JPS6185454A - 未加硫ゴム組成物 - Google Patents
未加硫ゴム組成物Info
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- JPS6185454A JPS6185454A JP60200704A JP20070485A JPS6185454A JP S6185454 A JPS6185454 A JP S6185454A JP 60200704 A JP60200704 A JP 60200704A JP 20070485 A JP20070485 A JP 20070485A JP S6185454 A JPS6185454 A JP S6185454A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- mixture
- composition
- carbon black
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
該ポリマーゴムを含有するゴム組成物、およびゴム混合
物のヒステリシスを低減させ、少な（ともタイヤのトレ
ッド部分がかかる修飾ゴムから製造され加硫されること
からなる、タイヤの回転抵抗を低減させる方法に関する
．更に特定的には、本発明は、不飽和炭素鎖を有するポ
リマーゴムと少なくとも１種の２−ヘンジチアジルスル
フェンアミド誘導体との反応生成物からなる、未加硫ゴ
ム組成物に関する。
物のヒステリシスを低減させ、少な（ともタイヤのトレ
ッド部分がかかる修飾ゴムから製造され加硫されること
からなる、タイヤの回転抵抗を低減させる方法に関する
．更に特定的には、本発明は、不飽和炭素鎖を有するポ
リマーゴムと少なくとも１種の２−ヘンジチアジルスル
フェンアミド誘導体との反応生成物からなる、未加硫ゴ
ム組成物に関する。
ゴム組成物は、一般に、加硫されおよび／または使用に
供される前に、他の種々の材料と組み合せ、或いは混合
される（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄ”）ことは公知である．
これらの加えられた材料のあるものは、使用中の最終生
成物の特性を改善するが、一方、あるものは未加硫組成
物の加−「特性を改−ルする。幾つかの例では、両方の
効果を達成することができる。そのように使用される種
々の化成品，顔料およびその他の材料が、有機および無
機の両者ともに、種々の方法で相ＩＩ一作用して、望ま
しい効果もしくは有害な効果を生み出し得ることもまた
公知である．ゴムの加工およびその中で使用される材料
に関する更に詳細な議論については、例えば、ニューヨ
ークのジョン．ワイリー．アンド．サンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙａｎｄ Ｓｏｎｓ）出版（１９７０年〕
の、ポリマーの科学と技術の辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ ｌｏｇｙ）の、殊に第１２巻
２８０頁およびノーウオーク（Ｎｏｒｗａｌｋ）、＝ｘ
ネチカット（Ｃｏｎｎｅｃｔ ｉ ｃｕｔ）、０６８５
５のアール．ティー．バング−ビルト．カンバ＝− （
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉ １ｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）
のバング−ビルトゴムハンドブック（Ｔｈｅ Ｖａｎ
ｄｅｒｂｉｌｔ ＲｕｂｂｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ）（
１９６８年）の、殊に第６、７、８、９および１１＠を
参照のこと。
供される前に、他の種々の材料と組み合せ、或いは混合
される（ｃｏｍｐｏｕｎｄｅｄ”）ことは公知である．
これらの加えられた材料のあるものは、使用中の最終生
成物の特性を改善するが、一方、あるものは未加硫組成
物の加−「特性を改−ルする。幾つかの例では、両方の
効果を達成することができる。そのように使用される種
々の化成品，顔料およびその他の材料が、有機および無
機の両者ともに、種々の方法で相ＩＩ一作用して、望ま
しい効果もしくは有害な効果を生み出し得ることもまた
公知である．ゴムの加工およびその中で使用される材料
に関する更に詳細な議論については、例えば、ニューヨ
ークのジョン．ワイリー．アンド．サンズ（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙａｎｄ Ｓｏｎｓ）出版（１９７０年〕
の、ポリマーの科学と技術の辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏ ｌｏｇｙ）の、殊に第１２巻
２８０頁およびノーウオーク（Ｎｏｒｗａｌｋ）、＝ｘ
ネチカット（Ｃｏｎｎｅｃｔ ｉ ｃｕｔ）、０６８５
５のアール．ティー．バング−ビルト．カンバ＝− （
Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉ １ｔ Ｃｏｍｐａｎｙ）
のバング−ビルトゴムハンドブック（Ｔｈｅ Ｖａｎ
ｄｅｒｂｉｌｔ ＲｕｂｂｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ）（
１９６８年）の、殊に第６、７、８、９および１１＠を
参照のこと。
加硫剤、可塑剤、展延剤、加速剤、充填剤、顔料等は、
一般に、ゴムが型の中で加硫（ｃｕｒｅｄもしくはｖｕ
ｌｃａｎｉｚｅｄ）されて、有用な物品を形成し得るよ
うに，加硫し得るゴム組成物の中へ組み入れられる。成
形および加硫の前にゴム混合物の中に加工助剤を含ませ
ることもしばしば必要である。これらの助剤は、ゴム混
合物の成分の混合，ゴムの加工性、ゴムの離型特性もし
くはミル離れ特性、粘性および未加工強度（ｇｒｅｅｎ
ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を、加硫されたゴムの特性に重
大な悪影響を与えることなく改みすることを、主たる目
的としている。
一般に、ゴムが型の中で加硫（ｃｕｒｅｄもしくはｖｕ
ｌｃａｎｉｚｅｄ）されて、有用な物品を形成し得るよ
うに，加硫し得るゴム組成物の中へ組み入れられる。成
形および加硫の前にゴム混合物の中に加工助剤を含ませ
ることもしばしば必要である。これらの助剤は、ゴム混
合物の成分の混合，ゴムの加工性、ゴムの離型特性もし
くはミル離れ特性、粘性および未加工強度（ｇｒｅｅｎ
ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を、加硫されたゴムの特性に重
大な悪影響を与えることなく改みすることを、主たる目
的としている。
加硫し得るゴムの中で使用される加硫剤（ＶＵｌｃａｎ
ｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔもしくはｃｕｒｉｎｇ ａ
ｇｅｎｔ）は、一般に、イオウもしくはイオウ含有化合
物または過酸化物組成物である．加硫段階の速度は、一
・般に、加速剤が加硫し得る混合物の中へ混合されない
と、多くのゴム材料について遅いものとなる。数ノ？の
材料が提案されてきており、その加速効果のために利用
されている．かかる材料には、金屈醒化物、例えば醇化
鉛、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムが含まれる
。有機加速剤は今日の技術において広汎な用途があり、
これらのものの多くはアニリンの誘導体である。現在使
用されている有機加硫加速剤の大きな部分は、２−メル
カプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）の誘導体である。広
汎な受は入れの行なわれているＭＢＴ誘導体の一部のも
のには、２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドのＮ−
９導体が含まれる。数々のかかる誘導体およびこれらの
ものを加硫の加速剤として使用することは、カークーオ
ズマーを編者とする化学技術辞典（ｔｈｅ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｒｎｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）第２版（１９８３年）の：ｔＩＪ２
０巻３３７〜３６３頁に記載され議論されている。米国
特許第２．３６７．８２７号をも参照のこと。
ｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔもしくはｃｕｒｉｎｇ ａ
ｇｅｎｔ）は、一般に、イオウもしくはイオウ含有化合
物または過酸化物組成物である．加硫段階の速度は、一
・般に、加速剤が加硫し得る混合物の中へ混合されない
と、多くのゴム材料について遅いものとなる。数ノ？の
材料が提案されてきており、その加速効果のために利用
されている．かかる材料には、金屈醒化物、例えば醇化
鉛、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウムが含まれる
。有機加速剤は今日の技術において広汎な用途があり、
これらのものの多くはアニリンの誘導体である。現在使
用されている有機加硫加速剤の大きな部分は、２−メル
カプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）の誘導体である。広
汎な受は入れの行なわれているＭＢＴ誘導体の一部のも
のには、２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドのＮ−
９導体が含まれる。数々のかかる誘導体およびこれらの
ものを加硫の加速剤として使用することは、カークーオ
ズマーを編者とする化学技術辞典（ｔｈｅ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ Ｃｈｅｒｎｉｃａｌ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｙ）第２版（１９８３年）の：ｔＩＪ２
０巻３３７〜３６３頁に記載され議論されている。米国
特許第２．３６７．８２７号をも参照のこと。
ゴム組成物の時期尚早な加硫（スコーチング）を最小と
し或いは除外するためには、加硫剤および加速剤は加硫
段階の直前に組成物に加えられる。他の通常使用される
ゴム組成物添加剤は、イオウおよび加速剤と接触される
前に、基材のゴム組成物と、例えばマスターバッチ操作
において混合される。
し或いは除外するためには、加硫剤および加速剤は加硫
段階の直前に組成物に加えられる。他の通常使用される
ゴム組成物添加剤は、イオウおよび加速剤と接触される
前に、基材のゴム組成物と、例えばマスターバッチ操作
において混合される。
カーボンブラックはゴム組成物中で使用されるが、その
特性および特性の組み合せに関しては広範囲に変化する
。ゴム組成物においては、カーボンブラックは強化用充
填剤として使用される。多様な特性を有する、チャンネ
ル型（ｃｈａｎｎｅＩ ｔｙｐｅ）および７フーネス
５（ｆｕｒｎａＣｅ ｔｙｐｅ）の多くのカーボンブ
ラックが、ゴムに対して多様な望ましい特性を賦与する
ので、利用されてきている。
特性および特性の組み合せに関しては広範囲に変化する
。ゴム組成物においては、カーボンブラックは強化用充
填剤として使用される。多様な特性を有する、チャンネ
ル型（ｃｈａｎｎｅＩ ｔｙｐｅ）および７フーネス
５（ｆｕｒｎａＣｅ ｔｙｐｅ）の多くのカーボンブ
ラックが、ゴムに対して多様な望ましい特性を賦与する
ので、利用されてきている。
本発明において、加硫されると、低減されたヒステリシ
スの如き改善された望ましい特性を示す、修飾されたゴ
ム組成物を製造し得ることが見出された。更に特定的に
は、本発明の未加硫ゴム組成物は、（ａ）不飽和炭素鎖
を有する少なくとも１種のゴムおよび（ｂ）下記式 式中、 各Ｒは独立に水素、アルキル、シクロアルキルまたは約
１２４ｆｌまでの炭素原子を含有するアリール基であり
、或いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を
通して共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチ
レン基とすることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する量の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体か
らなる混合物を、通常の加硫剤の存在しない状ＩＥで少
なくとも約１４０℃の温度まで加熱することによって得
られる１成物とする。好ましくは、この混合物は（Ｃ）
カーボンブラックの如き少なくとも１種の強化用充填剤
をも含有するものとする０本発明の未加硫ゴム組成物は
、高められた夫加丁強庁を宥することがσ、出されでい
る。
スの如き改善された望ましい特性を示す、修飾されたゴ
ム組成物を製造し得ることが見出された。更に特定的に
は、本発明の未加硫ゴム組成物は、（ａ）不飽和炭素鎖
を有する少なくとも１種のゴムおよび（ｂ）下記式 式中、 各Ｒは独立に水素、アルキル、シクロアルキルまたは約
１２４ｆｌまでの炭素原子を含有するアリール基であり
、或いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を
通して共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチ
レン基とすることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する量の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体か
らなる混合物を、通常の加硫剤の存在しない状ＩＥで少
なくとも約１４０℃の温度まで加熱することによって得
られる１成物とする。好ましくは、この混合物は（Ｃ）
カーボンブラックの如き少なくとも１種の強化用充填剤
をも含有するものとする０本発明の未加硫ゴム組成物は
、高められた夫加丁強庁を宥することがσ、出されでい
る。
本発明は、また、少なくとも１種の上記の修飾された未
加硫ゴム組成物、およびゴムの混合において通常使用さ
れる、カーボン、シリカもしくはカーボンとシリカとの
混合物の如き１種もしくはそれ以上の強化用充填剤から
なる組成物を加硫させることによって製造される、充填
された加硫体をも含む、かかる加硫体から製造された。
加硫ゴム組成物、およびゴムの混合において通常使用さ
れる、カーボン、シリカもしくはカーボンとシリカとの
混合物の如き１種もしくはそれ以上の強化用充填剤から
なる組成物を加硫させることによって製造される、充填
された加硫体をも含む、かかる加硫体から製造された。
タイヤ、ホース、ベルト、トレッド、側壁の如きゴム製
の物品およびその部品、エンジンマウントおよびショッ
クアブソーバ−の如き工業用ゴム製品等もまた。タイヤ
のトレッドの少なくとも一部を本発明の加硫体から製造
することによる。タイヤの回転抵抗を低下させるための
方法と同じく、本発明の範囲内のものである。
の物品およびその部品、エンジンマウントおよびショッ
クアブソーバ−の如き工業用ゴム製品等もまた。タイヤ
のトレッドの少なくとも一部を本発明の加硫体から製造
することによる。タイヤの回転抵抗を低下させるための
方法と同じく、本発明の範囲内のものである。
本発明の最初の具体例におけるゴム組成物は加硫されて
（ｃｕｒｅｄ）いない０Ｍいかえれば、これらのものは
加硫され（ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ）ない。本発明の未加
硫ゴム組成物は、不飽和炭素鎖を有する少なくともｌ［
のゴムおよび（ｂ）下記式 式中、 各Ｒは独立に水素、アルキル、シクロアルキルまたは約
１２個までの炭素原子を含有するアリール基であり、或
いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を通し
て共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチレン
基とすることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する畳の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体か
らなる混合物を、加硫剤の存在しない状態で少なくとも
約１４０℃の温度までの化学反応生成物からなる、スル
フェンアミド修飾ゴム組成物とする。好ましくは、この
反応はカーボンブラックの如き強化用充填剤の存在下で
行なわれ本発明で使用されるゴムは分子構造内に炭素−
炭素不飽和を含有するものであり、これらのゴムには天
然ゴム並びに合成ゴムが含まれる。本発明で使用される
ゴム組成物には、天然ゴ１．および。
（ｃｕｒｅｄ）いない０Ｍいかえれば、これらのものは
加硫され（ｖｕｌｃａｎｉｚｅｄ）ない。本発明の未加
硫ゴム組成物は、不飽和炭素鎖を有する少なくともｌ［
のゴムおよび（ｂ）下記式 式中、 各Ｒは独立に水素、アルキル、シクロアルキルまたは約
１２個までの炭素原子を含有するアリール基であり、或
いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を通し
て共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチレン
基とすることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する畳の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体か
らなる混合物を、加硫剤の存在しない状態で少なくとも
約１４０℃の温度までの化学反応生成物からなる、スル
フェンアミド修飾ゴム組成物とする。好ましくは、この
反応はカーボンブラックの如き強化用充填剤の存在下で
行なわれ本発明で使用されるゴムは分子構造内に炭素−
炭素不飽和を含有するものであり、これらのゴムには天
然ゴム並びに合成ゴムが含まれる。本発明で使用される
ゴム組成物には、天然ゴ１．および。
脂肪族の共役ジオレフィン類、殊に分子あたり４乃至８
個の炭素原子を含有する。ブタジェン、イソプレン、ペ
ンタジェン類等の如きものを、重合させることによって
製造されるゴム様のポリマー類、またはかかるジエン類
のコポリマー類が含まれる０本発明の未加硫組成物中で
使用されるゴムは不飽和炭素鎖を有するものとする。即
ち、これらのもののポリマー骨格は、幾つかの他の型の
ゴムで見られるようなぶらさがりもしくはビニル飽和と
は対照的に、顕著な量の不飽和を含むものとする。典型
的には、かかる不飽和ゴムの釦は、不飽和結合として、
その炭素対炭素結合の少なくとも約５％のものを有する
。不飽和炭素鎖を有するものとしてのゴムのキャラクタ
リゼーンヨンは、ＡＮＳＩ／ＡＳＴＭ標準Ｄ１４１８−
７９Ａによって示される如く、本技術分野ではよく知ら
れたものであり、ここでは、不飽和鎖のゴムはＲゴムと
呼ばれる。Ｒ類のゴムには、天然ゴムおよび少なくとも
一部はジオレフィン類から誘導された、種々の合成ゴム
が含まれる。以下のものは、本発明の組成物中に使用し
得るＲ類のゴムの除外的ではないリストである： ＡＢＲ−−アクリレート−ブタジェン ＢＲ−−ブタジェン ＣＩＩＲ−−クロロ−インブテン−イソプレンＣＲ−−
クロロプレン ＩＲ−−イソプレン、合成 ＮＢＲ−ｍ；トリルーブタジエン ＮＣＲ−ｍ：トリルークロロブレン ＮＩＲ−−ニトリル−イソプレン ＮＲ−一天然ゴム ５ＢＲ−−スチレン−ブタジェン ５ＣＲ−−スチレン−クロロプレン ５ＩＲ−−スチレン−インブレンゴム。
個の炭素原子を含有する。ブタジェン、イソプレン、ペ
ンタジェン類等の如きものを、重合させることによって
製造されるゴム様のポリマー類、またはかかるジエン類
のコポリマー類が含まれる０本発明の未加硫組成物中で
使用されるゴムは不飽和炭素鎖を有するものとする。即
ち、これらのもののポリマー骨格は、幾つかの他の型の
ゴムで見られるようなぶらさがりもしくはビニル飽和と
は対照的に、顕著な量の不飽和を含むものとする。典型
的には、かかる不飽和ゴムの釦は、不飽和結合として、
その炭素対炭素結合の少なくとも約５％のものを有する
。不飽和炭素鎖を有するものとしてのゴムのキャラクタ
リゼーンヨンは、ＡＮＳＩ／ＡＳＴＭ標準Ｄ１４１８−
７９Ａによって示される如く、本技術分野ではよく知ら
れたものであり、ここでは、不飽和鎖のゴムはＲゴムと
呼ばれる。Ｒ類のゴムには、天然ゴムおよび少なくとも
一部はジオレフィン類から誘導された、種々の合成ゴム
が含まれる。以下のものは、本発明の組成物中に使用し
得るＲ類のゴムの除外的ではないリストである： ＡＢＲ−−アクリレート−ブタジェン ＢＲ−−ブタジェン ＣＩＩＲ−−クロロ−インブテン−イソプレンＣＲ−−
クロロプレン ＩＲ−−イソプレン、合成 ＮＢＲ−ｍ；トリルーブタジエン ＮＣＲ−ｍ：トリルークロロブレン ＮＩＲ−−ニトリル−イソプレン ＮＲ−一天然ゴム ５ＢＲ−−スチレン−ブタジェン ５ＣＲ−−スチレン−クロロプレン ５ＩＲ−−スチレン−インブレンゴム。
これらのものの中で、ＮＲｌＩＲ，ＢＲ，ＳＢＲまたは
これらのものの２種もしくはそれ以−Ｌのものの混合物
が典型的には使用される。ゴムがＮＲ，ＳＢＲまたはこ
れらのものの一方を少なくとも約５０％含有する混合物
であることからなる多くの組成物が製造される。ＮＲの
みをゴム部分として含有する組成物がしばしば使用され
る０本発・明の文中では、ＮＲにはヒーバゴムおよびグ
ア１−ルゴムの両方およびこれらのものの混合物が含ま
れる。
これらのものの２種もしくはそれ以−Ｌのものの混合物
が典型的には使用される。ゴムがＮＲ，ＳＢＲまたはこ
れらのものの一方を少なくとも約５０％含有する混合物
であることからなる多くの組成物が製造される。ＮＲの
みをゴム部分として含有する組成物がしばしば使用され
る０本発・明の文中では、ＮＲにはヒーバゴムおよびグ
ア１−ルゴムの両方およびこれらのものの混合物が含ま
れる。
ここで使用される炭素−炭素不飽和を有するゴムは、ま
た、ＥＰＤＭの如き、Ｒゴム以外のものとすることもで
きる。ＥＰＤＭゴムはエチレ／−フロピレン−ジエンモ
ノマーからＦＡ’Ａされ、一般にその炭素結合の約３〜
８％のものは不飽和結合である。
た、ＥＰＤＭの如き、Ｒゴム以外のものとすることもで
きる。ＥＰＤＭゴムはエチレ／−フロピレン−ジエンモ
ノマーからＦＡ’Ａされ、一般にその炭素結合の約３〜
８％のものは不飽和結合である。
上記のゴム組成物は、ゴムを、ｆ記式
式中、
各Ｒは独立に水素、アルキル、シクロアルキルまたは約
１２個までの炭素原子を含有するアリール基であり、或
いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を通し
て共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチレン
基とすることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する量の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体と
、少なくとも約１４０℃の温度まで、加硫剤の存在しな
い状態で化学的に反応させることによって、本発明に従
って修飾することができる。
１２個までの炭素原子を含有するアリール基であり、或
いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を通し
て共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチレン
基とすることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する量の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体と
、少なくとも約１４０℃の温度まで、加硫剤の存在しな
い状態で化学的に反応させることによって、本発明に従
って修飾することができる。
式■によって表わされる種類のスルフェンアミド誘導体
はよく知られた化合物であり、ゴムおよびゴム様の材料
の加硫のための加速剤として使用されできた。本発明に
おいて、かかるスルフェンアミド誘導体が、未加硫およ
び加硫法のゴム組成物に対して、スルフェンアミド誘導
体が不飽和炭素鎖を有するゴム組成物と反応させると、
好都合なものであることが見出された。反応および反応
生成物の詳細な性質は知られていないが、充填された加
硫体およびかかる充填流加硫体からの生成物の製造に利
用されると、この反応生成物は望ましい特性を示す。
はよく知られた化合物であり、ゴムおよびゴム様の材料
の加硫のための加速剤として使用されできた。本発明に
おいて、かかるスルフェンアミド誘導体が、未加硫およ
び加硫法のゴム組成物に対して、スルフェンアミド誘導
体が不飽和炭素鎖を有するゴム組成物と反応させると、
好都合なものであることが見出された。反応および反応
生成物の詳細な性質は知られていないが、充填された加
硫体およびかかる充填流加硫体からの生成物の製造に利
用されると、この反応生成物は望ましい特性を示す。
式■によって表わされる種類のスルフェンアミド類の特
定的な例には、各Ｒが同種のものもしくは異種のもので
あって、各Ｒが独立に水素、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−７ミル、ｓｅｃ−アミル、ｔ−アミル、シクロヘキ
シル等であることからなるものが含まれる。かかるスル
フェンアミド誘導体の特定的な例には、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−イソプ
ロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンア
ミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド、およびＮ、Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミドが含まれる。
定的な例には、各Ｒが同種のものもしくは異種のもので
あって、各Ｒが独立に水素、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｎ−７ミル、ｓｅｃ−アミル、ｔ−アミル、シクロヘキ
シル等であることからなるものが含まれる。かかるスル
フェンアミド誘導体の特定的な例には、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−イソプ
ロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンア
ミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド、およびＮ、Ｎ−ジシクロへキシル−２−ベ
ンゾチアジルスルフェンアミドが含まれる。
式Ｉで表わされるスルフェンアミドのベンゾ部分は、そ
の置換基が望ましい反応を妨害しないという条件のもと
で、場合により、他の置換基を含有することもできる。
の置換基が望ましい反応を妨害しないという条件のもと
で、場合により、他の置換基を含有することもできる。
未置換のベンゾチアジル誘導体は、しかし、加硫プロセ
ス用の加速剤として市販で入手でき、従って好ましいも
のである。
ス用の加速剤として市販で入手でき、従って好ましいも
のである。
上記の如く、本発明の未加硫ゴム組成物は、上記のゴム
と、式１で表わされるスルフェンアミド誘導体との混合
物を、少なくとも約１４０℃の温度まで加熱することに
よって得られる０反応に使用されるゴムの性質に依存し
て、反応温度は２２０″Ｃという高さにすることもでき
る。一般に、反応温度は約１５０乃至２００℃の範囲内
とすることができる。反応は、一般に、どんな溶媒も添
加されず、溶媒の非存在下で行なわれるが、ゴムの混合
に通常使用される不活性溶媒は、もし望ましければ、取
扱いを容易にするために反応混合物中に含ませることが
できる。かかる溶媒の例には。
と、式１で表わされるスルフェンアミド誘導体との混合
物を、少なくとも約１４０℃の温度まで加熱することに
よって得られる０反応に使用されるゴムの性質に依存し
て、反応温度は２２０″Ｃという高さにすることもでき
る。一般に、反応温度は約１５０乃至２００℃の範囲内
とすることができる。反応は、一般に、どんな溶媒も添
加されず、溶媒の非存在下で行なわれるが、ゴムの混合
に通常使用される不活性溶媒は、もし望ましければ、取
扱いを容易にするために反応混合物中に含ませることが
できる。かかる溶媒の例には。
トルエン、キシレン、シクロヘキサン、加工助剤等が含
まれる。
まれる。
反応混合物中に含まれる２−ベンゾチアジルスル７エン
アミドの讃は、一般に、少量で、特性を改善する量とす
る。かくて、スルフェンアミド誘導体は、ポリマーゴム
１００ｉｉ部あたり、約０．２５乃至約１０重量部（ｐ
ｈ ｒ）もしくはそれ以上の量だけ存在し得る。更に
一般的には、反応混合物は約０．５乃至５重量部のスル
フェンアミド誘導体ｐｈｒを含有する。
アミドの讃は、一般に、少量で、特性を改善する量とす
る。かくて、スルフェンアミド誘導体は、ポリマーゴム
１００ｉｉ部あたり、約０．２５乃至約１０重量部（ｐ
ｈ ｒ）もしくはそれ以上の量だけ存在し得る。更に
一般的には、反応混合物は約０．５乃至５重量部のスル
フェンアミド誘導体ｐｈｒを含有する。
本発明の修飾された未加硫ポリマーゴム組成物を製造す
るのに利用される反応混合物は、通常の加硫剤はスルフ
ェンアミド誘導体と未加硫ゴムとの望ましい反応を妨害
しかねないので、これらのものを含まないものとする。
るのに利用される反応混合物は、通常の加硫剤はスルフ
ェンアミド誘導体と未加硫ゴムとの望ましい反応を妨害
しかねないので、これらのものを含まないものとする。
加硫剤の存在下では、スルフェンアミド誘導体は加速剤
として作用し、ポリマーゴムの加硫を促進するが、これ
によって、スルフェンアミド誘導体と未加硫ゴムとの間
の望ましい反応が、完全に妨害されるとまでは行かなく
ても、低減されてしまう。
として作用し、ポリマーゴムの加硫を促進するが、これ
によって、スルフェンアミド誘導体と未加硫ゴムとの間
の望ましい反応が、完全に妨害されるとまでは行かなく
ても、低減されてしまう。
好ましい具体例においては、スルフェンアミド誘導体と
不飽和炭素鎖を含有するポリマーゴム組成物との間の反
応は、カーボンブラックもしくはシリカの如き強化用充
填剤の存在下で行なわれる。カーボンブラックは、混合
物が少なくとも１４０℃の温度にまで予備加熱された後
で混合物に加え得ることが観測されているが、好ましく
は、反応をカーボンブラックの存在下で行なわせるもの
とし、望ましい結果も得られている。最初か或いは予備
加熱した後の、反応混合物中に含まれる強化用充填剤の
量は、混合物はゴム１００部あたり一般に約３０乃至１
００部のカーボンブラックを含有するものとするが、広
い範囲に亘って変化させることができる。
不飽和炭素鎖を含有するポリマーゴム組成物との間の反
応は、カーボンブラックもしくはシリカの如き強化用充
填剤の存在下で行なわれる。カーボンブラックは、混合
物が少なくとも１４０℃の温度にまで予備加熱された後
で混合物に加え得ることが観測されているが、好ましく
は、反応をカーボンブラックの存在下で行なわせるもの
とし、望ましい結果も得られている。最初か或いは予備
加熱した後の、反応混合物中に含まれる強化用充填剤の
量は、混合物はゴム１００部あたり一般に約３０乃至１
００部のカーボンブラックを含有するものとするが、広
い範囲に亘って変化させることができる。
本発明で有用なカーボンブラック充填剤には、君通に入
手できる商業的に生産されているカーボンブラック倒れ
のものでも含まれるか、少なくとも２０ｍ２７ｇ、更に
好ましくは少なくとも３５ｒｎ２ ／ ｇ乃至２００ｍ
ｚ／ｇもしくはそれ以−りの表面積（ＥＭＳＡ）を有す
るものが好ましい。本出願中に使用されている表面積の
値は、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴ
ＡＢ） 法を使用して、ＡＳＴＭ試験Ｄ−１７６５によ
って測定されたものである。有用なカーボンブラックの
中には、フ１−ネスブラック２チャンネルブラックおよ
びランプブラックがある。更に特定的には、カーボンブ
ラックの例には、ａ斤砕ファーネスブラック（ＳＡＦ）
（ｓｕｐｅｒ ａｂｒａＳｉｏｎ ｆｕｒｎａｃｅ
ｂｌａｃｋｓ）、高摩砕７フーネスブラツク（ＨＡ
Ｆ） （ｈ ｉ ｇｈ ａｂｒａｓｉ ｏｎ ｆ
ｕｒｎａｃｅ ｂ ｌ ａ ｃ ｋｓ）、高速押出フ
ァーネスブラック（ＦＥＦ）（ｆａｓｔ ｅｘｔｒ
ｕｓｉｏｎ ｆｕｒｎａｃｅ ｂｌａｃｋｓ）、
ファインファーネスブラック（ＦＦ）（ｆｉｎｅ ｆ
ｕｒｎａｃｅ ｂｌａｃｋｓ）、中間超摩砕ファーネ
スブラック（ＩｓＡＦ）（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ
５ｕｐｅｒａｂｒａｓｉｏｎ ｆｕｒｎａｃｅ
ｂｌａｃｋｓ）、手強化ファーネスブラック（ＳＲＦ）
（ｓｅｍｉ−ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｆｕｒｎａｃ
ｅ ｂｌａｃｋｓ）、中加工チャンネルブラック（ｍ
ｅｄｉｕｍ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｃｈａｎｎｅ
ｌ ｂ １ａｃｋｓ）、大加工チャンネルブラック
（ｈａｒｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｃｈａｎｎｅｌ
ｂｌａｃｋｓ）および導電性チャンネルブラック（ｃ
ｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｃｈａｎｎｅｌ ｂｌａｃｋ
ｓ）が含まれる。使用することのできる他のカーボンブ
ラックには、アセチレンブラックが含まれる。上記のカ
ーボンブラックの２種もしくはそれ以上のものの混合物
も、本発明のカーボンブラック生成物を製造するのに使
用し得る。使用し得るカーボンブラックの表面積に関す
る典型的な値を、以下の第工表に要約する。
手できる商業的に生産されているカーボンブラック倒れ
のものでも含まれるか、少なくとも２０ｍ２７ｇ、更に
好ましくは少なくとも３５ｒｎ２ ／ ｇ乃至２００ｍ
ｚ／ｇもしくはそれ以−りの表面積（ＥＭＳＡ）を有す
るものが好ましい。本出願中に使用されている表面積の
値は、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド（ＣＴ
ＡＢ） 法を使用して、ＡＳＴＭ試験Ｄ−１７６５によ
って測定されたものである。有用なカーボンブラックの
中には、フ１−ネスブラック２チャンネルブラックおよ
びランプブラックがある。更に特定的には、カーボンブ
ラックの例には、ａ斤砕ファーネスブラック（ＳＡＦ）
（ｓｕｐｅｒ ａｂｒａＳｉｏｎ ｆｕｒｎａｃｅ
ｂｌａｃｋｓ）、高摩砕７フーネスブラツク（ＨＡ
Ｆ） （ｈ ｉ ｇｈ ａｂｒａｓｉ ｏｎ ｆ
ｕｒｎａｃｅ ｂ ｌ ａ ｃ ｋｓ）、高速押出フ
ァーネスブラック（ＦＥＦ）（ｆａｓｔ ｅｘｔｒ
ｕｓｉｏｎ ｆｕｒｎａｃｅ ｂｌａｃｋｓ）、
ファインファーネスブラック（ＦＦ）（ｆｉｎｅ ｆ
ｕｒｎａｃｅ ｂｌａｃｋｓ）、中間超摩砕ファーネ
スブラック（ＩｓＡＦ）（ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ
５ｕｐｅｒａｂｒａｓｉｏｎ ｆｕｒｎａｃｅ
ｂｌａｃｋｓ）、手強化ファーネスブラック（ＳＲＦ）
（ｓｅｍｉ−ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｆｕｒｎａｃ
ｅ ｂｌａｃｋｓ）、中加工チャンネルブラック（ｍ
ｅｄｉｕｍ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｃｈａｎｎｅ
ｌ ｂ １ａｃｋｓ）、大加工チャンネルブラック
（ｈａｒｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇｃｈａｎｎｅｌ
ｂｌａｃｋｓ）および導電性チャンネルブラック（ｃ
ｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｃｈａｎｎｅｌ ｂｌａｃｋ
ｓ）が含まれる。使用することのできる他のカーボンブ
ラックには、アセチレンブラックが含まれる。上記のカ
ーボンブラックの２種もしくはそれ以上のものの混合物
も、本発明のカーボンブラック生成物を製造するのに使
用し得る。使用し得るカーボンブラックの表面積に関す
る典型的な値を、以下の第工表に要約する。
第工表
カーボンブラック
Ｎ−１１０１２６
Ｎ−２２０１１１
Ｎ−３３８９５
Ｎ−３３０８３
Ｎ−５５０４２
Ｎ−６８０３５
本発明に利用されるカーボンブラックは、ペレット状の
形とすることもでき、或いはペレット状とされない綿状
の塊とすることもできる。好ましくは、より一様な混合
のためには、ペレット状とされないカーボンブラックが
好ましい、同程度の粒度、従って同程度の表面積を有す
る、同様のシリカ強化剤もまた使用し得る。
形とすることもでき、或いはペレット状とされない綿状
の塊とすることもできる。好ましくは、より一様な混合
のためには、ペレット状とされないカーボンブラックが
好ましい、同程度の粒度、従って同程度の表面積を有す
る、同様のシリカ強化剤もまた使用し得る。
以下の実施例は、本発明の修飾された未加硫ゴム組成物
の製造を例示するものである。実施例中もしくは本出願
の他所で、別途指示のない限りは、全ての部および％は
重量基準のものとし、温度はセラ民度とする。
の製造を例示するものである。実施例中もしくは本出願
の他所で、別途指示のない限りは、全ての部および％は
重量基準のものとし、温度はセラ民度とする。
実施例１
４７．５部の油を含有する５ＢＲ１７８，８部およびＮ
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド１
．３部の混合物を調整し、この混合物を、１５０℃を超
える温度にまで約６分間の期間だけ加熱する。望みの生
成物は回収することもでき、或いはマスターバッチ組成
物の生成に直接利用することもできる。
−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド１
．３部の混合物を調整し、この混合物を、１５０℃を超
える温度にまで約６分間の期間だけ加熱する。望みの生
成物は回収することもでき、或いはマスターバッチ組成
物の生成に直接利用することもできる。
実施例２
４５部の油を含有する５Ｂ１１６５．０部およびスルフ
ェンアミド１．２部を反応混合物中で使用する点以外は
、実施例１の手順をくり返す。
ェンアミド１．２部を反応混合物中で使用する点以外は
、実施例１の手順をくり返す。
Ｘ鳳倒ユ
ＮＲ８５，２５部、１０．４６部の油を含有する５ＢＲ
８０，２１部およびＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジ
ルスルフェンアミド１．５５部の混合物を製造し、約１
５０℃の温度に６分の間に亘って加熱して、望みの生成
物を生成させる。
８０，２１部およびＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジ
ルスルフェンアミド１．５５部の混合物を製造し、約１
５０℃の温度に６分の間に亘って加熱して、望みの生成
物を生成させる。
実施例４
利用するスルフェンアミドをＮ−シクロへキシル−２−
ベンゾチアジルスルフェンアミドとする点以外は実施例
１の手順をくり返す。
ベンゾチアジルスルフェンアミドとする点以外は実施例
１の手順をくり返す。
実施例５
反応混合物がＨＡＦカーボンブラック（Ｎ−３３９）８
１．９部を含有する点以外は、実施例１の手順をくり返
す。
１．９部を含有する点以外は、実施例１の手順をくり返
す。
実施例６
反応混合物がＨＡＦカーボンブラック８４部を含有する
点以外は、実施例２の手順をくり返す。
点以外は、実施例２の手順をくり返す。
災應賀１
反応混合物がＮ−３５１カーボンブラツク８５．２５部
を含有する点以外は、実施例３の手順をくり返す。
を含有する点以外は、実施例３の手順をくり返す。
上記の如く、実施例１〜７に例示されるものの如き本発
明の未加硫修飾ゴム組成物は、数々の応用に有用な充填
された加硫体の製造に有用である。即ち１本発明の未加
硫の修飾ゴム組成物は、一般に、通常のゴム添加剤と組
成調合されたマスターバッチを形成し、このものが１次
に、加硫剤、加速剤等の添加によって加硫され得る。本
発明の未加硫修飾ゴム組成物が、上記の実施例１〜３に
おける如く、カーボンの存在しない状態で製造される時
は、カーボンブラックはマスターバッチ組成物に加えら
れる。これとは別に、カーボンの如き強化用充填剤が、
実施例５〜７の如く、本発明の未加硫修飾ポリマーゴム
組成物の製造に使用される反応混合物中に含まれる時は
、マスターバッチ組成物へのカーボンブラックの添加は
、十分なカーボンブラックが反応混合物中に含まれてい
たとすれば、不必要なものとすることができる。もし、
望みの量のカーボンブラックより少ししか反応混合物中
に含まれない場合は、その時には追加のカーボンブラッ
クをマスターバッチに加えなければならない、含まれる
カーボンブラックの合計量は、約２０乃至１５０ｐｈｒ
の範囲とする。
明の未加硫修飾ゴム組成物は、数々の応用に有用な充填
された加硫体の製造に有用である。即ち１本発明の未加
硫の修飾ゴム組成物は、一般に、通常のゴム添加剤と組
成調合されたマスターバッチを形成し、このものが１次
に、加硫剤、加速剤等の添加によって加硫され得る。本
発明の未加硫修飾ゴム組成物が、上記の実施例１〜３に
おける如く、カーボンの存在しない状態で製造される時
は、カーボンブラックはマスターバッチ組成物に加えら
れる。これとは別に、カーボンの如き強化用充填剤が、
実施例５〜７の如く、本発明の未加硫修飾ポリマーゴム
組成物の製造に使用される反応混合物中に含まれる時は
、マスターバッチ組成物へのカーボンブラックの添加は
、十分なカーボンブラックが反応混合物中に含まれてい
たとすれば、不必要なものとすることができる。もし、
望みの量のカーボンブラックより少ししか反応混合物中
に含まれない場合は、その時には追加のカーボンブラッ
クをマスターバッチに加えなければならない、含まれる
カーボンブラックの合計量は、約２０乃至１５０ｐｈｒ
の範囲とする。
強化用充填剤の他に１通常のゴム組成物の中で常用され
る、抗酸化剤、加速剤、遅延剤、促進剤等の如き他の材
料も、本発明の組成物の中へ組み入れることができる０
本分野に熟達した人には公知の如く、充填剤を（カーボ
ンブラックおよびシリカの他に）存在させることもでき
、またしばしば存在させる。典型的な充填剤には、ガラ
ス、タルクおよび同様の微粉状とされた鉱物材料が含ま
れる。
る、抗酸化剤、加速剤、遅延剤、促進剤等の如き他の材
料も、本発明の組成物の中へ組み入れることができる０
本分野に熟達した人には公知の如く、充填剤を（カーボ
ンブラックおよびシリカの他に）存在させることもでき
、またしばしば存在させる。典型的な充填剤には、ガラ
ス、タルクおよび同様の微粉状とされた鉱物材料が含ま
れる。
本発明の修飾ゴムを含有する加硫可能な組成物（マスタ
ーバッチも含む）は、本分野で公知の種々の型のミル、
ブレンダーおよびミキサーを使用して、通常の技法によ
って製造し得る。
ーバッチも含む）は、本分野で公知の種々の型のミル、
ブレンダーおよびミキサーを使用して、通常の技法によ
って製造し得る。
本発明の未加硫ゴムを形成するのに使用される温度は、
使用されている特定の修飾ゴム組成物に依存して、外囲
温度乃至、本分野で常用される７５°乃至１７５°の如
き温度、或いは更に高い温度までの範囲である。ゴム組
成物を形成する際に含まれる剪断力のため、形成プロセ
スは発熱的であり、高温が正常である。
使用されている特定の修飾ゴム組成物に依存して、外囲
温度乃至、本分野で常用される７５°乃至１７５°の如
き温度、或いは更に高い温度までの範囲である。ゴム組
成物を形成する際に含まれる剪断力のため、形成プロセ
スは発熱的であり、高温が正常である。
本発明の加硫体は、少なくとも１種の本発明の修飾ゴム
組成物、充填剤、およびイオウ、抗酸化剤、加速剤、遅
延剤、カップリング剤、促進剤等の如き通常の加硫系お
よび加硫剤からなる混合物を加硫させることによって製
造される。加硫剤は、イオウ基もしくは過酸化物基の加
硫系の如き通常の種類のものとすることができる。これ
らのものは通常の量だけ使用され、公知の技法および手
順によって本発明の未加硫組成物の中へ組み入れられる
０本発明の加硫体は、本分野で通常使用される温度およ
び時間の条件下で、これらの組成物を加硫させることに
よって製造される。典型的には、修飾されたゴム、カー
ボンブラック、他の充填剤および酸化亜鉛、ステアリン
酸およびプロセスオイルの如き通常の加工助剤を混合し
、イオウおよび加速剤を加え、混合物を加硫させる。他
の混合手順も使用し得るが、修飾されたゴムおよびカー
ボンブラック生成物を、加硫の前に緊密に混ぜ合せるこ
とが好ましい。
組成物、充填剤、およびイオウ、抗酸化剤、加速剤、遅
延剤、カップリング剤、促進剤等の如き通常の加硫系お
よび加硫剤からなる混合物を加硫させることによって製
造される。加硫剤は、イオウ基もしくは過酸化物基の加
硫系の如き通常の種類のものとすることができる。これ
らのものは通常の量だけ使用され、公知の技法および手
順によって本発明の未加硫組成物の中へ組み入れられる
０本発明の加硫体は、本分野で通常使用される温度およ
び時間の条件下で、これらの組成物を加硫させることに
よって製造される。典型的には、修飾されたゴム、カー
ボンブラック、他の充填剤および酸化亜鉛、ステアリン
酸およびプロセスオイルの如き通常の加工助剤を混合し
、イオウおよび加速剤を加え、混合物を加硫させる。他
の混合手順も使用し得るが、修飾されたゴムおよびカー
ボンブラック生成物を、加硫の前に緊密に混ぜ合せるこ
とが好ましい。
ここで記載された未加硫修飾ゴム組成物を用いて製造さ
れた、本発明の加硫されたゴム組成物によって示される
、望ましく且つ有利な特性の中には、反発の増大、低減
されたヒステリシス、およびタイヤのトレッドの中で利
用された時には１回転抵抗の減少がある。
れた、本発明の加硫されたゴム組成物によって示される
、望ましく且つ有利な特性の中には、反発の増大、低減
されたヒステリシス、およびタイヤのトレッドの中で利
用された時には１回転抵抗の減少がある。
以下の実施例は、本発明の修飾されたゴムを利用して、
本発明に従って加硫ゴム組成物を製造するのを例示する
。そうではないとの注意書きがなければ、通常のゴム混
合材料、条件、温度、手順および評価技法を使用するも
のとする。
本発明に従って加硫ゴム組成物を製造するのを例示する
。そうではないとの注意書きがなければ、通常のゴム混
合材料、条件、温度、手順および評価技法を使用するも
のとする。
Ｘ凰カＡ
実施例５の修飾されたゴムｍｒ＆物を利用してマスター
バッチ組成物を製造する。実施例５の生成物（全量）を
、次の第■表に示される種類および篭の、通常の添加剤
と混合する。マスターバッチをグラベンダーミキサー中
で２種の別々の組み合せの条件のもとで混合する。第一
回は、ジャケット温度を１４０℃とし、混合は５０ｒｐ
ｍで３分間とする。第二回の混合時間は、１５５℃のジ
ャケット温度で、５０ｒｐｍで４分間の期間とする０本
実施例においては、最初の混合の最後の落下温度は１７
３〜１７６℃であり、第二回の混合の後の落下温度は１
８３〜１８８℃とする。
バッチ組成物を製造する。実施例５の生成物（全量）を
、次の第■表に示される種類および篭の、通常の添加剤
と混合する。マスターバッチをグラベンダーミキサー中
で２種の別々の組み合せの条件のもとで混合する。第一
回は、ジャケット温度を１４０℃とし、混合は５０ｒｐ
ｍで３分間とする。第二回の混合時間は、１５５℃のジ
ャケット温度で、５０ｒｐｍで４分間の期間とする０本
実施例においては、最初の混合の最後の落下温度は１７
３〜１７６℃であり、第二回の混合の後の落下温度は１
８３〜１８８℃とする。
Ｘ恩桝１
実施例６の生成物（全′ｊｔ）および通常の添加剤を、
次の第Ｈ表に示される量だけ利用してマスターバ・ソチ
！ｌ成物を製造する。マスターバッチをグラベンダーミ
キサー中で、第一回はジャケット温度１４０℃で５Ｏｒ
ｐｍで３分間、そして次に１５５℃のジャケット温度で
、５０ｒｐｍで４分間の期ｆＵＩだけ混合する。最初の
混合の後の落下温度は１７２〜１７５℃であり、第二回
の混合期間の後の落下温度は１８０〜１８２℃とする。
次の第Ｈ表に示される量だけ利用してマスターバ・ソチ
！ｌ成物を製造する。マスターバッチをグラベンダーミ
キサー中で、第一回はジャケット温度１４０℃で５Ｏｒ
ｐｍで３分間、そして次に１５５℃のジャケット温度で
、５０ｒｐｍで４分間の期ｆＵＩだけ混合する。最初の
混合の後の落下温度は１７２〜１７５℃であり、第二回
の混合期間の後の落下温度は１８０〜１８２℃とする。
実施例Ｃ
実施例７の生成物（全量）および通常の添加剤を、第■
表に示される如何なる量にも規定される如く利用して、
マスターバッチ組成物を製造する。マスターバッチを実
施例Ａ記載と同じ方法で混合する。最初の混合期間の後
の落下温度は１８４℃とし、第二回の混合期間の最後の
落ド温度は１８５〜１８７℃とする。
表に示される如何なる量にも規定される如く利用して、
マスターバッチ組成物を製造する。マスターバッチを実
施例Ａ記載と同じ方法で混合する。最初の混合期間の後
の落下温度は１８４℃とし、第二回の混合期間の最後の
落ド温度は１８５〜１８７℃とする。
第１Ｉ表
ＳＢＲ１７８，７５１１Ｅｉ５．０？８０．２１ ＣＮ
Ｒ−−−−−−−−−−−−７４，７９３Ｎ−３３９８
１，９１Ｌｌ、０２ −−−−−−Ｎ−３５１−−−−
−−−−−−−−８４，２５３加工油 −−−
−−−１３，８１０，４８酸化亜鉛 ３．９
２．４ ３．１ステアリン酸 ２．Ｂ
２．４ ３．１抗酸化剤 ３．９ ３
．８ ８．１５スルフエンアミド 誘導体 １．３ ＋ １．２２ １．５
５３１、実施例５に基づく有効量。
Ｒ−−−−−−−−−−−−７４，７９３Ｎ−３３９８
１，９１Ｌｌ、０２ −−−−−−Ｎ−３５１−−−−
−−−−−−−−８４，２５３加工油 −−−
−−−１３，８１０，４８酸化亜鉛 ３．９
２．４ ３．１ステアリン酸 ２．Ｂ
２．４ ３．１抗酸化剤 ３．９ ３
．８ ８．１５スルフエンアミド 誘導体 １．３ ＋ １．２２ １．５
５３１、実施例５に基づく有効量。
２、実施例６に基づく有効量。
３、実施例７に基づく有効量。
上記で製造されたマスターバッチは、ゴムがスルフェン
アミドで修飾されていない、同様のマスターバッチと比
較すると、高められた未加工強度が特徴である。
アミドで修飾されていない、同様のマスターバッチと比
較すると、高められた未加工強度が特徴である。
実施例Ａ、ＢおよびＣで製造されたマスターバッチを、
次の第１表で示される種類および量のイオウおよび加速
剤と、９５℃のミル上で５分間混合粉砕した。
次の第１表で示される種類および量のイオウおよび加速
剤と、９５℃のミル上で５分間混合粉砕した。
匪−ニーλ
加硫組成物
マスターバッチ
実施例 −Ａ Ｂ−ユυ一部
２８８ ２７０ ２ｅ８イオウ
２．３０ ２．７８ １．５５加速
剤１ ２．７０ １．２０ ３．４８加
速剤２ −−−− ０．２４ −−−−
予備加硫抑止剤 −−−−−−−−０，３８５１Ｎ−ｔ
−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド。
２８８ ２７０ ２ｅ８イオウ
２．３０ ２．７８ １．５５加速
剤１ ２．７０ １．２０ ３．４８加
速剤２ −−−− ０．２４ −−−−
予備加硫抑止剤 −−−−−−−−０，３８５１Ｎ−ｔ
−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド。
２２−メルカプトベンゾチアゾール。
上記の組成物を約１６５℃で２０分間加硫する。
加硫されたゴムの関連のある機械的特性のうちの幾つか
のものを第■表に要約する。
のものを第■表に要約する。
■ 加硫された試料Ａ、ＢおよびＣは本発明を例示する
ものである。実施例Ａ、ＢおよびＣ並びに第ｍ表参照。
ものである。実施例Ａ、ＢおよびＣ並びに第ｍ表参照。
２ スルフェンアミドがゴムと全く反応されない点以外
は試料Ａと同様の照査標準。
は試料Ａと同様の照査標準。
３ スルフェンアミドがゴムと全く反応されない点以外
は試料Ｂと同様の照査標準。
は試料Ｂと同様の照査標準。
４ スルフェンアミドがゴムと全く反応されない点以外
は試料Ｃと同様の照査標準。
は試料Ｃと同様の照査標準。
本発明のスルフェンアミド誘導体で修飾されたゴムの使
用によって生成される本発明の加硫し得るゴム組成物お
よび加硫されたゴム組成物は、公知の技法によって望み
の形状に成形もしくは形成することができ、これらのも
のは、同様の組成物が使用されている多くの目的に使用
することができる。上記例示の如く、本発明の加硫され
たゴム組成物は、低減されたヒステリシス（タンデルタ
（Ｔａｎ ｄｅ ｌ ｔ ａ）および反発）の如き、
改善された機械的特性を示し、また本発明のゴムがタイ
ヤのトレッドの製造に利用される時は、タイヤは回転抵
抗の約４乃至５％という低減が特徴となる。
用によって生成される本発明の加硫し得るゴム組成物お
よび加硫されたゴム組成物は、公知の技法によって望み
の形状に成形もしくは形成することができ、これらのも
のは、同様の組成物が使用されている多くの目的に使用
することができる。上記例示の如く、本発明の加硫され
たゴム組成物は、低減されたヒステリシス（タンデルタ
（Ｔａｎ ｄｅ ｌ ｔ ａ）および反発）の如き、
改善された機械的特性を示し、また本発明のゴムがタイ
ヤのトレッドの製造に利用される時は、タイヤは回転抵
抗の約４乃至５％という低減が特徴となる。
本発明を、ここでは特定の実施例、機械、技法、手順お
よび実施例を参照して説明および例示してきたが、本発
明がこれらのものの何れにも限定されず、本分野に熟達
した人には明白なように、数々の変形、組み合せ、およ
び配夕ｌ替えを本発明の範囲内で行ない得ることは言う
までもない。
よび実施例を参照して説明および例示してきたが、本発
明がこれらのものの何れにも限定されず、本分野に熟達
した人には明白なように、数々の変形、組み合せ、およ
び配夕ｌ替えを本発明の範囲内で行ない得ることは言う
までもない。
特許出願人 ザ・ファイヤーストーン・タイヤ・アンド
・ラバー−カンパニー 代 理 人 弁理士 小田島 平 ｉ’ｊ ；ン：”Ａ
竜・ ′１ 、−一ヲ
・ラバー−カンパニー 代 理 人 弁理士 小田島 平 ｉ’ｊ ；ン：”Ａ
竜・ ′１ 、−一ヲ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、未加硫ゴム組成物にして、 （ａ）不飽和炭素鎖を有する少なくとも１種のゴム、お
よび （ｂ）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 各Ｒは独立に水素、または約１２個までの炭素原子を含
有するアルキル、シクロアルキル、アリール基であるか
、或いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を
通して共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチ
レン基であることができる、 で表わされる、少量の、特性を改善する量の、少なくと
も１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体 からなる混合物を、加硫剤（ｖｕｌｃａｎｉｚｉｎｇ
ａｇｅｎｔおよびｃｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ）の不存在
下で少なくとも約１４０℃の温度まで加熱することによ
って得られる、未加硫ゴム組成物。 ２、ゴムがＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＣＲ、ＣＩＩＲ
、ＮＩＲまたはこれらの２種もしくはそれ以上の混合物
である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、ゴムがＮＲ、ＳＢＲまたはこれらのものの一方を少
なくとも約５０％含有する混合物である特許請求の範囲
第２項記載の組成物。 ４、混合物が、 （ｃ）少なくとも１種の強化用充填剤 をさらに含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、混合物を少なくとも約１４０℃の温度まで加熱した
後に、少なくとも１種の強化用充填剤が混合物に加えら
れる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、一方のＲがアルキル基であり、他方のＲが水素であ
る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、ゴム１００重量部あたり、約１０重量部までのスル
フェンアミド誘導体を含有する特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ８、充填剤の一つがカーボンブラックである特許請求の
範囲第３項記載の組成物。 ９、不飽和炭素骨格鎖を有する少なくとも１種のゴムを
含有する未加硫ゴム組成物の特性を修飾するための方法
にして、ゴム組成物を、下記式▲数式、化学式、表等が
あります▼（ I ） 式中、 各Ｒは独立に水素、または約１２個までの炭素原子を含
有するアルキル、シクロアルキル、アリール基であるか
、或いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を
通して共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチ
レン基であることができる、 で表わされる、特性を改善する量の、少なくとも１種の
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド誘導体と、加硫剤
の不存在下で少なくとも約１４０℃の温度で反応させる
ことからなる方法。 １０、ゴムが、ゴムの重量を基準として約１０重量部ま
でのスルフェンアミド誘導体と反応せしめられる特許請
求の範囲第９項記載の方法。 １１、ゴムがＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＣＲ、ＣＩＩ
Ｒ、ＮＩＲまたはこれらの２種もしくはそれ以上の混合
物である特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、ゴムがＮＲ、ＩＲもしくはＣＲであり、少なくと
も１種の強化用充填剤が存在する特許請求の範囲第９項
記載の方法。 １３、混合物を少なくとも約１４０℃の温度まで加熱し
た後に、少なくとも１種の強化用充填剤を混合物に加え
る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １４、ゴムがＮＲであり、そしてカーボンブラック充填
剤が存在する特許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、一方のＲがアルキル基であり、他方のＲが水素で
ある特許請求の範囲第９項記載の方法。 １６、 （ａ）不飽和炭素鎖を有する少なくとも１種のゴム、お
よび （ｂ）下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 各Ｒは独立に水素、または約１２個までの炭素原子を含
有するアルキル、シクロアルキル、アリール基であり、
或いは両方のＲ基は、その末端炭素原子が酸素原子を通
して共に結合されてモルホリニル基を形成する、エチレ
ン基であることができる、 で表わされる、少量の、加硫された特性を改善する量の
、少なくとも１種の２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド誘導体、および （ｃ）少なくとも１種の強化用充填剤 からなる混合物を、少なくとも約１４０℃の温度まで加
熱することによって得られる未加硫の修飾されたゴム組
成物を、加硫させることによって製造される、充填され
た加硫体。 １７、ゴムがＮＲ、ＩＲ、ＢＲ、ＳＢＲ、ＣＲ、ＣＩＩ
Ｒ、ＮＩＲまたはこれらの２種もしくはそれ以上の混合
物である特許請求の範囲第１６項記載の加硫体。 １８、ゴムがＮＲ、ＳＢＲまたは少なくとも約５０％の
ＮＲを含有する混合物であり、充填剤がカーボンブラッ
ク、シリカまたはこれらの混合物である特許請求の範囲
第１６項記載の加硫体。 １９、各Ｒ基がイソブチル基である特許請求の範囲第１
６項記載の加硫体。 ２０、混合物が、ゴム１００部あたり約１０重量部まで
のスルフェンアミド誘導体を含有する特許請求の範囲第
１６項記載の加硫体。 ２１、少なくともその一部が特許請求の範囲第１６項記
載の加硫体から製造されたタイヤ。 ２２、加硫体が、ＮＲ、ＳＢＲまたは少なくとも５０％
のＮＲを含有する混合物であり、充填剤がカーボンブラ
ック、シリカまたはカーボンブラックとシリカの混合物
である特許請求の範囲第２１項記載のタイヤ。 ２３、少なくともタイヤのトレッド部分を特許請求の範
囲第１６項記載の加硫体から製造することからなる、タ
イヤの回転抵抗および走行温度を低減させる方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US65365584A | 1984-09-21 | 1984-09-21 | |
| US653655 | 1984-09-21 | ||
| BR8600884A BR8600884A (pt) | 1984-09-21 | 1986-02-28 | Composicao de borracha nao curada,processo para modificar as propriedades de composicoes de borracha nao curadas,vulcanizado com enchimento,pneu,metodo para reduzir a resistencia de rolamento e a temperatura de rodagem de um pneu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185454A true JPS6185454A (ja) | 1986-05-01 |
Family
ID=25664103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60200704A Pending JPS6185454A (ja) | 1984-09-21 | 1985-09-12 | 未加硫ゴム組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0179211B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6185454A (ja) |
| AR (1) | AR240462A1 (ja) |
| BR (1) | BR8600884A (ja) |
| CA (1) | CA1265298A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010021310A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102008010111A1 (de) * | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Continental Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung |
| US8815965B2 (en) | 2008-04-14 | 2014-08-26 | Bridgestone Corporation | Processes for recovering rubber from natural rubber latex |
| EP2450183B1 (en) | 2009-07-01 | 2014-10-08 | Bridgestone Corporation | Rubber-steel cord composite |
| EP2822973B1 (en) | 2012-03-06 | 2017-05-03 | Bridgestone Corporation | Processes for recovering rubber from aged briquettes and aged briquettes containing plant matter from non-hevea plants |
| CN107254007B (zh) | 2012-05-16 | 2019-05-21 | 株式会社普利司通 | 含有经提纯的非三叶橡胶的组合物以及相关的提纯方法 |
| US10138304B2 (en) | 2012-06-18 | 2018-11-27 | Bridgestone Corporation | Methods for increasing the extractable rubber content of non-Hevea plant matter |
| EP2861655B1 (en) | 2012-06-18 | 2019-05-08 | Bridgestone Corporation | Method for desolventization of bagasse |
| EP2861628A4 (en) | 2012-06-18 | 2016-03-30 | Bridgestone Corp | SYSTEMS AND METHODS FOR WASTE MANAGEMENT ASSOCIATED WITH TREATMENT OF GUAYULE BUISSONS TO EXTRACT RUBBER |
| US9567457B2 (en) | 2013-09-11 | 2017-02-14 | Bridgestone Corporation | Processes for the removal of rubber from TKS plant matter |
| US10775105B2 (en) | 2018-11-19 | 2020-09-15 | Bridgestone Corporation | Methods for the desolventization of bagasse |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3007902A (en) * | 1958-03-17 | 1961-11-07 | Phillips Petroleum Co | Curing polyolefin with n-oxydiethylene 2-benzothiazylsulfenamide |
-
1985
- 1985-08-02 CA CA000488087A patent/CA1265298A/en not_active Expired
- 1985-08-06 EP EP85109884A patent/EP0179211B1/en not_active Expired
- 1985-08-26 AR AR301394A patent/AR240462A1/es active
- 1985-09-12 JP JP60200704A patent/JPS6185454A/ja active Pending
-
1986
- 1986-02-28 BR BR8600884A patent/BR8600884A/pt unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010021310A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
| JP2010070746A (ja) * | 2008-08-19 | 2010-04-02 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
| US8796387B2 (en) | 2008-08-19 | 2014-08-05 | Bridgestone Corporation | Rubber composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0179211A1 (en) | 1986-04-30 |
| BR8600884A (pt) | 1987-09-08 |
| CA1265298A (en) | 1990-01-30 |
| AR240462A1 (es) | 1990-04-30 |
| EP0179211B1 (en) | 1989-07-12 |
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