JPS6186256A - 複合成形品 - Google Patents
複合成形品Info
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- JPS6186256A JPS6186256A JP20862984A JP20862984A JPS6186256A JP S6186256 A JPS6186256 A JP S6186256A JP 20862984 A JP20862984 A JP 20862984A JP 20862984 A JP20862984 A JP 20862984A JP S6186256 A JPS6186256 A JP S6186256A
- Authority
- JP
- Japan
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- dianhydride
- film
- polyimide
- polyamic acid
- composite molded
- Prior art date
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- Pending
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-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0346—Organic insulating material consisting of one material containing N
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/05—Insulated conductive substrates, e.g. insulated metal substrate
- H05K1/056—Insulated conductive substrates, e.g. insulated metal substrate the metal substrate being covered by an organic insulating layer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐熱性の優れfc代台成形品に関する。
現在、フレキシブル印刷配線板用の基板はポリイミドフ
ィルム七金属箔七を接着剤層を介して接着させて製造し
℃いる。
ィルム七金属箔七を接着剤層を介して接着させて製造し
℃いる。
そのため接着剤の耐熱性が十分でな(・のでポリイミド
フィルムの耐熱性を十分に発揮することが出来ず、基板
の半田耐熱性は260℃程度である。
フィルムの耐熱性を十分に発揮することが出来ず、基板
の半田耐熱性は260℃程度である。
また特公昭39−348号公報にはピロメリット酸など
のテトラカルボン酸と4.4′−ジアミノジフェニルエ
ーテルなどの芳香族ジアミンから得られた芳香族ポリア
ミド酸溶液を金N箔に塗布して基板とする方法が記載さ
れて(・るか、得られた基板がカールする開切がある。
のテトラカルボン酸と4.4′−ジアミノジフェニルエ
ーテルなどの芳香族ジアミンから得られた芳香族ポリア
ミド酸溶液を金N箔に塗布して基板とする方法が記載さ
れて(・るか、得られた基板がカールする開切がある。
一方、半導体製造に用いられているシリコンウェハやセ
ラミック&板にポリアミド酸をコートし、加熱してイミ
ド化するとポリイミド膜の1イさが薄い場合は全く問題
な(・が、膜厚が厚くなると、シリコンウェハやセラミ
ック仮にそりが発生し問題となる。これら4金カ3、シ
リコン、セラミックなどの無機材料とポリイミドの膨張
係数の不一致に基づくものである。
ラミック&板にポリアミド酸をコートし、加熱してイミ
ド化するとポリイミド膜の1イさが薄い場合は全く問題
な(・が、膜厚が厚くなると、シリコンウェハやセラミ
ック仮にそりが発生し問題となる。これら4金カ3、シ
リコン、セラミックなどの無機材料とポリイミドの膨張
係数の不一致に基づくものである。
本発明は以上の様にポリイミドとP磯材料とを一体化す
ることによって生じるカールやそりをなくそうとするも
のである。
ることによって生じるカールやそりをなくそうとするも
のである。
すなわち1本発明は3,3:5.5′−テトラメチルベ
ンジジンと他の芳香族ジアミンとのモル比が50:50
〜95:5からなるジアミン成分とピロメリッ) N?
二無水物を50モル%以上含むテトラカルボン酸二無水
物成分とを重合してなるポリイミドと無機材料とを一体
化してなる複合成形品に関する。
ンジジンと他の芳香族ジアミンとのモル比が50:50
〜95:5からなるジアミン成分とピロメリッ) N?
二無水物を50モル%以上含むテトラカルボン酸二無水
物成分とを重合してなるポリイミドと無機材料とを一体
化してなる複合成形品に関する。
本発明にお(・て3.5:5. s’−テトラメチルベ
ンジジンと他の芳香族ジアミンのモル比は50:50〜
95:5が好ましく特に好ましくは65:35〜90:
10である。へy s、 s’−テトラメチルベンジジ
ンのモル%が50%より少ないと複合体としたときカー
ルやそりが発生する。
ンジジンと他の芳香族ジアミンのモル比は50:50〜
95:5が好ましく特に好ましくは65:35〜90:
10である。へy s、 s’−テトラメチルベンジジ
ンのモル%が50%より少ないと複合体としたときカー
ルやそりが発生する。
また95モル%より多いと、もろくなる。
本発明において用いられるピロメリット酸二無水物以外
のテトラカルボン酸二無水物成分としては3.3.′4
.4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4
g4.s’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無
水物、2,4N4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、3,3.′4,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物%2.3.6.7−ナフタリンテトラカルボ
ン酸二無水物% 1,2゜5、6−ナフタリンテトラカ
ルボン酸二無水物、1、4.5.8−ナフタリンテトラ
カルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸二無水
物、3,3゜4.4′−ジフェニルプロパンテトラカル
ボン酸二無水物%s、 3; 4.4’−ジフェニルへ
キサフルオロプロパンテトラカルボン酸二無水物、 6
.y4.s’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペン
タンテトラカルボン酸二無水物、エチレンビストリメリ
テートテトラカルボン酸二無水物などがあり、これらの
成分は50モル%以下使用するのがよい。
のテトラカルボン酸二無水物成分としては3.3.′4
.4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4
g4.s’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無
水物、2,4N4′−ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物、3,3.′4,4′−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物%2.3.6.7−ナフタリンテトラカルボ
ン酸二無水物% 1,2゜5、6−ナフタリンテトラカ
ルボン酸二無水物、1、4.5.8−ナフタリンテトラ
カルボン酸二無水物、ペリレンテトラカルボン酸二無水
物、3,3゜4.4′−ジフェニルプロパンテトラカル
ボン酸二無水物%s、 3; 4.4’−ジフェニルへ
キサフルオロプロパンテトラカルボン酸二無水物、 6
.y4.s’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペン
タンテトラカルボン酸二無水物、エチレンビストリメリ
テートテトラカルボン酸二無水物などがあり、これらの
成分は50モル%以下使用するのがよい。
本発明において3. y s、 s’−テトラメチルベ
ンジジンと組み合わせる他の芳香族ジアミンとしては3
.5′−ジクロルベンジジン、46′−ジメチルベンジ
ジン、3,3′−ジ(トリフルオロメチル)ベンジジン
、3.3’−ジエチルベンジジン%6.5′−ジメトキ
シペンジジン、43′−ジヒドロキシベンジジン、43
’−ジフルオロベンジジン、72、3.5.6.2:へ
′5:6:−オクタフルオロペンジジン。
ンジジンと組み合わせる他の芳香族ジアミンとしては3
.5′−ジクロルベンジジン、46′−ジメチルベンジ
ジン、3,3′−ジ(トリフルオロメチル)ベンジジン
、3.3’−ジエチルベンジジン%6.5′−ジメトキ
シペンジジン、43′−ジヒドロキシベンジジン、43
’−ジフルオロベンジジン、72、3.5.6.2:へ
′5:6:−オクタフルオロペンジジン。
3.6′−ジブロモベンジジン4.4′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、4.4’−ジアミノジフェニルメタン
、4.4′−ジアミノジフェニルスルホン、6゜6′−
ジアミノジフェニルスルホン、4.4’−ジアミノジフ
ェニルプロパン、4.4’−ジアミノジフェニルへキサ
2ルオ口プロパン、m−フェニレンジアミン、p−フェ
ニレンジアミン、4.4“−ジアミノターフェニル、4
,4“′−ジアミノクォータフェニル、 2.4−ジア
ミノトルエン、2.6−ジアミツトルエン%2.4−ジ
アミノペンシトリフルオライド、2.5−ジアミノペン
シトリフルオライド、1,4−ビス(p−アミノンエノ
キシ)ベンゼン、1.3−ビス(p−アミノンエノキシ
)ベンゼン、4.4’−ジ(m−アミノンエノキシ)ジ
フェニルスルホン、 4.a′−シ(p−アミノフェノ
キシ)ジフェニルスルホン、4.4’−ジ(o−アミノ
フェノキシ)ジフェニルスルホン、4.4′−ビス(p
−アミノフェノキシ)ビフェニルなどがある。さらに全
アミン成分に刈して5モル%以下ならば4VjH性を向
上させる目的でシロキサン含有ジアミンを奈加すること
もできる。
ェニルエーテル、4.4’−ジアミノジフェニルメタン
、4.4′−ジアミノジフェニルスルホン、6゜6′−
ジアミノジフェニルスルホン、4.4’−ジアミノジフ
ェニルプロパン、4.4’−ジアミノジフェニルへキサ
2ルオ口プロパン、m−フェニレンジアミン、p−フェ
ニレンジアミン、4.4“−ジアミノターフェニル、4
,4“′−ジアミノクォータフェニル、 2.4−ジア
ミノトルエン、2.6−ジアミツトルエン%2.4−ジ
アミノペンシトリフルオライド、2.5−ジアミノペン
シトリフルオライド、1,4−ビス(p−アミノンエノ
キシ)ベンゼン、1.3−ビス(p−アミノンエノキシ
)ベンゼン、4.4’−ジ(m−アミノンエノキシ)ジ
フェニルスルホン、 4.a′−シ(p−アミノフェノ
キシ)ジフェニルスルホン、4.4’−ジ(o−アミノ
フェノキシ)ジフェニルスルホン、4.4′−ビス(p
−アミノフェノキシ)ビフェニルなどがある。さらに全
アミン成分に刈して5モル%以下ならば4VjH性を向
上させる目的でシロキサン含有ジアミンを奈加すること
もできる。
本発明において反応溶媒として非プロトン性極性溶媒を
用−・ることか好ましい。これらに(はN−メチル−2
−ピロリドン、N、N−ジメナルアセトアミド、N、N
−ジメチルホルムアミド、N、N−ジエチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキサイド、スルホラン、メチルスル
ホラン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミ
ド。
用−・ることか好ましい。これらに(はN−メチル−2
−ピロリドン、N、N−ジメナルアセトアミド、N、N
−ジメチルホルムアミド、N、N−ジエチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキサイド、スルホラン、メチルスル
ホラン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルアミ
ド。
ブチルラクトン等がある。これらは2独以上混合して用
いてもよい。また、これらと千シレン、トルエン、フェ
ノール、アセトン、メチルスルホラン、ジアセトンアル
コール、セロンルブ類、セロソルブアセテート類、刀ル
ビトール類。
いてもよい。また、これらと千シレン、トルエン、フェ
ノール、アセトン、メチルスルホラン、ジアセトンアル
コール、セロンルブ類、セロソルブアセテート類、刀ル
ビトール類。
メチルイソブチルケトン、クレゾール、キシレノール、
ジオキサン、シクロヘキサノン、ヘキサフルオロインプ
ロパツール等の溶媒をポリアミド酸が析出しない範囲で
添加して使用することができる。
ジオキサン、シクロヘキサノン、ヘキサフルオロインプ
ロパツール等の溶媒をポリアミド酸が析出しない範囲で
添加して使用することができる。
全ジアミン成分と全テトラカルボン酸二無水物成分七〇
モル比は等当量が好ましく・が、いずれか一方の成分が
5モル%以内で過不足であっても差しつかえない。
モル比は等当量が好ましく・が、いずれか一方の成分が
5モル%以内で過不足であっても差しつかえない。
ポリアミド酸溶液の濃度は3〜25重量%の間が粘度や
加工性の点でよい。
加工性の点でよい。
反応温度は0〜50℃がよいが、最終的に粘度を調整す
る場合は一旦高粘度になった後、70〜80℃で反応さ
せるのがよい。
る場合は一旦高粘度になった後、70〜80℃で反応さ
せるのがよい。
このようにして得られたポリアミド酸ワニスを無機材料
と組み合せた後イミド化するか、イミド化した後無機材
料と組み合せニ一体化し複合体とするのであるがその例
としては以下のものがある。
と組み合せた後イミド化するか、イミド化した後無機材
料と組み合せニ一体化し複合体とするのであるがその例
としては以下のものがある。
すなわち。
1、 銅、鉄、アルミ、ステンレス等の金M箔に塗布し
たFPC用基板基板モルファス太陽電池用基板 2、シリコン、がリウムヒ素等のチップ上に塗布し多層
配線層間絶縁膜として利用した多ノn配置1JLsI i LSIチップ上に塗布し、パッシベーション膜や
α線じゃへい膜として利用する半導体装置 4、M、鉄、アルミ、ステンレス、ニッケル。
たFPC用基板基板モルファス太陽電池用基板 2、シリコン、がリウムヒ素等のチップ上に塗布し多層
配線層間絶縁膜として利用した多ノn配置1JLsI i LSIチップ上に塗布し、パッシベーション膜や
α線じゃへい膜として利用する半導体装置 4、M、鉄、アルミ、ステンレス、ニッケル。
4270イ、アンバー等の金属板と配線間の絶縁のため
に絶縁膜として利用する金顔基鈑5、 ガラス板上に塗
布して液晶配回膜として利用する液晶表示装部゛ & アルミナ、炭化ケイ素、ジルコン、ベリリア、サフ
ァイア等の基板上にポリイミドを絶縁膜として塗布した
多層基板 乙 銅線等の導を線の絶縁被櫟材として利用するエナメ
ル線 a ポリイミドフィルム上に蒸着またはスパッタリング
により形成され虎薄膜を有する磁気記録媒体又はEL表
示装置 9 ポリイミドフィルム上に磁粉を含んだワニスを塗布
してなる磁気テープ、磁気ディスク等である。
に絶縁膜として利用する金顔基鈑5、 ガラス板上に塗
布して液晶配回膜として利用する液晶表示装部゛ & アルミナ、炭化ケイ素、ジルコン、ベリリア、サフ
ァイア等の基板上にポリイミドを絶縁膜として塗布した
多層基板 乙 銅線等の導を線の絶縁被櫟材として利用するエナメ
ル線 a ポリイミドフィルム上に蒸着またはスパッタリング
により形成され虎薄膜を有する磁気記録媒体又はEL表
示装置 9 ポリイミドフィルム上に磁粉を含んだワニスを塗布
してなる磁気テープ、磁気ディスク等である。
フレキシブル印桐配線板用に使用する場合には、銅箔に
コーター、ダイス等の手段で塗布し。
コーター、ダイス等の手段で塗布し。
加熱により溶媒を除去すると共に閉環させてイミド化を
行なう。イミド化の際、金属箔の酸化を防ぐために不活
性ガス中で行なうのがよい。
行なう。イミド化の際、金属箔の酸化を防ぐために不活
性ガス中で行なうのがよい。
シ1ノコンウエハ、セラミック板などヘコートする場合
はスピンナーによるコートがよい。
はスピンナーによるコートがよい。
〔実施例〕
実施例1゜
温度計、攪拌機および塩化カルシウム管をつけた57!
の四ロフラスコにs、 y s、 s’−テトラメチル
ベンジジン204g、4.4’−ジアミノジフェニルエ
ーテル50g、N−メチルピロリドン2000g5 N
、N−ジメチルアセトアミド2000gを入れて、内容
物を攪拌し、フラスコを氷冷する。ピロメリット酸二無
水物218gを徐々に加え、10℃で9時間反応させた
。生成したポリアミド酸の還元粘度はt 70 dl/
g(溶媒N−メチルピロリドン、濃度0.1 g /
100m1.温度25℃)であった。この溶層を65μ
mの圧延銅箔に塗布し、窒素雰囲気中で100℃で30
分加熱し、次に銅w3を固定して250℃10分、40
0℃、10分熱処坤し、塗111125μmのフレキシ
ブル印桐配lfM板用の基板を得た。この基板は初期、
エツチング懐共にカールしなかった。半田耐熱試験の結
果350℃でもふくれの発生はなかった。
の四ロフラスコにs、 y s、 s’−テトラメチル
ベンジジン204g、4.4’−ジアミノジフェニルエ
ーテル50g、N−メチルピロリドン2000g5 N
、N−ジメチルアセトアミド2000gを入れて、内容
物を攪拌し、フラスコを氷冷する。ピロメリット酸二無
水物218gを徐々に加え、10℃で9時間反応させた
。生成したポリアミド酸の還元粘度はt 70 dl/
g(溶媒N−メチルピロリドン、濃度0.1 g /
100m1.温度25℃)であった。この溶層を65μ
mの圧延銅箔に塗布し、窒素雰囲気中で100℃で30
分加熱し、次に銅w3を固定して250℃10分、40
0℃、10分熱処坤し、塗111125μmのフレキシ
ブル印桐配lfM板用の基板を得た。この基板は初期、
エツチング懐共にカールしなかった。半田耐熱試験の結
果350℃でもふくれの発生はなかった。
実施例2゜
実施例1と同様の装置に45:5.5′−テトラメチル
ベンジジン144 g、4.4’−ジアミノジフェニル
エーテル80g、N−メチル−2−ヒ。
ベンジジン144 g、4.4’−ジアミノジフェニル
エーテル80g、N−メチル−2−ヒ。
リドン2000g%N、N−ジメチルアセトアミド20
00gを入れ、内容vlJを攪拌し、フラスコを水冷す
る。次にピロメリット酸二無水物218gを徐々に添加
し、10℃で9時間反応させ、ポリアミド酸溶液を得た
。還元粘度は2.05de/gであった。
00gを入れ、内容vlJを攪拌し、フラスコを水冷す
る。次にピロメリット酸二無水物218gを徐々に添加
し、10℃で9時間反応させ、ポリアミド酸溶液を得た
。還元粘度は2.05de/gであった。
この溶液を実施例1と同様に35μmの銅箔に塗布し基
板を作製した。この基板はカールしていなかっな。また
、550”C,の半田浴に浸漬してふくれの発生はなか
った。
板を作製した。この基板はカールしていなかっな。また
、550”C,の半田浴に浸漬してふくれの発生はなか
った。
実施例&
実施例1と同様の組成のポリアミド酸溶液(粘度20ボ
イズ)をシリコンウェハにくりかえしスピンコードした
後、熱処理して厚さ20μmのポリイミド皮膜を形成さ
せ、この上にアルミニウムを蒸着し、エツチングして&
!−1゜08mのラインを作成し、さらに、この上にポ
リアミド酸溶液を塗布し、20μm厚さのポリイミド膜
を形成させ、ホトレジストを塗布後、ポリイミドをエツ
チングし、ホトレジストを除去後、さらにアルミニウム
を蒸着し、エツチングし、これをくりかえすことにより
、ポリイミドの厚さ200μmのモデル基板を作製した
が。
イズ)をシリコンウェハにくりかえしスピンコードした
後、熱処理して厚さ20μmのポリイミド皮膜を形成さ
せ、この上にアルミニウムを蒸着し、エツチングして&
!−1゜08mのラインを作成し、さらに、この上にポ
リアミド酸溶液を塗布し、20μm厚さのポリイミド膜
を形成させ、ホトレジストを塗布後、ポリイミドをエツ
チングし、ホトレジストを除去後、さらにアルミニウム
を蒸着し、エツチングし、これをくりかえすことにより
、ポリイミドの厚さ200μmのモデル基板を作製した
が。
従来のポリアミド酸(4,4’−ジアミノジフェニルエ
ーテルとピロメリット酸二無水物から得られる)を用い
たものに比べてそりがきわめて少なかった。
ーテルとピロメリット酸二無水物から得られる)を用い
たものに比べてそりがきわめて少なかった。
実施例4゜
実施例1のポリアミド酸ワニスをステンレスベルト上に
流延塗布し、100℃10分、400℃10分熱処理し
てポリイミドフィルムを得た。このフィルムをスパッタ
装けに@着しステンレス薄膜’v50ooλの厚さでつ
けた。次いでCVD法によりn5lqp型非晶負シリコ
ン薄膜を願次形成した後、スパッタリングによって重化
インジウム膜を約700λの厚さでつけ念。ついでくし
型に銀を蒸着してアモルファイ太陽電池を得たがカール
していないものであった。
流延塗布し、100℃10分、400℃10分熱処理し
てポリイミドフィルムを得た。このフィルムをスパッタ
装けに@着しステンレス薄膜’v50ooλの厚さでつ
けた。次いでCVD法によりn5lqp型非晶負シリコ
ン薄膜を願次形成した後、スパッタリングによって重化
インジウム膜を約700λの厚さでつけ念。ついでくし
型に銀を蒸着してアモルファイ太陽電池を得たがカール
していないものであった。
本発明により耐熱性に優れ、カールを防止し。
そりが少い複合体が得られ次。
代坤人弁坤士 若 林 邦 が′’1
(之?、」ユ、4・
Claims (1)
- 1、3,3′,5,5′−テトラメチルベンジジンと他
の芳香族ジアミンとのモル比が50:50〜95:5か
ら成るジアミン成分とピロメリット酸二無水物を50モ
ル%以上含むテトラカルボン酸二無水物成分とを重合し
てなるポリイミドと無機材料とを一体化してなる複合成
形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20862984A JPS6186256A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | 複合成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20862984A JPS6186256A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | 複合成形品 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6186256A true JPS6186256A (ja) | 1986-05-01 |
Family
ID=16559390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20862984A Pending JPS6186256A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | 複合成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6186256A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1063134C (zh) * | 1995-12-26 | 2001-03-14 | 日东电工株式会社 | 聚酰亚胺-金属箔复合膜 |
US6653701B1 (en) * | 1999-03-09 | 2003-11-25 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Semiconductor device and production method thereof |
-
1984
- 1984-10-04 JP JP20862984A patent/JPS6186256A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1063134C (zh) * | 1995-12-26 | 2001-03-14 | 日东电工株式会社 | 聚酰亚胺-金属箔复合膜 |
US6653701B1 (en) * | 1999-03-09 | 2003-11-25 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Semiconductor device and production method thereof |
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