JPS6185363A - ピリジンの製法 - Google Patents
ピリジンの製法Info
- Publication number
- JPS6185363A JPS6185363A JP60211196A JP21119685A JPS6185363A JP S6185363 A JPS6185363 A JP S6185363A JP 60211196 A JP60211196 A JP 60211196A JP 21119685 A JP21119685 A JP 21119685A JP S6185363 A JPS6185363 A JP S6185363A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- pentenenitrile
- temperature
- reaction
- nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
- C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles
- C07D213/12—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles from unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
- C07D213/08—Preparation by ring-closure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、５００−６００℃の範囲の温度において触
媒として一足の金属酸化物の存在下でペンテンニトリル
の脱水素及び壊死にょるピリジンの製法に関する。
媒として一足の金属酸化物の存在下でペンテンニトリル
の脱水素及び壊死にょるピリジンの製法に関する。
モリブデン、バナジウム、鉄、銅、タリウム、インジウ
ム、及びクロムの酸化物の少なくとも一種を含む触媒の
存在下で分子状＃１．Ｘにより〇−エチルアニリンの酸
化的脱水素及び壊死によってインドールを製造すること
は特開昭５２−３１０６９号公報に開示されている。こ
の反応には分子状酸素が必須である。脂肪族アミン又は
イミンと分子状ヨウ累とを４００−６００’Ｃの範囲の
温度で接触させてピリシンを製造することは、ベル等（
Ｂａ１ｌ ａｔ ａｌ ）によって（Ｊ、Ｃｈａｍ。
ム、及びクロムの酸化物の少なくとも一種を含む触媒の
存在下で分子状＃１．Ｘにより〇−エチルアニリンの酸
化的脱水素及び壊死によってインドールを製造すること
は特開昭５２−３１０６９号公報に開示されている。こ
の反応には分子状酸素が必須である。脂肪族アミン又は
イミンと分子状ヨウ累とを４００−６００’Ｃの範囲の
温度で接触させてピリシンを製造することは、ベル等（
Ｂａ１ｌ ａｔ ａｌ ）によって（Ｊ、Ｃｈａｍ。
Ｓｏｃ、、（Ｃ）、 ３５２−４ （１９６９） ）開
示されている。酸素の添加及び／又は酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、又は酸化バリウムのような塩基性金
属の使用はヨウ累の必景璽を減らし、収率を改善するこ
とが開示されている。
示されている。酸素の添加及び／又は酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、又は酸化バリウムのような塩基性金
属の使用はヨウ累の必景璽を減らし、収率を改善するこ
とが開示されている。
４００−７００℃の範囲の温度でグロトンドナー触媒を
用いて１−シアノ−１，３−ブタノエンの環化によって
ビリシンを製造することは特公昭４０−２３１７５号公
報に開示されている。
用いて１−シアノ−１，３−ブタノエンの環化によって
ビリシンを製造することは特公昭４０−２３１７５号公
報に開示されている。
４−ペンテンニトリルのような脂肪族ニトリルの蒸気相
反応によって・平−クロロビリジンを製造することは米
１１％許第３，５９２，８１７号に開示され°〔いる。
反応によって・平−クロロビリジンを製造することは米
１１％許第３，５９２，８１７号に開示され°〔いる。
この発明は反応を行なうのに酸素又は）・ログンを要求
しない。
しない。
この発明は、２−４７テンニトリルのような（ンテンニ
トリルを、窒素のような不活性反応媒体中で、５０ （
１−６００℃、好ましくは５２５−５７５℃の範囲の温
度で、かつ、次の酸化物の−又はそれ以−ヒから本質的
に成るか又は包含する触媒の存在下でビリノンを製造す
ることを含む、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸
化） ル：Ｉン、５酸化バナジン、モリブデン酸コバル
ト、モリブデン酸ニッケル、モリブデン酸ビスマス、及
びこれらの混合物、酸化モリブデンは好ましい触媒であ
る。
トリルを、窒素のような不活性反応媒体中で、５０ （
１−６００℃、好ましくは５２５−５７５℃の範囲の温
度で、かつ、次の酸化物の−又はそれ以−ヒから本質的
に成るか又は包含する触媒の存在下でビリノンを製造す
ることを含む、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸
化） ル：Ｉン、５酸化バナジン、モリブデン酸コバル
ト、モリブデン酸ニッケル、モリブデン酸ビスマス、及
びこれらの混合物、酸化モリブデンは好ましい触媒であ
る。
ぺ
この発明の原料は、文ンテンニトリル、即ち、シスー及
ヒトランスー２−４ンテンニトリル、シスー及ヒトラン
スー３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル及び
これらのニトリルの混合物である。比較的純粋のインテ
ンニトリル又はその混合物を使用するのが好ましい。一
定の不純物、即ち、シクロヘキザン、ベンゼン、アジビ
ニトリル、又はメチルゲルタロニトリルの存在は触媒表
面の分解によって反応に悪影響を生じることがあるが、
バレロニトリルや２−メチル−２−及び３−！テンーニ
トリル等のペンテンニトリルの異性体化合物のような通
電相じる反応副産物の存在は反応に悪影響を与えない。
ヒトランスー２−４ンテンニトリル、シスー及ヒトラン
スー３−ペンテンニトリル、４−ペンテンニトリル及び
これらのニトリルの混合物である。比較的純粋のインテ
ンニトリル又はその混合物を使用するのが好ましい。一
定の不純物、即ち、シクロヘキザン、ベンゼン、アジビ
ニトリル、又はメチルゲルタロニトリルの存在は触媒表
面の分解によって反応に悪影響を生じることがあるが、
バレロニトリルや２−メチル−２−及び３−！テンーニ
トリル等のペンテンニトリルの異性体化合物のような通
電相じる反応副産物の存在は反応に悪影響を与えない。
４ンテンエトリルを系に導入するＫは、液体の形態で導
入した後蒸発させるか、反応温度に生成蒸気を加熱する
前に不活性気体を液体ニトリル中を通過させ−〔蒸発さ
せて行なう。ペンテンニトリルは相体として及び不活性
反応媒体として作用する不活性気体と共にすることが好
ましい。適当な気体には、窒素、アルがン及びヘリウム
が含まれる。供給、即ち、気体混合物における４ンテン
ニトリルの濃度は、標準状態において混合物の重量を基
準にして、例えば、１−２重量％から９５重量％以上ま
での広い範囲に亘って変わり得るが通常は同一基準で５
−８０重ｉチ、好ましくは１０〜２０重量％の範囲に維
持する。
入した後蒸発させるか、反応温度に生成蒸気を加熱する
前に不活性気体を液体ニトリル中を通過させ−〔蒸発さ
せて行なう。ペンテンニトリルは相体として及び不活性
反応媒体として作用する不活性気体と共にすることが好
ましい。適当な気体には、窒素、アルがン及びヘリウム
が含まれる。供給、即ち、気体混合物における４ンテン
ニトリルの濃度は、標準状態において混合物の重量を基
準にして、例えば、１−２重量％から９５重量％以上ま
での広い範囲に亘って変わり得るが通常は同一基準で５
−８０重ｉチ、好ましくは１０〜２０重量％の範囲に維
持する。
この発明に使用する触媒は、酸化モリブデン、酸化タン
グステン、５酸化バナジン、モリブデン酸コバルト、モ
リブデン酸ニッケル、モリブデン酸ビスマス及びその混
合物全包含するか、又は本質的に成るものである。この
触媒は粉末の形態で系に導入することができるが、アル
ミす、シリカ、アルミナ／シリカ混合物及びけいそう士
のような典型的な支持体に２−２０％の濃度で含まれて
いることが好ましい。以下に述べることからも明らかＫ
なるようＫ、触媒は酸化モリブデンのような単純酸化物
、又は、モリブデン酸コバルト及びビスマスのような複
合酸化物であってもよい。触媒の形態に拘らず、残留湿
分又は他の吸着種を除くために反応の前に触媒を調整す
るのが好ましい。この調整は、触媒上に窒素のような乾
燥不活性気体の覆いを維持しながら、４００−６００℃
の範囲のような高い温度において５分から数時間の間加
熱することによって行なうことができる。
グステン、５酸化バナジン、モリブデン酸コバルト、モ
リブデン酸ニッケル、モリブデン酸ビスマス及びその混
合物全包含するか、又は本質的に成るものである。この
触媒は粉末の形態で系に導入することができるが、アル
ミす、シリカ、アルミナ／シリカ混合物及びけいそう士
のような典型的な支持体に２−２０％の濃度で含まれて
いることが好ましい。以下に述べることからも明らかＫ
なるようＫ、触媒は酸化モリブデンのような単純酸化物
、又は、モリブデン酸コバルト及びビスマスのような複
合酸化物であってもよい。触媒の形態に拘らず、残留湿
分又は他の吸着種を除くために反応の前に触媒を調整す
るのが好ましい。この調整は、触媒上に窒素のような乾
燥不活性気体の覆いを維持しながら、４００−６００℃
の範囲のような高い温度において５分から数時間の間加
熱することによって行なうことができる。
有機物及び炭素が合成反応生触媒に沈積し、活性及び選
択性が満足すべき水準より低下したときには触媒を再活
性化することが必要となる。
択性が満足すべき水準より低下したときには触媒を再活
性化することが必要となる。
再活性化の便利な方法の一つに、触媒を有機物及び沈積
した炭素が除去されるまで合成反応温度又はほぼ合成反
応温度において酸化雰囲気で加熱することが含まれる。
した炭素が除去されるまで合成反応温度又はほぼ合成反
応温度において酸化雰囲気で加熱することが含まれる。
連続して再活性化することは余ＰＡ酸化物及び／又はそ
の支持体（存在する場合）を焼結させ触媒の表面積を減
少させ勝ちである。
の支持体（存在する場合）を焼結させ触媒の表面積を減
少させ勝ちである。
反応温度は５００−６００℃の範囲に維持しなければな
らない。この温度範囲の低い端以下では触媒は主反応と
して異性化を促進し勝ちであり、６００ Ｃ以上ではニ
トリルの低沸点短鎖ニトリル及び高沸点オリゴマへの分
解が優勢になり勝ちであるからである。ここに開示した
触媒に対する好ましい温度は５２５−５７５℃である。
らない。この温度範囲の低い端以下では触媒は主反応と
して異性化を促進し勝ちであり、６００ Ｃ以上ではニ
トリルの低沸点短鎖ニトリル及び高沸点オリゴマへの分
解が優勢になり勝ちであるからである。ここに開示した
触媒に対する好ましい温度は５２５−５７５℃である。
次にあげる例は説明のためであって、この発明を限定す
るためではない。部及びノ４−センテイジは特に断わら
ない限り重量に基ずくものである。次の略称を用いる。
るためではない。部及びノ４−センテイジは特に断わら
ない限り重量に基ずくものである。次の略称を用いる。
ｃ２ＰＮ＝シス−２−−２７テン二トリルｔ２ＰＮ＝）
ランス−２−ペンテンニトリル３ＰＮ＝３−ペンテンニ
トリル ４ＰＮ＝４−−！ンテン二トリル ■ ＝バレロニトリル ＭＢＮ＝メチルメチルブチロニトリル Ｐｙｒ−ピリジン 例に使用した装置は標準状態で気体を測定できる調節可
能なベンチュリ、液体ペンテンニトリル用の測定ポンプ
、蒸発管、反応管及び生成物コンデンサー受器からなる
。測定ポンプは液体ペンテンニトリルを測定した窒累流
に導入した後、混合物をペンテンニトリルの蒸発を行な
うため屈曲性加熱テープにより約３０００に加熱された
長さ３０．５ＣＩ＋＋直径０．３２１ｙｎのステンレス
スチール蒸発管に向けた。この蒸気混合物は、次いで、
加熱ライン（凝縮を避けるため）を経由して長さ約１２
．７ｃｒｎ外部直径１．２７ｔｔｔ＋内部直径１．０９
ｃｒｎのステンレススチール管を含み指示温度に分離炉
で加熱された反応器を通って下へ向けた。反応混合物は
凝縮物を集める冷却ガラス管に向けた。生成物は３．０
５ ｍＸ Ｏ，３２６ｙ＋のステンレススチール１０％
５Ｅ−３０７８０−１００スーペル″、１？−）コラム
（Ｓｕｐａｌｃｏｐｏｒｔ ｃｏｌｕｍｎ）上に６０℃
に１６分間次いで１分間ごとに３２℃づつ１８０℃まで
増加するように！ログラムしたガスクロマトグラフによ
りて分析した。
ランス−２−ペンテンニトリル３ＰＮ＝３−ペンテンニ
トリル ４ＰＮ＝４−−！ンテン二トリル ■ ＝バレロニトリル ＭＢＮ＝メチルメチルブチロニトリル Ｐｙｒ−ピリジン 例に使用した装置は標準状態で気体を測定できる調節可
能なベンチュリ、液体ペンテンニトリル用の測定ポンプ
、蒸発管、反応管及び生成物コンデンサー受器からなる
。測定ポンプは液体ペンテンニトリルを測定した窒累流
に導入した後、混合物をペンテンニトリルの蒸発を行な
うため屈曲性加熱テープにより約３０００に加熱された
長さ３０．５ＣＩ＋＋直径０．３２１ｙｎのステンレス
スチール蒸発管に向けた。この蒸気混合物は、次いで、
加熱ライン（凝縮を避けるため）を経由して長さ約１２
．７ｃｒｎ外部直径１．２７ｔｔｔ＋内部直径１．０９
ｃｒｎのステンレススチール管を含み指示温度に分離炉
で加熱された反応器を通って下へ向けた。反応混合物は
凝縮物を集める冷却ガラス管に向けた。生成物は３．０
５ ｍＸ Ｏ，３２６ｙ＋のステンレススチール１０％
５Ｅ−３０７８０−１００スーペル″、１？−）コラム
（Ｓｕｐａｌｃｏｐｏｒｔ ｃｏｌｕｍｎ）上に６０℃
に１６分間次いで１分間ごとに３２℃づつ１８０℃まで
増加するように！ログラムしたガスクロマトグラフによ
りて分析した。
特に断わらない限り、反応器中の流速はペンテンニトリ
ル０．６ ａｔ／時、乾燥窒素２１７時に維持した。
ル０．６ ａｔ／時、乾燥窒素２１７時に維持した。
触媒は、一端がクォーツクールの薄い層及び減少付属品
及び微粒子を沈降させる穏やかなタッピングで封鎖され
た管に材料を注いで入れた。
及び微粒子を沈降させる穏やかなタッピングで封鎖され
た管に材料を注いで入れた。
触媒を入れた後クォーツウールプラグを管の中に置き、
管を分離炉に置いた。次いで、系の部分を結合した。窒
素を系を通じて約２１／時で導入し、分離炉を活性化し
、触媒の温度を約５５０℃に上げた。特に指摘しない限
り、触媒は、窒素流に一１！ンテンニトリルを計り込む
前に１５−２０分間この窒素パージと共に反応温度に保
った。特に指示しない限り、純度が９９．５チであり残
りは大部分が２−メチルブテンニトリルであるｃ２ＰＮ
ｉ、出口の蒸気温度がは）’Ｊ３００℃になるように加
熱された蒸発器の窒素上昇流に計り込んだ。その結果は
表に示しである。
管を分離炉に置いた。次いで、系の部分を結合した。窒
素を系を通じて約２１／時で導入し、分離炉を活性化し
、触媒の温度を約５５０℃に上げた。特に指摘しない限
り、触媒は、窒素流に一１！ンテンニトリルを計り込む
前に１５−２０分間この窒素パージと共に反応温度に保
った。特に指示しない限り、純度が９９．５チであり残
りは大部分が２−メチルブテンニトリルであるｃ２ＰＮ
ｉ、出口の蒸気温度がは）’Ｊ３００℃になるように加
熱された蒸発器の窒素上昇流に計り込んだ。その結果は
表に示しである。
例１
０．３２ｚ錠の形態のガンマアルミナ上の酸化モリブデ
ン１０％を含む触媒約８９を反応管に仕込んだ。蒸気は
３００℃に維持し、触媒（反応媒体）は工程の１時間の
間５００℃に維持した。
ン１０％を含む触媒約８９を反応管に仕込んだ。蒸気は
３００℃に維持し、触媒（反応媒体）は工程の１時間の
間５００℃に維持した。
例２−４
温度を例３に対して５５０℃、例４に対しては６００℃
にした他は例１を繰返した。生成物はピリジンのみに関
して分析した。
にした他は例１を繰返した。生成物はピリジンのみに関
して分析した。
例５
触媒をペンテンニトリルを導入する前に窒累下で５５０
℃の温度に１５時間加熱し、触媒を５５０℃に維持した
他は例１を繰返した。結果は最初の３０分及びその後時
間毎に示しである。
℃の温度に１５時間加熱し、触媒を５５０℃に維持した
他は例１を繰返した。結果は最初の３０分及びその後時
間毎に示しである。
例６−１８
脚注に示した触媒を用い注記した変化を付して例】を繰
返した。例８，１０及び１２では５００℃の触媒（反応
）温度を用い、他の全ての例では５５０℃のｒｈＡ度を
用いた。結果は最初の３０分及びその後時間ごとに示し
たが、例１７では時間雛に例２４及び２５では各サイク
ル毎に示［７た。
返した。例８，１０及び１２では５００℃の触媒（反応
）温度を用い、他の全ての例では５５０℃のｒｈＡ度を
用いた。結果は最初の３０分及びその後時間ごとに示し
たが、例１７では時間雛に例２４及び２５では各サイク
ル毎に示［７た。
例１９
実質的に純粋の３ＰＮを原料として用いた他は例１３を
繰返［また。
繰返［また。
例２０
ｃ２ＰＮ ６２．５％、ＶＮ１３．１％、主にシクロヘ
キサン及びベンゼンと少量の２−メチル−２−及び−３
−ブテンニトリル及びアジポニトリルから成る混合有機
物１９．６％を含む原料を用いたほかは、例１３を繰返
しだ。
キサン及びベンゼンと少量の２−メチル−２−及び−３
−ブテンニトリル及びアジポニトリルから成る混合有機
物１９．６％を含む原料を用いたほかは、例１３を繰返
しだ。
例２１
ｃ２ＰＮ ８８％、及び主に２−メチル−２−ブテンニ
トリル及び２−メチル−３−ブテンニトリルを含む混合
有機物１２％含んだ原料を用いた他は例１３を繰返した
。
トリル及び２−メチル−３−ブテンニトリルを含む混合
有機物１２％含んだ原料を用いた他は例１３を繰返した
。
例２２
故意に低変換を）ｆ＜すため（！２ＰＮを３０−７時の
速度で導入し、窒素を４１／ｈｒの速度で導入した他は
例１３を繰返した。
速度で導入し、窒素を４１／ｈｒの速度で導入した他は
例１３を繰返した。
例２３
原料として純度が実質的に１００チの４ＰＮを用いた他
は例１３を繰返した。
は例１３を繰返した。
例２４
例２４及び２５では、ピリジン合成及び触媒再生の交互
サイクルの使用を示す。合成は例１に示した触媒を用い
て１時間行ない、続いてインテンニトリルの供給を中断
し系を冒素で完全に／？−）した後、５５０℃の温度に
加熱した空気を２７１’／ｈｒで触媒の上を３０−４５
分間通過させた。系は次いで次の合成サイクルの前に窒
素でパージした。各サイン／Ｌの生成物は分析し、順に
示した。サイクル１−４の変換は、それぞれ９１，８３
．６７及びｚＺ俤であった。
サイクルの使用を示す。合成は例１に示した触媒を用い
て１時間行ない、続いてインテンニトリルの供給を中断
し系を冒素で完全に／？−）した後、５５０℃の温度に
加熱した空気を２７１’／ｈｒで触媒の上を３０−４５
分間通過させた。系は次いで次の合成サイクルの前に窒
素でパージした。各サイン／Ｌの生成物は分析し、順に
示した。サイクル１−４の変換は、それぞれ９１，８３
．６７及びｚＺ俤であった。
例２５
触媒を当初５５０℃で１５時間加熱し、各再生サイクル
及び３サイクルが行われる間３０−４５分間２１／ｈｒ
の空気で５５０℃に加熱した他は、例２４を繰返した。
及び３サイクルが行われる間３０−４５分間２１／ｈｒ
の空気で５５０℃に加熱した他は、例２４を繰返した。
表 １
１１７．８７．２２０，３１２，８１１．７３ − −
−−１７．７ ４ − − −−３．０ ５ − − −−３９．６ − − ８．８−２２．９ −−１５．０−１４．０ − − −−４．０ − − −−２．０ ６’ −−−−２４ ７２２（Ｊ ２１ − − １
６２４ １．３ ２０ ２０
０１４６７ １９．６ ３
７．１ ４．６４．１． ２０．６
− ３６．９ ４．２３．６ ２
２゜８ − ４０．９２１５ １４．
６ − ９．９ − １７．９Ｊ
９．４ １５．８ − １３
．７１７．５ ６，５ ２０．２ ９．
３ ４．０１６ １．９ ３５．２
８，２ １４．４ ８．５１．５ ２
７．９ ６，５ １４．５ ６．５１７
９− １２．９ ３８゜７ １９
．４− ２１．０ ２３．
２ １５．９− ２６．３
３１．０ １５．９− ２８．９
３６，９ １１．２− ３６．
２ ４２．７ ６．９１８１０
− １１．５ １．９ ２４．７ １
７．５− １４．５ ３０ ３８
．３ １１．３− １６．９ ３
，７ ４４．７ ５．２− １８．
８ ３，７ ５０．１ ３．９−
１９７ ２６ ５２．６ ２２
１９５７．９ ９．４
３２５４．７ ６．４
１５．１６．６ １０．８
１１．８２０ ＋４．９
２２，９ １３．５ − ２１．２１２．
８ ２１．５ １８，０
１４．０５．２ ２０．７ ２０．３
１１．４ ３．１２１ １７
− １５．３ − ２６．７托
７Ｂ １０．２ １４１４
１１．９ ７． ２４ ９２
２ ５．４ ３４ ８ ４３
２１８．０ １４ ５．３ ３０
３２３−３１．９”ｉ −−６，１７−３
５，３１１−−４，８０ −４４，７１１−４，３１ −４６，１” −−０，伺 −５０，１” −−０，２０ ５２，３” −０，１０ ２４６，４２，９ゴ３゜３ ６，３
１４．８５．２ ５．７ １２，７ １
１．８ １１．８２．３ １０，１ １２，
２ ２２，９ １０．８３．９ ９．３
１１．４ １９．９ １２．１２５ ６．
７ ０ １４．６ − ３３．３
４．４ ４，４ １０．７ ７．３
３８．７４．１ ７．３ ９．５ ９
，９ ３６．４表１の脚注 】−触媒−５％Ｎｔｏ及びｌ Ｏ％ＭｏＯ、ｒ−Ａｔ２
０３上。
−−１７．７ ４ − − −−３．０ ５ − − −−３９．６ − − ８．８−２２．９ −−１５．０−１４．０ − − −−４．０ − − −−２．０ ６’ −−−−２４ ７２２（Ｊ ２１ − − １
６２４ １．３ ２０ ２０
０１４６７ １９．６ ３
７．１ ４．６４．１． ２０．６
− ３６．９ ４．２３．６ ２
２゜８ − ４０．９２１５ １４．
６ − ９．９ − １７．９Ｊ
９．４ １５．８ − １３
．７１７．５ ６，５ ２０．２ ９．
３ ４．０１６ １．９ ３５．２
８，２ １４．４ ８．５１．５ ２
７．９ ６，５ １４．５ ６．５１７
９− １２．９ ３８゜７ １９
．４− ２１．０ ２３．
２ １５．９− ２６．３
３１．０ １５．９− ２８．９
３６，９ １１．２− ３６．
２ ４２．７ ６．９１８１０
− １１．５ １．９ ２４．７ １
７．５− １４．５ ３０ ３８
．３ １１．３− １６．９ ３
，７ ４４．７ ５．２− １８．
８ ３，７ ５０．１ ３．９−
１９７ ２６ ５２．６ ２２
１９５７．９ ９．４
３２５４．７ ６．４
１５．１６．６ １０．８
１１．８２０ ＋４．９
２２，９ １３．５ − ２１．２１２．
８ ２１．５ １８，０
１４．０５．２ ２０．７ ２０．３
１１．４ ３．１２１ １７
− １５．３ − ２６．７托
７Ｂ １０．２ １４１４
１１．９ ７． ２４ ９２
２ ５．４ ３４ ８ ４３
２１８．０ １４ ５．３ ３０
３２３−３１．９”ｉ −−６，１７−３
５，３１１−−４，８０ −４４，７１１−４，３１ −４６，１” −−０，伺 −５０，１” −−０，２０ ５２，３” −０，１０ ２４６，４２，９ゴ３゜３ ６，３
１４．８５．２ ５．７ １２，７ １
１．８ １１．８２．３ １０，１ １２，
２ ２２，９ １０．８３．９ ９．３
１１．４ １９．９ １２．１２５ ６．
７ ０ １４．６ − ３３．３
４．４ ４，４ １０．７ ７．３
３８．７４．１ ７．３ ９．５ ９
，９ ３６．４表１の脚注 】−触媒−５％Ｎｔｏ及びｌ Ｏ％ＭｏＯ、ｒ−Ａｔ２
０３上。
０．４８Ｘ０．３２ｃｍ錠の形態
２−触媒−３％ Ｃｏ２０．及び９ ％ ＭＯＯ５，ｒ
−Ａｔ２０．上。
−Ａｔ２０．上。
Ｓ １０２ （０，３２ｃｍ錠）で促進３−触媒−３−
４％ ＭＯＯ５，ｒ−Ａｔ２０．上０．４８ Ｘ Ｏ，
３２ｃｍ錠の形態 ４−触媒−６％Ｎ１０及び１９悌ＷＯ３，Ａｔ２０３／
５ｊ０２上（０，３２ｃｍ錠）、（表面積−２３０ｍ２
／Ｉ）５−触媒−１０％ ＭｏＯｘ ＋ γ−Ａｔ２０
５上、 ０．３２Ｃ１１錠の形態（表面積−１６０ｍＶ
１／ ） ６−触媒−９８％ＺｒＯ及び２％ Ａｔ２０． 、：
０．３２ｃＩｒＬ錠の形態（表面積 ５０ｍ”／７で
約１２時間４００℃で反応器へ仕込んだ後窒素のおおい
で加熱）７−触媒−１０％ Ｖ２Ｏ５及ヒ８１０２／Ａ
ｔ２０５（０，３２ｔｘ錠）（表面ｔｉｔ −１３９ｍ
” ／ｌ／ ）８−触媒−粉末としてＢ１２Ｍ０３０２
９−触媒−ＭＯＯ３（９９，９５％ ） ３２５メツシ
ュ粉末１〇−触媒−５％ＭｏＯ３，５ＩＯ２土１１−４
ＰＮ分析 １７一
４％ ＭＯＯ５，ｒ−Ａｔ２０．上０．４８ Ｘ Ｏ，
３２ｃｍ錠の形態 ４−触媒−６％Ｎ１０及び１９悌ＷＯ３，Ａｔ２０３／
５ｊ０２上（０，３２ｃｍ錠）、（表面積−２３０ｍ２
／Ｉ）５−触媒−１０％ ＭｏＯｘ ＋ γ−Ａｔ２０
５上、 ０．３２Ｃ１１錠の形態（表面積−１６０ｍＶ
１／ ） ６−触媒−９８％ＺｒＯ及び２％ Ａｔ２０． 、：
０．３２ｃＩｒＬ錠の形態（表面積 ５０ｍ”／７で
約１２時間４００℃で反応器へ仕込んだ後窒素のおおい
で加熱）７−触媒−１０％ Ｖ２Ｏ５及ヒ８１０２／Ａ
ｔ２０５（０，３２ｔｘ錠）（表面ｔｉｔ −１３９ｍ
” ／ｌ／ ）８−触媒−粉末としてＢ１２Ｍ０３０２
９−触媒−ＭＯＯ３（９９，９５％ ） ３２５メツシ
ュ粉末１〇−触媒−５％ＭｏＯ３，５ＩＯ２土１１−４
ＰＮ分析 １７一
Claims (5)
- （１）ペンテンニトリルを、不活性反応媒体中で５００
−６００℃の範囲の温度において、酸化モリブデン、酸
化タングステン、５酸化バナジン、モリブデン酸コバル
ト、モリブデン酸ニッケル、モリブデン酸ビスマス及び
その混合物から成る群から選ばれた化合物から本質的に
成る触媒の存在下で加熱することを包含するピリジンの
製法。 - （２）不活性反応媒体が不活性気体を包含する特許請求
の範囲第１項記載の製法。 - （３）不活性気体が窒素、アルゴン、ヘリウム及びこれ
らの混合物から成る群から選ばれたものである特許請求
の範囲第２項記載の製法。 - （４）温度を５２５〜５７５℃に維持する特許請求の範
囲第２項記載の製法。 - （５）触媒が酸化モリブデンを含む特許請求の範囲第４
項記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US655087 | 1984-09-27 | ||
| US06/655,087 US4599422A (en) | 1984-09-27 | 1984-09-27 | Manufacture of pyridine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185363A true JPS6185363A (ja) | 1986-04-30 |
Family
ID=24627451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60211196A Pending JPS6185363A (ja) | 1984-09-27 | 1985-09-26 | ピリジンの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4599422A (ja) |
| EP (1) | EP0177272B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6185363A (ja) |
| KR (1) | KR930002273B1 (ja) |
| CA (1) | CA1258675A (ja) |
| DE (1) | DE3579544D1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL90918A (en) * | 1988-07-11 | 1993-05-13 | Reilly Ind Inc | Process for selective production of 3-methylpyridine |
| US5254712A (en) * | 1990-01-06 | 1993-10-19 | Stamicarbon B.V. | Process for the preparation of 5-oxohexane nitriles and the compound 2,4-dimethyl-5-oxohexane nitrile |
| US5508410A (en) * | 1993-11-30 | 1996-04-16 | Reilly Industries, Inc. | Process for preparing 2-halo-5-substituted pyridines |
| CN110729490B (zh) * | 2019-10-21 | 2020-12-11 | 黑龙江大学 | 电极材料用钴负载氮化钒及其制备方法和一种电极材料 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE740638C (de) * | 1941-03-06 | 1943-10-25 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyridinen neben Nitrilen usw. |
| DE743468C (de) * | 1941-03-18 | 1943-12-27 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger Verbindungen |
| DE740722C (de) * | 1941-09-24 | 1943-10-27 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung basischer Verbindungen, besonders der Pyridinreihe |
| US3592817A (en) * | 1968-05-17 | 1971-07-13 | Dow Chemical Co | Preparation of perchloropyridine and perchlorocyanopyridine compounds by vapor phase chlorination of aliphatic nitriles |
| JPS5231069A (en) * | 1975-09-02 | 1977-03-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of indole from o- ethylaniline |
| US4294968A (en) * | 1979-06-29 | 1981-10-13 | The Dow Chemical Company | Method for preparing α-picoline from 5-oxohexanenitrile |
-
1984
- 1984-09-27 US US06/655,087 patent/US4599422A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-09-26 EP EP85306842A patent/EP0177272B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-09-26 JP JP60211196A patent/JPS6185363A/ja active Pending
- 1985-09-26 KR KR1019850007101A patent/KR930002273B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-09-26 CA CA000491659A patent/CA1258675A/en not_active Expired
- 1985-09-26 DE DE8585306842T patent/DE3579544D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0177272B1 (en) | 1990-09-05 |
| EP0177272A3 (en) | 1986-07-30 |
| EP0177272A2 (en) | 1986-04-09 |
| DE3579544D1 (de) | 1990-10-11 |
| CA1258675A (en) | 1989-08-22 |
| KR930002273B1 (ko) | 1993-03-27 |
| US4599422A (en) | 1986-07-08 |
| KR860002468A (ko) | 1986-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100373890B1 (ko) | 암모산화 촉매의 제조방법 | |
| JPS6185363A (ja) | ピリジンの製法 | |
| FI74276B (fi) | Ett nytt foerfarande foer framstaellning av 5h-dibenso-(b, f)-azepin. | |
| US3699120A (en) | Method of producing indole | |
| US3925463A (en) | Process for the production of methyl acrylate | |
| US2846462A (en) | Process for producing isophthalonitrile and terephthalonitrile | |
| EP4112598A1 (en) | Method for producing purified phthalonitrile and method for purifying phthalonitrile | |
| JPS61120639A (ja) | 気相ニトロ化触媒及びその製法 | |
| Campaigne et al. | 3a, 4, 5, 6-Tetrahydrosuccinimido [3, 4-b] acenaphten-10-one. A potent anticonvulsant | |
| CN110668972B (zh) | 一种3,4-二甲氧基苯腈的制备方法 | |
| US4871858A (en) | Method of producing formamide compounds | |
| JPS62106049A (ja) | カルボン酸エステルの製法 | |
| CN110483505A (zh) | 以DMF和碘化铵为氰基化试剂构建取代的2-苯基咪唑[1,2-a]吡啶-3-腈 | |
| JPH0159274B2 (ja) | ||
| US4523016A (en) | Process for the catalytic dehydrogenation of piperidine | |
| JP2608722B2 (ja) | ４−メチルー１−ペンテンの製造法 | |
| JPS5980630A (ja) | シユウ酸ジエステルの製法 | |
| SU551324A1 (ru) | Способ получени моно-, ди- и трицианбензолов | |
| SU475765A3 (ru) | Способ получени непредельных алифатических динитрилов | |
| JPS62106042A (ja) | カルボン酸の製法 | |
| JPS6147440A (ja) | 酢酸パラジウムの調製法 | |
| US3670017A (en) | Production of unsaturated aliphatic acids | |
| JPS5851946B2 (ja) | ジアミノナフタレンの製造方法 | |
| CN110437225A (zh) | 以DMF和碘化铵为氰基化试剂构建2-（2-萘基）咪唑[1,2-a]吡啶-3-腈 | |
| SU670215A3 (ru) | Способ получени смеси цистрансизомеров 1,4-дицианбутена |