式基を含有しているアミノ基お工びその
アミノ窒素原子が場合に工ってはさらにヘテロ原子を含
有するＮ−複素環式環の環員であるアミノ基、ならびに
ヒドラジノおよびセミカルバジド。

上記したアルキル基は直鎖状または分校状の、低分子ま
たは高分子のアルキル基であシ得、好ましくは１乃至６
個の炭素原子を有するアルキル基である。シクロアルキ
ル、アラールキルおよびアリール基としては特にシクロ
ヘキシル、ベンジル、フェネチル、フェニルおよびナフ
チル基が考慮される。複素環式基としては特にフラン、
チオフェン、ピラゾル、ピリジノ、ピリミジン、キノリ
ン、ベンン゛イミダプル、ベンゾチアツルおよびベンゾ
オキサツルなどの基が考慮される。アミン窒素原子がＮ
−複素環の環員であるアミノ基としては、好ましくは、
６員のＮ−複素環式化合物（これは場合に工ってはさら
にヘテロ原子として窒素、酸素または硫黄を含有しうる
）が考慮される。なお、上記したアルキル、シクロアル
キル、アラールキルおよびアリール基、複素環式基なら
びにＮ−複素環は場合によってはさらに例えばつぎの工
うな置換基で置換されていても工い： ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、ニトロ、シアノ
、トリフルオロメチノ呟　スルファモイル、カルバモイ
ル、Ｃｌ−４−アルキル、ＣＩ□−アルコキシ、アシル
アミノ基たとえばアセチルアミノもしくはペンソイルア
ミノ、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチ
ルまたはスルホ。上記のごときアミノ基の例としては下
記のものが示されるニ ーＮＨ，、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミ
ノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミ
ノ、β−メトキシエチルアミノ、γ−メトキシプロピル
アミノ、Ｉ−エトキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、β−クロロエチルア
ミノ、β−シアノエチルアミノ、γ−シアノプロピルア
ミノ、β−カルホキジエチルアミノ、スルホメチルアミ
ノ、β−スルホエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルア
ミノ、Ｎ、Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエチルアミノ、ｒ−
ヒドロキシプロピルアミノ、ベノジルアミノ、フェネチ
ルアミノ、シクロヘキシルアミノ、フェニルアミノ、ト
ルイジノ、キシリジノ、クロロアニリノ、アニシジン、
フェネチジン、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−
エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ−フェニルアミノ、２−１３−または４−スルホ
アニリノ、２．５−ジスルホアニリノ、４−スルホメチ
ルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ、２−１３−も
しくは４−カルボキシフェニル７ミノ、２−カルホキシ
ー５−スルホフェニルアミノ、２−カルボキシ−４−ス
ルホフェニルアミノ、４−スルホナフト−１−イルアミ
ノ、３．６−シスルホナフトー１−イルアミノ、３，６
．８−トリスルホナフト−１−イルアミノ、４，６．８
＝トリスルホナフト−１−イルアミノ、１−スルホナフ
ト−２−イルアミノ、１．５−′；スルホナフトー２−
イルアミノ、６−スルホナフト−２−イルアミノ、モル
ホリノ、ピペリジノ、ピペラジノ、ヒドラジノ、セミカ
ルバジド。

式（１）の反応染料は６つまでの同種または異種の反応
基を含有しつる。

好ましくは式（１）の反応染料は高反応性基Ｘを含有す
る。ここで、高反応性基とは、４−位置が前記した置換
基Ｖの１つによって［こ換されている２−クロロ−１，
３，５−トリアジニル基よりも反応性が高い基Ｘと理解
されたい。

このような高反応性基Ｘの例としては下記のものが示さ
れる： ２−フルオロ−４−（ｖ）　−トリアジン−６−イル（
ここで、■は上記においてＶのために示した置換基であ
る）、２．４−ジクロロトリアジン−６−イル、２．４
−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、５−シアノ−
または５−メチルスルホニル−２，４−ジクロロピリミ
ジン−６−イル、ジフルオロクロロピリミジニルたとえ
ば２．４−ジフルオロ−５−クロロピリミジン−６−イ
ル、λ３−ジクロロキノキサリン−６−カルボニル、ビ
ニルスルホニル、β−スルファトエチルスルホニル、β
−クロロエチルスルホニル、β−チオスルファトエチル
スルホニル、β−アセトキシエチルスルホニル。

本発明の方法に特に好ましく使用される捺染のりは、Ｘ
が式 （式中、Ｒは水素またはＣ３−４−アルキルだとえばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、５ｅ
ｃ−ブチル、イソブチルもしくはｔｅｒｔ−ブチル、そ
してＺは置換もしくは非置換のアミノ基である）の基、
−Ｎ（Ｒ）−基を介して結合されたジフルオロクロロピ
リミジニル基、または直接１／ζは脂肪族架橋メンバー
を介して結合さｔしたビニルスルホニルβ−スルファト
エチルスルホニル、β−チオスルファトエチルスルホニ
ル、β−クロロエチルスルホニルもしくはβ−アセトキ
シエチルスルホニルの基を意味する式（２）の水溶性反
応染料を少なくとも１種含有している捺染のりである。

式（１）の反応染料はとくに下記の染料から誘導される
。

１、下記式のモノアゾ化合物： Ｈ 式中、 Ｄ、はベンゼン系寸たはナフタリン系の残基、たとえば
、フエニ／Ｌ、ナフチル、スチルベン、ジフェニル、ベ
ンゾチアゾリルフェニルまたはジフェニルアミンなどの
基を意味し、これは場合によってはスルホ基、ハロゲン
たとえば塩素、アシルアミノ基たとえばアセチルアミノ
およびヘンソイルアミノ、アミノ基たとえば−ＮＨ，お
工びメチルアミノ、アルコキシ基たとえばメトキシ、ヒ
ドロキシおよびカルボキシ捷たは繊維反応性基Ｘによっ
て置換されていてもよい、 Ｘは式（１）において定義した意味を有し、そして好ま
しくは直接または−ＮＨ，または−Ｎ　ＨＣＨ，のどと
きアミノ基を介してナフタリン核の５−１６−１７−ま
だは８−位置に結合している。

２、Ｄｌ　がアブベンゼン系、アブナフタリン系または
フェニルアゾナフタリン系の残基を意味し、そしてＤｌ
　とナフタリン核は上記１に記載したように場合によっ
ては置換されていてもよい式（４）のジスアゾ化合物。

３、　下記式のジスアゾ化合物： 式中、Ｘは式（１ンにおいて定義した意味を有し、そし
てり、とり、は互いに独立的に式（４）においてＤｌ　
について定義した意味を有する。

４、下記式のモノアゾ化合物： 式中、ＤＩ　は式（４）において記載した残基、とくに
ジスルホナフチル基まだはスチルベノ基を意味し、そし
てＸは式（１）において定義した意味を有し、ベンゼン
核はたとえばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、カルボン酸基、ウレイド基、アシルアミノ基のごとき
置換基をさらに含有しうる。

５、　下記式のモノ−またはジスアゾ化合物：Ｘ−Ｄ、
　　−Ｎ＝Ｎ−に、　　　　　　　　（７）式中、 ＤＩ　’ｄアゾベンゼン系、アブナフタリン系またはフ
ェニルアゾナフタリン系の残基または好ましくはベンゼ
ン系またはナフタリン系の残基を意味し、これは式（４
）のＤｌについて記載した置換基によって置換されてい
てもよい、 Ｋ１　はナフトールスルホン酸の残基またはケトメチレ
ン化合物の残基、たとえば、アセトアセトアリールイド
、特にアセトアセトアニリドまたは５−ピラゾロン、特
に１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンを意味し
、そのＯＨ基はアブ基に隣接する位置にある、そして Ｘは直接的に、または−ＮＨ，、メチルアミノまたはペ
ンシイルア、ミノのごときアミノ基を介してり、に結合
されている。好ましくはＤｌは１つのスルホン酸基を含
有しているベンゼン系残基を意味する。

６、　下記式のモノ−またはジスアゾ化合物：Ｄ、　−
Ｎ＝Ｎ−Ｋｌ　−Ｘ　、　　　　　（８）式中、 Ｄｌは上記１お工び２においてＤｌについて定義した意
味を有し、そしてに２はそのＯＨ基がアゾ基に隣接して
いるエノール化可能なケトメチレノ化合物の残基、たと
えば、アセトアセトアリールイド特にアセトアセトアニ
リドまたは５−ピラゾロン、特に１−フェニル−３−メ
チル−５−ピラゾロンの残基を意味し、そしてＸは上記
１乃至４において記載した意味を有する。

７、Ｄ、、Ｋ、お工びＫｔが前記の意味を有し、そして
さらにアブ基に隣接する位置にヒドロキシル基、メトキ
シ基またはカルホン酸基のごとき金属化可能ｑｓｔｔ、
’ｓ有している式（４）乃至（８）の染料の銅、クロム
またはコバルト錯塩を例とする金属錯塩化合物。

８、　アントラキノン核のα−位置に結合されているア
ルキルアミノ基またはアリールアミノ基のところに基Ｘ
を含有しているアントラキノン化合物、特に下記式のア
ントラキノン化合物： ＯＮＨ−Ｚ−Ｘ 式中、Ｒ１は水素、アルキルまたはアリールとくにフェ
ニル、 ２は架橋メンバーを意味し、この架橋メンバーは主とし
てベンゼン系の二価の基、たとえば、フェニレン基、ジ
フェニレン基、４゜４′　−スチルベシ基またはアブベ
ンゼン基を意味する。好ましくは２は存在する各ベンゼ
ン環について１つのスルホノ酸基を含有すべきである。

アントラキノン核は付加的にその５−１６−１７−また
は８−位置に１つのスルホン酸基を含有することができ
る。基Ｘは直接またはアミン基を介して２に結合されて
いる。

９、　下記式のフタロシア二ノ化合物；式中、 Ｐｃ　　はフタロシア二ノ核、好ましくは銅フタロシア
ニンを意味し、 Ｗは−ＯＨお工び／まだは−ＮＨを意味し、２は脂肪族
、環式脂肪族または芳香族架橋メンバーを意味し、そし
て ｎとｍはそれぞれ１．２または３の数であシ、両者は同
じでも相違していても工いが、しかし。十ｍは４ニジ犬
きくはないものとする。

好ましくはこのフタロシアニン化合物はたとえばスルホ
ン酸基のごとき水溶性化基および基−Ｚ−Ｎ（Ｒ）−Ｘ
（ここで、Ｒは水素またはアルキル、そしてＸは式（１
）において定義した意味を有する）を含有する。

１０、下記式のニトロ染料： 式中、Ｄ２はさらに置換されていてもよいナフタリン核
またはベンゼン核を意味し、窒素原子Ｎはニトロ基に対
して〇−位置に存在する、 ｚｌは水素または置換もしくは非置換の炭化水素基、 Ｑは水素または１個の炭素原子を介して窒素原子に結合
された有機基を意味し、そしてＱと２１　とは両者が共
に水素であることはなく、またＱは炭化水素基を介して
Ｚｌに、あるいは窒素原子Ｎに対してオルト位置で複素
環を形成してＤ２に結合されていることができ、そして
少なくとも１つの基Ｘ特に基−Ｎ　（Ｒ）　−Ｘ　（こ
こでＲは水素またはアルキルそしてＸは式（１）におい
て定義した意味を有する）を含有する。特に下記式のニ
トロ染料：Ｏ２ 式中、ＶとＢは単環式アリール核を意味しそしてＶに結
合しているニトロ基は−ＮＨ基に対して〇−位置に存在
する。

１１、下記式のホルマザノ染料の金属錯塩：式中、Ｑ＋
　は有機基、ニトロ基またはシアノ基、 ＡとＢはベンゼン系、ナフタリン系または複素環系のジ
アゾ成分の残基、 Ｙ、　　とＹｔはそれぞれアゾ基に対して〇−位置に結
合している、重金属と錯形成可能な置換基、 Ｘは式（１）において定義した意味を有し、そしｎ＝１
″？または２である。

Ｑ＋は特にフェニルまたはスルホフェニルのごときベン
ゼン系の基またはメチルのごときアルキル基、アセチル
のごとき低級アルカノイル基、炭素数４個までのカルボ
アルコキシ基、ベンゾイル基または複素環式基を意味し
、そしてＡとＢは好ましくはスルホ、スルホンアミドま
たはアルキルスルホニルに工って置換されたフェニル基
を意味する。Ｙ、とＹ、はとくにＯＨ−お工びＣ００Ｈ
−基である。

適当な重金属は銅、クロム、コバルトおよびニッケルで
ある。

１２、　　下記式のジオキサジン： 式中、Ｒ２はＣ１−４−アルキルたとえばメチル、また
はハロゲンたとえば塩素を意味し、そしてＸは式（１）
に定義した意味を有する。

本発明の方法に格別好ましく使用される捺染のシは、下
記式の反応染料、アルギン酸ナトリウムのり剤および１
つの繊維反応性脱離基についてまたは１つの活性化二重
結合について少なくとも３倍当量のプロピオン酸ナトリ
ウムならびに水および場合によってはさらに酸化剤を含
有している捺染のりである。

式中、一方のＹは４−位置が場合によっては置換された
アミノ基によって、とくにＶとして前記した基によって
置換された２−フルオロ−１，３，５−トリアジン−６
−イルアミノ基またはβ−スルファトエチルスルホニル
基を意味し、そして他方のＹはβ−スルファトエチルス
ルホニル基または−５０３０Ｋａを意味する、 一方のＲは水素そして他方のＲは水素または一６Ｏ３０
Ｋａ　　を意味し、そしてＫａは陽イオンである。

アンモニウムイオンまたは、たとえば、トリエタノール
アミンのごとき有機アミンの陽イオンを意味する。

本発明の方法は、固着剤アルカリとして炭酸水素ナトリ
ウムを使用する公知方法と比較して使用される捺染のり
の明らかにより優れた貯蔵安定性ならびに予期以上の高
い固着率によって特徴づけられる。

従って、本発明は捺染のりもその発明の対象に包含され
、本発明の捺染のりは、 ａ）式 ％式％（１） （式中、Ｄはモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯塩アゾ系
、アントラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系
、アゾメチノ系、ニドロアリール系、ジオキサジン系、
フェナジン系またはスチルベン系の有機染料の残基、Ｘ
は直接または架橋メンバーを介して残基りに結合してい
る、脂肪族、芳香族まだは複素環系の繊維反応性基を意
味し、そしてｍ＝１．ス３，４．５または６である）の
水心性反応染料の少なくとも１種と、 ｂ）　　３乃至１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボ
ン酸の塩 を含有していることを特徴とする。

上記の捺染のりを繊維材料の捺染のために使用すること
も本発明の範囲に包含される。

式（２）中のＸが式（３）において定義した意味を有す
る式（２）の水溶性反応染料と、上記に好ましいものと
して例示した脂肪族カルボン酸の塩の１つと、場合に工
っではさらに前記に例示しだ可溶化剤とくにジシアンジ
アミド、およびのり削としてアルギン酸塩またはエマル
ションを含有している捺染のりが好ましい。

さらに、分散染料と反応染料との両方を含有している捺
染のりも好ましい。

以下に本発明を説明するだめの実施例を記す。実施例中
の部は重量部、パーセントは重量パーセントである。温
度はセルシラス度で表わされる。重量部と容量部との関
係はグラムと立方センチとの関係と同じである。

実施例１ 有効物質分６２％の下記式の反応染料６部を高速攪拌し
ながら元のり９４部に分散させて捺染のりを調與した。

使用した元のりは、５チアルギン酸ナトリウムのり剤５
０部、水３９．４部、プロピオン酸ナトリウム３，５部
、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１部および
４０％ホルムアルデヒド水溶ｉ１０．１部を含有してい
るものであった。

得られた捺染のりでシルケット加工した木綿織物を印捺
し、乾燥しそしてその捺染物を飽和蒸気中１０３℃で８
分間スチーミングした。このあと捺染織物を濯ぎ洗いし
そして乾燥した。しかして黒色捺染物が得られた。　　
　□捺染のりの向上された貯蔵安定性ならびに達成され
る固着率を立証するため、洗い落とされていない織物試
料（固着したものと未固着のもの）からの抽出液の吸光
度（λ　　にａＸ おける）に基づいて計算された固着率をつぎの表１に示
す。織物試料は次のように捺染されたものである。すな
わち、上記した捺染のりを４２℃で所定時間貯蔵したの
ち、固着剤アルカリとしてプロピオン酸ナトリウムを含
有しているその捺染のりでシルケット加工した木綿織物
を印捺しく施用量二基質Ｉ　Ｋｇ当たシ捺染のり９００
ｆ）、得られた捺染物を１２０℃で２分間乾燥しそして
飽和蒸気中１０３℃で８分間スチーミングした。

表　　１ 上記したすべての組成分の他にさらに捺染のＦ）　Ｉ　
Ｋｙ当り尿素１００１を含有している捺染のりを使用し
た。上記と同様に試験した場合の貯蔵時間と固着率の結
果は下記の表２に示す通りであった。

表　　２ 表２から溶媒として尿素を付加的に添加使用したことに
よって固着率が顕著に低下したことが明らかである。

比較例： 実施例１に記載した反応染料４部を高速攪拌しながら元
の９９６部に分散させて捺染のりを調製した。使用した
元のりは、５襲アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水
４２．４部、炭酸水素ナトリウム２．５部、ｍ−ニトロ
ヘンゼンスルホノ酸ナトリウム１部および４０係ホルム
アルデヒド水溶液０．１部を含有しているものであった
。

得られた捺染のりでシルケット加工した木綿織物を印捺
し、乾燥しそしてその捺染物を飽和蒸気中１０３℃で８
分間スチーミングした。このあと捺染織物を濯ぎ洗いし
そして乾燥した。

捺染のりの安定性を確認するため実施例１と同様に測定
を実施した。得られた固着率の測定結果を次表に示す。

上記実施例１で使用した捺染のり中の記載量のプロピオ
ン酸ナトリウムを２部の酢酸ナトリウム（・３）１２０
）で代えそして記載した反応染料の量を１０部に変更す
ると、西独特許公報第１９１６６２７号明細書の実施例
３に記載されている数値と同様な固着剤アルカリと反応
染料との比が得られる。この捺染のりでうルケット加工
した木綿織物を印捺し、飽和蒸気中１０３℃の温度、８
分間のスチーミング時間で固着したところ、達成された
固着率は約２０％であった。上記西独公報明細書の実施
例３に従って放射スチーマ−中、０．５気圧の過圧かつ
１１２℃の温度で２０分間スチーミングした場合は、固
着率は約７５％であった。これに比較して上記の本発明
の実施例によるプロピオン酸ナトリウムを含有している
捺染のりでは遥かに高い固着率（９部％〕が達成された
。

実施例１に記載した反応染料６部の代わりに下記に示す
反応染料６部を使用し、それ以外は実施例１と全く同様
に固着剤アルカリとしてプロピオン酸ナトリウムを使用
して操作を実施したところ、実施例１と同様な好結果が
得られた。

−に 実施例２：　捺染のりＡ 有効物性分６２％の下記式の反応染料６部を高速攪拌し
ながら元のり９４部に分１１女させて捺染のりを調製し
た。

使用した元のりは、５％アルキノ酸ナトリウムのり剤５
０部、水３８部９部、ナトリウムブチラード４部、ｍ−
二トロベンゼンスルホ　。

ン酸ナトリウム１部および４０％ホルムアルデヒド水溶
液０．１部を含有しているものてあった。

得られた捺染のりでシルケット加工した木綿織物を印捺
し、乾燥しそしてその捺染物を飽和蕗気中１０３℃で８
分間スチーミングした。このあと捺染織物を濯き洗いし
そして乾燥した。しかして黒色捺染物が得られた。

ナトリウムブチラード４部の代わりにナトリウムカプリ
レート６．５部を使用した（捺染のりＢ）場合、および
比較例としてナトリウムブチラード４部にさらに尿素１
０部を加えて使用した（捺染のりＣ）場合も、同じく黒
色捺染物が得られた。

捺染のりの向上された貯蔵安定性ならびに達成される固
着率を立証するため、洗い落とされていない織物試料（
固着したものと未固着のもの）からの抽出液の吸光度（
λ　　にａＸ おける）に基づいて計算された固着率をつぎの表４に示
す。織物試料は次のように捺染されたものである。すな
わち、上記した捺染のりを４２℃で所定時間貯蔵したの
ち、上記固着剤アルカリを含有しているその捺染のりで
シルケット加工した木綿織物を印捺しく施用Ｉｉｔ　：
基質Ｉ　Ｋｚ当たり捺染のり９００５’）、イ！Ｉられ
た捺染物を１２０℃で２分間乾燥しそして飽和蒸気中１
０３℃で８分間スチーミングした。

表　　４ 有効物性分７０係の下記式の反応染料４部を高速攪拌し
ながら元のり９６部に分散させて捺染のりを調製した。

ｌ 使用した元のりは、５φアルキン酸ナトリウムのり剤５
０部、水４１部９部、プロピオン酸ナトリウム３部、ｍ
−ニトロヘンゼンスルホン酸ナトリウム１部お工ひ４０
係ホルムアルデヒド水心液０．１忙を含有しているもの
であった。

捺染のりＢ プロピオン酸ナトリウム３部をナトリウムカプリレート
５５部に代えそして水４１．９部を水３９．４部に変更
した以外は捺染のりＡと同じ組成である。

捺染のりＣ プロピオン酸ナトリウム３部の代わりにプロピオン酸ナ
トリウム３部とジシアンジアミド４部とを使用しそして
水４１．９部を水３７９部に変更した以外は捺染のりＡ
と同じ組成である。

捺染のりＤ プロピオン酸ナトリウム３部をナトリウムカプリレート
ｓ、　５　部とジシアンジアミド４部で代替し、そして
水４１．９部を水３５部４部に変更した以外は捺染のり
Ａと同じ組成である・得られた捺染のりＡ乃至りでシル
ケット加工した木綿織物またはステープルファイバーを
印捺し、乾燥しそしてその捺染物を飽和蒸気中１０３℃
で８分間または１２分間スチーミングした。このあと捺
染織物を濯き洗いしそして乾燥した。しかして黒色捺染
物が得られた。

これによって達成される固着率を確認するため、洗い落
とされていない織物試料（固着したものと未固着のもの
）からの抽出ｌ夜の吸光度（λ　　における）に基つい
て計算されａＸ た固着率をつぎの表５に示す。織物試料は次のように捺
染されたものでちる。すなわち、上記した固着剤アルカ
リを含有する１仝染のりでシルケット加工した木綿織物
−；ｔたはステルプルファイバーを印捺しく木綿のＪ、
ｊ、５　合のｈｉｌｊ　Ｊｌｌ量：基質Ｉ　Ｋｙ当たり
捺染のり９００グ；ステープルファイバーの揚台の施用
量：基・ｔ！ｊ■にり当たり捺染のり１０００Ｆ））、
得られた除染物を１２０℃で２分間乾燥しそして飽和蒸
気中１０３℃で８分間または１２分間スチーミングした
。

表　　５ 表５に示したデータはすべて、４（発明の方法に関する
ものであり、高い固着率が達成されていることが分る。

実施例４：　捺染のりＡ イ１効物性分が８４係の実施例３に記載の反応染オ」１
゜５部を元のり９８，５部の中間高速攪拌して分散させ
た。

使用した元のり９８５部は５チアルキン酸ナトリウムの
り剤２３部、オレイン酸のカリウム塩６５部、ｍ−ニト
ロヘンゼノスルホン酸ナトリウム０５部、４部％ホルム
アルデヒド水溶液０１部」・・よひ水（５８４部を混ぜ
会わせて煮ることＶｃよって得られたものである。

捺染のりＢ 十記捺染のり八と同（壬であるが、しかし水の−１，は
６３４部にそして５係アルギン酸ナトリウムのり剤の量
は１８部に減らされた。そして付加的に尿素１０部が添
加された。。

得られた捺染のりでシルケット加工された木綿織物を印
捺し、乾燥しそしてその捺染物を飽和蒸気中１０３℃の
温度で８分間寸たは１２分間スチーミングした。その後
、捺染された織物を濯ぎ洗いして乾燥した。

これ（・コ↓って達成される固着率を確認するため、実
施例３に記載し／Ｃような方法で固着率を測定した。結
果は次表しこ示ずとち・りであった。

表　６ ２．４−へキサジエン酸のカリウム塩（カリウムツルベ
ート）もまた価値ある固着剤アルカリである。ただし、
これの場合には、固し；１、率は１００７／　Ｋ９の尿
素の添加によって大幅に低下してしまう。

実施例５ 捺染のりＡ の染料２部、式 の染料の分１“ｉＱ剤を殆どτイＪしていない液状混合
物〔式（１）の染料２５１ｐｌ　；１；係とＪ（、（１
１）のｉＰ４４：；ｉ７５重（，１，係〕４部を高、・
ト（葭拌し々が【つ尤のり９４部に溶解または分散して
捺染のりを調製した。元のりには５％アルキン酸ナトリ
ウムのり剤５０部、プロピオン酸ナトリウム３部、ｍ−
ニトロへンゼンスルホン酸ナトリウム１部お工び水４部
が含まれていた。

この捺染のりで漂白木綿５０部とポリエステルーステー
ブルファイハ−５０部とから成る織物を印捺した。乾燥
後、過圧なして１７０℃の温度で８分間スチーミングし
た。

この固着された捺染物をついで（１Ｔ水と温水とで洗い
ぞして乾燥した。均染された黒色の捺（（ぜ物が得られ
／こ。

捺染のりＢ 捺染のりＡと同様に調製されたが、プロピオン酸ナトリ
ウム３部の代わりに炭酸ナトリウム２部が使用されそし
て水の一：；ニーが４部から５部Ｖこ変更された。

捺染のりＢて捺染さｉｔだ（仝染物（は１゜７）　（、
、、’Ｌ＋　・、つりＡで１１：染され／’ｃ　ｊ″；
已）？物乙′こ比１咬して光学的色。、′：度が低かつ
／こ３、このことはこの混合織物の、１り線部分に対す
る反応染イ′１の固着１号′にも示されている（表７参
照）。

表７ 」＝記実流側の最初に示した反応染料の代わりに式 の反応染料２部を使用し、その他は全く、ヒ記実施例と
同様操作を実施した。捺染のりＡで捺染した場合には、
捺染のりＢで捺染した場合に比較して、エリ長い貯蔵時
間後においても、木綿に対するより高い固着４′が達１
ノし５才した。

実施例６ 捺染のりＡ 式 の反応染料４部を高速攪拌しながら元のり９６部に分散
配合した。元のりにはプロピオン酸ナトリウム３部、ｍ
−ニトロヘンゼンスルホン酸ナトリウム１部および低粘
度のアルキン酸ナトリウムの５．５係心液９２部がｒ（
有されていた。

この捺染のりでシルケット加工した木３’Ｊ　Ｅ’ｌ−
物を印捺し、乾慄しそしてほぼ飽和した水−゛・“ミス
中１０２℃の温度で３分間固着し／こ。常法どおり洗し
よう後、高い色濃度のマリン・ブルーの色調の捺染物が
得られた。捺染のりを使用前４０℃で１４日間貯蔵して
おいた場合にも同じような高い色濃度が１−ヒ成された
。

捺染のりＢ プロピオン酸ナトリウム３部を重炭酸ナトリウム２部に
代え、そして５．５′／Ｊアルギン酸ナトリウム溶液の
′祉を９２部から９３部に変更した以外は捺染のりＡと
同じである。

４０℃で１４日間貯蔵後に捺染のりＩ３て捺染した捺染
物は同様に捺染のりＡで捺染された捺染物に比較して明
らかに色濃度が低かった。このことは次の表８の固／１
′′、−率にも示されている。

表　　８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、セルロース繊維またはセルロース含有混合繊維材料
   を反応染料または反応染料を含 む染料混合物で捺染しそしてつぎにこれを 固着する捺染方法において、該材料を下記 成分、 ａ）式 Ｄ−（Ｘ）＿ｍ（１） （式中、Ｄはモノアゾ系、ポリアゾ系、金 属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロ シアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ニトロアリ
   ール系、ジオキサジン系、フェ ナジン系またはスチルベン系の有機染料の 残基、 Ｘは直接または架橋メンバーを介して残 基Ｄに結合している、脂肪族、芳香族また は複素環系の繊維反応性基を意味し、そし て ｍ＝１、２、３、４、５または６である） の水溶性反応染料の少なくとも１種と、 ｂ）３乃至１８個の炭素原子を有する脂肪 族カルボン酸の塩 を含有している捺染のりで印捺し、そしつ つぎにこの捺染物を固着することを特徴と する方法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、 Ｄはモノアゾ−またはジスアゾ染料、金属 錯塩アゾ染料、アントラキノン染料、ホル マザン染料またはジオキサジン染料の残基、Ｋａは陽イ
   オン、 ｎ＝１、２、３、４、５または６、そし て Ｘとｍは特許請求の範囲第１項に記載した 意味を有する）の水溶性反応染料の少なく とも１種を使用することを特徴とする特許 請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、Ｘが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、 Ｒは水素またはＣ＿１＿−＿４−アルキルそしてＺは置
   換もしくは非置換のアミノ基である） の基、−Ｎ（Ｒ）−基を介して結合されたジフルオロク
   ロロピリミジニル基、または直 接もしくは脂肪族架橋メンバーを介して結 合されたビニルスルホニル、β−スルフア トエチルスルホニル、β−チオスルフアト エチルスルホニル、β−クロロエチルスル ホニルもしくはβ−アセトキシエチルスル ホニルの基を意味する式（２）の水溶性反応染料を使用
   することを特徴とする特許請求の 範囲第２項に記載の方法。 ４、脂肪族カルボン酸の塩として、飽和または不飽和で
   直鎖状または分枝状のモノ−ま たはジカルボン酸またはこれらの混合物の アルカリ金属塩を使用することを特徴とす る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、３乃至８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の
   アルカリ金属塩を使用すること を特徴とする特許請求の範囲第４項に記載 の方法。 ６、飽和脂肪族モノカルボン酸のアルカリ金属塩、特に
   ナトリウム塩またはカリウム塩 を使用することを特徴とする特許請求の範 囲第５項に記載の方法。 ７、プロピオン酸ナトリウムを使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項に記載 の方法。 ８、反応染料のための可溶化剤を含有している捺染のり
   を使用することを特徴とする特 許請求の範囲第１項に記載の方法。 ９、可溶化剤としてε−カプロラクタム、チオジエチレ
   ングリコール、ポリエチレング リコール、ペンタエリトリット、アセチン、特にジシア
   ンジアミドを使用することを特 徴とする特許請求の範囲第８項に記載の方 法。 １０、のり剤としてアルギン酸塩またはエマルジョンを
   含有している捺染のりを使用する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に 記載の方法。 １１、繊維反応基Ｘの１つにつき少なくとも１当量、好
   ましくは２乃至５当量の脂肪族カ ルボン酸の塩を含有している捺染のりを使 用することを特徴とする特許請求の範囲第 １項に記載の方法。 １２、ポリエステル／セルロース混合織物の捺染のため
   に、付加的に少なくとも１種の分 散染料を含有している捺染のりを使用する ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に 記載の方法。 １３、純セルロース繊維を印捺し、そして反応染料を１
   ００乃至１５０℃の温度の蒸気で ３０秒乃至１２分間固着することを特徴と する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 １４、ポリエステル／セルロース混合織物を印捺しそし
   て染料を熱風、蒸気または過熱蒸 気で１００乃至２２０℃の温度で固着する ことを特徴とする特許請求の範囲第１２項 に記載の方法。 １５、 ａ）式 Ｄ−（Ｘ）＿ｍ（１） （式中、Ｄはモノアゾ系、ポリアゾ系、金 属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロ シアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ニトロアリ
   ール系、ジオキサジン系、フェ ナジン系またはスチルベン系の有機染料の 残基、 Ｘは直接または架橋メンバーを介して残 基Ｄに結合している、脂肪族、芳香族また は複素環系の繊維反応性基を意味し、そし て ｍ＝１、２、３、４、５または６である） の水溶性反応染料の少なくとも１種、また は該反応染料に加えて分散染料と、 ｂ）３乃至１８個の炭素原子を有する脂肪 族カルボン酸の塩 を含有していることを特徴とする貯蔵安定 な捺染のり。 １６、特許請求の範囲第１５項に記載の貯蔵安定な捺染
   のりを繊維材料の捺染のために使 用すること。