JPS6185349A - ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製法 - Google Patents
２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製法Info
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- JPS6185349A JPS6185349A JP59207138A JP20713884A JPS6185349A JP S6185349 A JPS6185349 A JP S6185349A JP 59207138 A JP59207138 A JP 59207138A JP 20713884 A JP20713884 A JP 20713884A JP S6185349 A JPS6185349 A JP S6185349A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は水媒体中で、３．４．５．６− ｊｌ・ラフル
Ａロフタル酸を１悦炭酎ｕしめＣ収率良く２．３，４．
５−うドラフルＡｌｌ安紙ｊ＾耐をえる新規イ）′製法
に閏Ｊる。
Ａロフタル酸を１悦炭酎ｕしめＣ収率良く２．３，４．
５−うドラフルＡｌｌ安紙ｊ＾耐をえる新規イ）′製法
に閏Ｊる。
２．３，４．！ｉ−テトラフルＪ ｒ−１安ｍ＋汚酎１
，１、例話、ｌ！４！桑の中間体どして石川ｈ ｂので
ある。
，１、例話、ｌ！４！桑の中間体どして石川ｈ ｂので
ある。
（従来の技術）
従来、水媒１本中でフタルＭ誘導体を脱炭酸覆る技術１
、Ｌ数多く開示されている〔例λげＣｈｅｍｉｃａｌ
八ｂｓｔｒａｃｔ 第 ／Ｉ １ ６ 第２ ０
Ｅｌ ３ 貞 （１９７１７汀）、アメリカ特ｎ
第１９：１９２１２月Ｑ＋７）。しかしイｊから、いず
れｂ無ｉｔ”ｌ １％の安ｊコ市酸をえる方法であって
、本発明のＪ、うにノツ索り；ミ了にＪ、装置１負され
たフタル１ｉｆｔ ’ｒある３、４．！ｉ、Ｇ−テト゛
ンフルオ［ｌフタル酸を効率Ｊ、く脱炭酸反応けしめる
ことは困デｌｌて゛ある。本発明者らの知見にＪ、れば
、本発明に（１メいＵ −Ｌ ’＋ホの方法をぞのよ・
適用してｂ副生物が多く収串良＜ ２．３．４．５−
’ｔトシノルＡ１〕安息香酎をえることはて゛さない
ことが判明したのである。
、Ｌ数多く開示されている〔例λげＣｈｅｍｉｃａｌ
八ｂｓｔｒａｃｔ 第 ／Ｉ １ ６ 第２ ０
Ｅｌ ３ 貞 （１９７１７汀）、アメリカ特ｎ
第１９：１９２１２月Ｑ＋７）。しかしイｊから、いず
れｂ無ｉｔ”ｌ １％の安ｊコ市酸をえる方法であって
、本発明のＪ、うにノツ索り；ミ了にＪ、装置１負され
たフタル１ｉｆｔ ’ｒある３、４．！ｉ、Ｇ−テト゛
ンフルオ［ｌフタル酸を効率Ｊ、く脱炭酸反応けしめる
ことは困デｌｌて゛ある。本発明者らの知見にＪ、れば
、本発明に（１メいＵ −Ｌ ’＋ホの方法をぞのよ・
適用してｂ副生物が多く収串良＜ ２．３．４．５−
’ｔトシノルＡ１〕安息香酎をえることはて゛さない
ことが判明したのである。
一般にハ［１ゲンによりｆ／換されているフタル酸を脱
炭酸さけてハロゲン化安急香酸をえる方法はあＪ、り知
られていない。確かに、アメリカ１ｊｉ許第２／１３９
２３７号では、３．４．５． Ｇ−テトラク１１「１無
水フタル酸をアルカリｔ）を水溶液中加圧下２２０・〜
２８０℃の温度範囲で加熱して２，３１４．５−ケ１〜
．ツク目１１安息香酸をえている？）ｊ ’＋’＋はあ
る。しかしながらフッ素化物に関りる記載１．１ない、
。
炭酸さけてハロゲン化安急香酸をえる方法はあＪ、り知
られていない。確かに、アメリカ１ｊｉ許第２／１３９
２３７号では、３．４．５． Ｇ−テトラク１１「１無
水フタル酸をアルカリｔ）を水溶液中加圧下２２０・〜
２８０℃の温度範囲で加熱して２，３１４．５−ケ１〜
．ツク目１１安息香酸をえている？）ｊ ’＋’＋はあ
る。しかしながらフッ素化物に関りる記載１．１ない、
。
１記のノ′ヌリノノ１、”１訂第２ ／Ｉ ３９２３７
Ｓ′、のＩノ法が、本発明にお（）る出発ＩＩＲ１１
（−ある３、４．！＋、［ｉ−１トノノルＪｌｌノタル
酸にｂ適用（゛するかどうか、本発明者１’） ｌＪＪ
、つ（検問を１１つり。
Ｓ′、のＩノ法が、本発明にお（）る出発ＩＩＲ１１
（−ある３、４．！＋、［ｉ−１トノノルＪｌｌノタル
酸にｂ適用（゛するかどうか、本発明者１’） ｌＪＪ
、つ（検問を１１つり。
１記のｌＪ ＞去（、ｉ、Ｙ −＋ （、］ｌルカリ１
ノ１水汗Ｉ液中（・３．４．！＋Ｊ−＋ ｉ ）／ ）
ＩｙＡ ｒ＋ ／ タルＭ’ｒ加熱し−（１１１２Ｌｊ
４酎反応を試み／、二、、Ｌかしくｒがら、ノツｙｆ＜
Ｉｌｊ Ｊ”かにドＩ＋、、ｌシルＨ，４ど１Ｎ換し
ｌこトリノルＡ１１）１ノールが１にノ１成し、選択的
に ２．３，４．５ ７−ドラフルＡ【１安＋、：、１
市酎をえることがぐさくｉ ／］「）／ご。
ノ１水汗Ｉ液中（・３．４．！＋Ｊ−＋ ｉ ）／ ）
ＩｙＡ ｒ＋ ／ タルＭ’ｒ加熱し−（１１１２Ｌｊ
４酎反応を試み／、二、、Ｌかしくｒがら、ノツｙｆ＜
Ｉｌｊ Ｊ”かにドＩ＋、、ｌシルＨ，４ど１Ｎ換し
ｌこトリノルＡ１１）１ノールが１にノ１成し、選択的
に ２．３，４．５ ７−ドラフルＡ【１安＋、：、１
市酎をえることがぐさくｉ ／］「）／ご。
リイｉわら、−０００１１基のＪ、う／、Ｉ−電子吸引
１１入纂のあるベン１４ン核のバラＫＩ Ｈのフッ索ハ
ｉ之１′ｉｔ、同じ荀；Ｎの１一本ｆｌ；ｔ １’に比
べ求核置操及応を受（）易いと云え、？羊−）（」記の
）ツメリカ１１Ｉ晶′ｌ第２４３３≦３２３７ ；シ（
・（重用しくいるアルカリＭ ４勿？：！ １．ｊ、フ
ッ素原子とｊｄ換してフェノールカ１をｌＪ−成さυる
ど考えられる９、（Ｊなわら、該７Ｊ ｔＡは、本発明
にお（ノる出発原料である３、 ４．５． Ｇ−テトラ
フルＡ「１フタル酸においては副反応がおこり易く適用
（”ｒＬないど云える。また、３，４，５．６−テ］〜
ラフルＪ ｎフタル酸をＩＩＲ？＃ １１１ｉ−ｌＪる
方法については、帽−イギリスｆｉ肪第２１２２１９０
号に記載がある。この方法はづべて有機溶媒中での反応
であり、確かに２００℃の温石で反応さけているが２、
３．４．５−テ１〜ラフルＡ口安息香酸はえられておら
ず、た？ ｉ、２，３．４−ラトラフルオロベンげンが
０．５％の収率でえられ（おるのみである。
１１入纂のあるベン１４ン核のバラＫＩ Ｈのフッ索ハ
ｉ之１′ｉｔ、同じ荀；Ｎの１一本ｆｌ；ｔ １’に比
べ求核置操及応を受（）易いと云え、？羊−）（」記の
）ツメリカ１１Ｉ晶′ｌ第２４３３≦３２３７ ；シ（
・（重用しくいるアルカリＭ ４勿？：！ １．ｊ、フ
ッ素原子とｊｄ換してフェノールカ１をｌＪ−成さυる
ど考えられる９、（Ｊなわら、該７Ｊ ｔＡは、本発明
にお（ノる出発原料である３、 ４．５． Ｇ−テトラ
フルＡ「１フタル酸においては副反応がおこり易く適用
（”ｒＬないど云える。また、３，４，５．６−テ］〜
ラフルＪ ｎフタル酸をＩＩＲ？＃ １１１ｉ−ｌＪる
方法については、帽−イギリスｆｉ肪第２１２２１９０
号に記載がある。この方法はづべて有機溶媒中での反応
であり、確かに２００℃の温石で反応さけているが２、
３．４．５−テ１〜ラフルＡ口安息香酸はえられておら
ず、た？ ｉ、２，３．４−ラトラフルオロベンげンが
０．５％の収率でえられ（おるのみである。
（発明が解決しにうどＪる問題点）
すなわら、本発明の目的は、３，４，５．６−ｚ ｌ・
シーツルア ［１フタル酸をＩＩｆ２１夫酸しく ２，
３，４．５−テトラフルＡ口安息香酸を１葉的に＾収率
ぐ製３１ （Ｊるジノ法を提供づることて−ある９゜ （問題肖を解決するための手段） 木発明者らは、２，３．ＩＩ、！ｉ−テ１〜ラフルＡ１
１ベンＵンを製造するに際し、−１−記の一般的な脱炭
解方法は適用できず、新規な方法を鋭意検問し７た結束
、驚くべぎことにｌｌｊ ｌこ３．４，５．６−チトラ
ノルＡＩＩフタル酸を水に溶解させてΔ−トクレープ中
で１５０〜２３０℃の温瓜範囲ぐ、しかし０、５−１５
時間の反応時間内で加熱Ｊることによって２．３，４．
５−テ１〜ラフルオ【］安急香酸が容易に製ｊもできる
ことを児い出した。まｌご、触媒としＣ１銅、１ｐ鉛、
カドミウム、鉄、ｌパル１−すしくはニッケルの各々の
金属、酸化物、水酸化物または疾酸塩から選ばれた少な
くと６一種の成分を（ｆ在させること、１００−・２５
０℃の温度範囲（−Ａ −１−クレープ中ぐ加熱づるこ
とに３１、−）で１，１、リカ、ｉｉ １１１．間かつ
低い湿度で脱Ｎ２酸さ口ることが（・さ、２．３．４．
５−テトラノルＡ目安１ス占Ｍを容易に製ｊ告゛Ｃきる
ことを見い出し、本発明を完成さｌた。
シーツルア ［１フタル酸をＩＩｆ２１夫酸しく ２，
３，４．５−テトラフルＡ口安息香酸を１葉的に＾収率
ぐ製３１ （Ｊるジノ法を提供づることて−ある９゜ （問題肖を解決するための手段） 木発明者らは、２，３．ＩＩ、！ｉ−テ１〜ラフルＡ１
１ベンＵンを製造するに際し、−１−記の一般的な脱炭
解方法は適用できず、新規な方法を鋭意検問し７た結束
、驚くべぎことにｌｌｊ ｌこ３．４，５．６−チトラ
ノルＡＩＩフタル酸を水に溶解させてΔ−トクレープ中
で１５０〜２３０℃の温瓜範囲ぐ、しかし０、５−１５
時間の反応時間内で加熱Ｊることによって２．３，４．
５−テ１〜ラフルオ【］安急香酸が容易に製ｊもできる
ことを児い出した。まｌご、触媒としＣ１銅、１ｐ鉛、
カドミウム、鉄、ｌパル１−すしくはニッケルの各々の
金属、酸化物、水酸化物または疾酸塩から選ばれた少な
くと６一種の成分を（ｆ在させること、１００−・２５
０℃の温度範囲（−Ａ −１−クレープ中ぐ加熱づるこ
とに３１、−）で１，１、リカ、ｉｉ １１１．間かつ
低い湿度で脱Ｎ２酸さ口ることが（・さ、２．３．４．
５−テトラノルＡ目安１ス占Ｍを容易に製ｊ告゛Ｃきる
ことを見い出し、本発明を完成さｌた。
！Ｉ ＜ｉ ；ｌ’） ’＞、本発明は１メ十の如く特
定される。
定される。
（１） ３，４．！＋、６−ｊＩ・ラノルＪ−１１７タ
ル酸を水媒体ＩＩＩ １５０へ２３０ ’Ｃの温度範囲
て・自然発／１月力１・に１１）ン１．ｉＪ内りμしめ
ることをＱＣｓ ｍどづる２、３−〇− １４．５−テ１〜ラフルオロ安息香酸の製法。
ル酸を水媒体ＩＩＩ １５０へ２３０ ’Ｃの温度範囲
て・自然発／１月力１・に１１）ン１．ｉＪ内りμしめ
ることをＱＣｓ ｍどづる２、３−〇− １４．５−テ１〜ラフルオロ安息香酸の製法。
（２）１７０〜２１０℃の範囲のｍ度Ｔ” １ｌｊｌ
１６ｊ Ｍ １４しめることを特徴と覆る上記（１）記
載の方法。
１６ｊ Ｍ １４しめることを特徴と覆る上記（１）記
載の方法。
（３）０．５〜１５時間、ＱＹましくは１〜−１０時間
の範囲の反応時間で脱炭酸ｕしめてなることを特徴どり
る上記（１）または（２）記載の方法。
の範囲の反応時間で脱炭酸ｕしめてなることを特徴どり
る上記（１）または（２）記載の方法。
（４） ３，４，５．６−テ１〜ラフルア ［１ノタル
酸を水媒体中、銅、亜鉛、カドミウム、鉄、」バルトも
し ■くはニッケルの各々の金属、酸化物、水酸化物または
炭酸塩から選ばれＩこ少なくとも一トＦの触媒の存在下
、１００・〜２５０て］の範囲のルシＦａで自然介生圧
力干に＋＋＋ｈ ｔｘ酎せしめることを特徴とＪる２、
３，４．５−テｉ〜ラフルＡ［Ｉ安ｆ、３香酸の製法。
酸を水媒体中、銅、亜鉛、カドミウム、鉄、」バルトも
し ■くはニッケルの各々の金属、酸化物、水酸化物または
炭酸塩から選ばれＩこ少なくとも一トＦの触媒の存在下
、１００・〜２５０て］の範囲のルシＦａで自然介生圧
力干に＋＋＋ｈ ｔｘ酎せしめることを特徴とＪる２、
３，４．５−テｉ〜ラフルＡ［Ｉ安ｆ、３香酸の製法。
（５）１１０〜１８０°Ｃ（／′）範囲の温良で脱炭酸
せしめることを特徴とする上記（４）記載の方法。
せしめることを特徴とする上記（４）記載の方法。
（６）触媒が銅粉、酸化第二銅または酸化亜鉛から選ば
れた少なくども一種であることを特徴どづる上記（４）
または（！□Ｉ）記載の方法。
れた少なくども一種であることを特徴どづる上記（４）
または（！□Ｉ）記載の方法。
以下、本発明の具体的態様を説明力る。
本発明（・使用りるう１−ラノル７Ｉ［１ノタル酎は、
たとえば、フタ１−にトリル 十に２７０〜３Ｆ）０℃の温１α範囲で供給し−（、５
− ｔヘラ全１１１１ツタＩＴにトリルれｌこデトラク
１１【１フタ［に１ヘリルを１！１願昭５８− ２ ０
２ ！’ｌ ９ ０シコ記載の方法（実施例２）にＪ
、ってフッ素化してテ１〜ラフルΔ（１フタ］にトリル
１−リルを硫酸水溶液中で１５０へ・１８０℃に加熱Ｊ
ることにより加水分解反応をＩｉ ５ ／ｊ法イｊどに
Ｊ、つて合成て゛きる。
たとえば、フタ１−にトリル 十に２７０〜３Ｆ）０℃の温１α範囲で供給し−（、５
− ｔヘラ全１１１１ツタＩＴにトリルれｌこデトラク
１１【１フタ［に１ヘリルを１！１願昭５８− ２ ０
２ ！’ｌ ９ ０シコ記載の方法（実施例２）にＪ
、ってフッ素化してテ１〜ラフルΔ（１フタ］にトリル
１−リルを硫酸水溶液中で１５０へ・１８０℃に加熱Ｊ
ることにより加水分解反応をＩｉ ５ ／ｊ法イｊどに
Ｊ、つて合成て゛きる。
本発明にＡｉいて触媒を存在ざ１４／ｊいでラトフフル
Ａ［１ノクル酎を水に溶解さして′Ａートクレープを使
用して加熱Ｊる場合の反応淘Ｉηどしては、１５０〜２
３ ０ ’Ｃの範囲がりＹましいが、ｆｊに１７０−
２１０℃の温度範囲がりｆましい。
Ａ［１ノクル酎を水に溶解さして′Ａートクレープを使
用して加熱Ｊる場合の反応淘Ｉηどしては、１５０〜２
３ ０ ’Ｃの範囲がりＹましいが、ｆｊに１７０−
２１０℃の温度範囲がりｆましい。
反応温度が＾い場合、更にＩｌｌ ＮＪ酸された１、２
。
。
３、４−テ１−ラフルア ［ｌベンぜンが生成し易くな
り、２ 、 ３ 、 ４ 、 トー７ー１〜ラフルア１
［１安息香酸の収率がｆｌｕ下Ｊる。まＩこ反応温度が
低い場合、１１２病酸反応の速１ηが低下し、生産性が
落ｌうるので好ましくい イヱ 。
り、２ 、 ３ 、 ４ 、 トー７ー１〜ラフルア１
［１安息香酸の収率がｆｌｕ下Ｊる。まＩこ反応温度が
低い場合、１１２病酸反応の速１ηが低下し、生産性が
落ｌうるので好ましくい イヱ 。
本発明者らは、この範囲の反応温度で長時間反応を行う
と一〇生成した１１へラフルＡ口安息香耐は、逐次的に
更に脱炭酸されテトラフルＡ［ｌベンげンが生成し並行
的に逐次的にヒドロキシル化されトリフルＡロモノ１＝
ドロ：１：シル安息香酸が生成し、これは容易に脱炭酸
され１−リフルア ｒｌフェノールになることを見い出
した。Ｊ：って収率よくテ１−ラフルΔ［」安息香酸を
える為には、特に反応時間を制限Ｊ−る必要があるど考
え、鋭意検問した結果反応１１５間としては、１５０・
〜２３０℃の温度範囲、好ましくは１７０へ・２１０°
Ｃの温度範囲で０． ５〜１５時間、特にりＹましくけ
１〜１０時間の短１１・１間に反応を完結させるのが良
いと認めた。
と一〇生成した１１へラフルＡ口安息香耐は、逐次的に
更に脱炭酸されテトラフルＡ［ｌベンげンが生成し並行
的に逐次的にヒドロキシル化されトリフルＡロモノ１＝
ドロ：１：シル安息香酸が生成し、これは容易に脱炭酸
され１−リフルア ｒｌフェノールになることを見い出
した。Ｊ：って収率よくテ１−ラフルΔ［」安息香酸を
える為には、特に反応時間を制限Ｊ−る必要があるど考
え、鋭意検問した結果反応１１５間としては、１５０・
〜２３０℃の温度範囲、好ましくは１７０へ・２１０°
Ｃの温度範囲で０． ５〜１５時間、特にりＹましくけ
１〜１０時間の短１１・１間に反応を完結させるのが良
いと認めた。
さらに、本発明者らの見知ににれば触媒存在下における
反応温度としては、１００〜２５０℃の温度範囲が好ま
しいが、特に１／ＩＯ〜１８０′Ｃの温度範囲が好まし
い。反応湯度が高い揚合、触媒を（よと７１，と必要と
しなく／．ｊる１、また反応温度が低い場合反応速１良
が低Ｆ Ｌｌ ′１ ＋’ｉ″＋’ｌがＺ′３Ｉ）るの
で・好Ｊ１シクない。
反応温度としては、１００〜２５０℃の温度範囲が好ま
しいが、特に１／ＩＯ〜１８０′Ｃの温度範囲が好まし
い。反応湯度が高い揚合、触媒を（よと７１，と必要と
しなく／．ｊる１、また反応温度が低い場合反応速１良
が低Ｆ Ｌｌ ′１ ＋’ｉ″＋’ｌがＺ′３Ｉ）るの
で・好Ｊ１シクない。
触媒を存在さ口る場合の利自どしく，通＃’＋ Ｊり低
い反応渇１α（・反応を行うことかで・さるため、自然
５Ｆ．；Ｉ−圧が低く イ１すＡ−トクレープの耐＋ｒ
↑１を低くできるのでΔ−１〜クレープの工ｐ備費を安
価にづることができる。
い反応渇１α（・反応を行うことかで・さるため、自然
５Ｆ．；Ｉ−圧が低く イ１すＡ−トクレープの耐＋ｒ
↑１を低くできるのでΔ−１〜クレープの工ｐ備費を安
価にづることができる。
本発明にお１）る脱ｔ，ｉｊ酸反応の触媒として銅、！
ＩＴＩ釘）、カドミウム、鉄、二１パル１〜ｂ ｔ，
＜ １．１ニツケルの各々の金属、酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩から選ばれＩこ少イ【くどム一種存在ざ口る
のが良い。特に銅粉、酸化第二銅Ｌ ｋｌ．Ｌ耐化ｉｌ
ｌ鉛から選ばれた少りくどｂ一種存在さぜるのが良い。
ＩＴＩ釘）、カドミウム、鉄、二１パル１〜ｂ ｔ，
＜ １．１ニツケルの各々の金属、酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩から選ばれＩこ少イ【くどム一種存在ざ口る
のが良い。特に銅粉、酸化第二銅Ｌ ｋｌ．Ｌ耐化ｉｌ
ｌ鉛から選ばれた少りくどｂ一種存在さぜるのが良い。
触＆ｆｆｉどしては、Ｉｉ；ｉ ｌ’ｉ＋のテトラフル
Ａ１１ノタル酸１００重１６部に対して約０．１〜１０
市旧部存在さＵるのが良い。特に０． ３〜２重ｂ１部
存７１ざｌるのが良い。触媒を存在させてｂ、さく４
＜ｘいＪＭ合でＬＡ’；＋石のテ１〜ラフルＡロフタル
耐は、水１００小品部に対して約３部〜４０部イ１込む
のが良い。
Ａ１１ノタル酸１００重１６部に対して約０．１〜１０
市旧部存在さＵるのが良い。特に０． ３〜２重ｂ１部
存７１ざｌるのが良い。触媒を存在させてｂ、さく４
＜ｘいＪＭ合でＬＡ’；＋石のテ１〜ラフルＡロフタル
耐は、水１００小品部に対して約３部〜４０部イ１込む
のが良い。
以−ト、本発明を実施例にＪ、り史に１，１休的に説明
覆るが、本発明はこれらに限定されるＬ〕の（゛はない
。
覆るが、本発明はこれらに限定されるＬ〕の（゛はない
。
実施例 １
１、ｉ！のイー１〜クレーゾに３．４． ！＋、 ６−
ｊ ｂラノルＡ［］フタルＭ１１９りおＪ、び水５０
０ Ｃ）を１１込み、１９０℃で” ５ Ｉｔ、’１
間加熱Ｉｆｆ １１’ シ、反応ロシメ１、：ｏ反応終
？１りの懸濁液を室？１−ま（゛冷７ＪＩ Ｌ、イの１
訃濾過し洗浄し次に乾燥して白色の２．３，４．！１−
−７ｈラフルＡｒ１安息ｈＭ８ａ／！ｏ （ＪＪ３．４
．：。
ｊ ｂラノルＡ［］フタルＭ１１９りおＪ、び水５０
０ Ｃ）を１１込み、１９０℃で” ５ Ｉｔ、’１
間加熱Ｉｆｆ １１’ シ、反応ロシメ１、：ｏ反応終
？１りの懸濁液を室？１−ま（゛冷７ＪＩ Ｌ、イの１
訃濾過し洗浄し次に乾燥して白色の２．３，４．！１−
−７ｈラフルＡｒ１安息ｈＭ８ａ／！ｏ （ＪＪ３．４
．：。
６−７−１へラノルＡロフクル酸敗十８６．０Ｅル％）
をえた。
をえた。
ｍ、ｐ、 ８９〜９０℃
元素分析値
Ｃ（％）１１（％）「（％）
理論値 ４３．５ １，３ ３８．７分析値
４３．３０ １０３ ３９．１８２．３，４
．５−−−ｊ−ｌ・ラフルＡ日安Ｊ二ｌＩＳ耐を溶解し
Ｃいる１−記のン戸液おＪ、び洗液に３００ ｄの１−
１ルを加λ、イ１（幾層に２．３，４．５ −ｊ ｌ−
＞ノルＡ１１安１＾Ｉ＾醇を抽出しｌＪｏこの操作を２
同４！！！返えし、λらｔ＋ ／ご１−ｊ）し層を陽酸
ングンシ１シム（゛乾燥１１２ ；Ａ介乾固しく、白色
の２．３，４．！ｌ−−ｊ ｈフノル４１１安１ユ（占
Ｉ？ｉ８．２ ｇを回収Ｃ゛さｌご３，１配のか過しく
Ａた１）のおＪ、び抽出しくえた乙の両占カ１’＞ ｃ
’） 出シ（，３，４，！ｉ、６− ｔ ｈ−７ノルＡ
１１ノタル酎（、二月しく ２，３，４．５−７トラ
フルＡｌｌ安１１１はり生り１−ル（ン６′１成しくい
！、：といえる。
４３．３０ １０３ ３９．１８２．３，４
．５−−−ｊ−ｌ・ラフルＡ日安Ｊ二ｌＩＳ耐を溶解し
Ｃいる１−記のン戸液おＪ、び洗液に３００ ｄの１−
１ルを加λ、イ１（幾層に２．３，４．５ −ｊ ｌ−
＞ノルＡ１１安１＾Ｉ＾醇を抽出しｌＪｏこの操作を２
同４！！！返えし、λらｔ＋ ／ご１−ｊ）し層を陽酸
ングンシ１シム（゛乾燥１１２ ；Ａ介乾固しく、白色
の２．３，４．！ｌ−−ｊ ｈフノル４１１安１ユ（占
Ｉ？ｉ８．２ ｇを回収Ｃ゛さｌご３，１配のか過しく
Ａた１）のおＪ、び抽出しくえた乙の両占カ１’＞ ｃ
’） 出シ（，３，４，！ｉ、６− ｔ ｈ−７ノルＡ
１１ノタル酎（、二月しく ２，３，４．５−７トラ
フルＡｌｌ安１１１はり生り１−ル（ン６′１成しくい
！、：といえる。
実施例 ２
触媒としＣ酎（ヒ第、襲ｌ １． ＯＨ）を１１込・７
メ、１７０ ”Ｃ（−３１１，Ｓ間加熱撹拌した以外は
、失゛繰例１にＪ−ｉｌするど同様に１１込み反応１４
シめた。反応後′１成物を分離し同様に鋒出し−（’
２，３，４．５− ／ ｈ 〕−ノルＡＩＩ安ｊ訂市
酎耐 ０．７ ｔル％がえらだ。
メ、１７０ ”Ｃ（−３１１，Ｓ間加熱撹拌した以外は
、失゛繰例１にＪ−ｉｌするど同様に１１込み反応１４
シめた。反応後′１成物を分離し同様に鋒出し−（’
２，３，４．５− ／ ｈ 〕−ノルＡＩＩ安ｊ訂市
酎耐 ０．７ ｔル％がえらだ。
１２ 一
実施例 ３
触媒とし’ＣＭ化亜！１２． Ｏりを仕込み１５０℃で
９１１島間加熱１だ拌した以外は実施例１にお（）るど
同様に（＋込み反応せしめた。陵応後生成物を分離しＩ
ｒ、１様に咋出して ２．３，４．５−テトラフル第１
−１安１，１．１ ｆｒＦｌｉｔε３１．５モル％がえ
られた。
９１１島間加熱１だ拌した以外は実施例１にお（）るど
同様に（＋込み反応せしめた。陵応後生成物を分離しＩ
ｒ、１様に咋出して ２．３，４．５−テトラフル第１
−１安１，１．１ ｆｒＦｌｉｔε３１．５モル％がえ
られた。
実施例 ４
触媒どして銅粉０．５０を１１込み１６０℃で２１）間
加熱撹拌した以外は実施例１にお（）ると同様に１１込
み反応ｕしめた。反応後／１成物を分離し同様にｔ）出
して２．３．ｌＩ、５−テトラフルＡ１１安息 比較例 １ １００ ａｔ）の；ｔ −１−クレー／に３．４，５．
６−テ１ヘラフルＡロフタル酎７．５ ＱおＪ、σ水ｊ
）０りを什込み、２０５℃で２ ／Ｉ １１．’１間加
熱撹Ｉ′ｌ’ Ｉ、反応口しめた。°全）品まで冷７．
ＩＩ ｌ、 ／ζζ反応ヤシジノ１！トン５０ ：Ｊを
加え均・溶液にしＩこ。Ｌ、（１）溶Ｈ々をノノラノ、
充填剤： Ｓ１’ 、’１２．２Ｉｎのガスク１１ ｖ
／ｌ−グノノ（５）析しｋどころ、イ１込みの３．４，
５．Ｇ−７１−ノノルＡ１］−ノタル酎に対して１，２
，３．４−テトノノルＡ１１７＼ンＵン３７．３ ’Ｅ
ル％、２，３，４．５−テトラフルＡ１１安息＾Ｍ ３
４．６ Ｔル％、１〜リノルＪ １１ノ１ノール２４．
２−Ｅル％がえられでいた。
加熱撹拌した以外は実施例１にお（）ると同様に１１込
み反応ｕしめた。反応後／１成物を分離し同様にｔ）出
して２．３．ｌＩ、５−テトラフルＡ１１安息 比較例 １ １００ ａｔ）の；ｔ −１−クレー／に３．４，５．
６−テ１ヘラフルＡロフタル酎７．５ ＱおＪ、σ水ｊ
）０りを什込み、２０５℃で２ ／Ｉ １１．’１間加
熱撹Ｉ′ｌ’ Ｉ、反応口しめた。°全）品まで冷７．
ＩＩ ｌ、 ／ζζ反応ヤシジノ１！トン５０ ：Ｊを
加え均・溶液にしＩこ。Ｌ、（１）溶Ｈ々をノノラノ、
充填剤： Ｓ１’ 、’１２．２Ｉｎのガスク１１ ｖ
／ｌ−グノノ（５）析しｋどころ、イ１込みの３．４，
５．Ｇ−７１−ノノルＡ１］−ノタル酎に対して１，２
，３．４−テトノノルＡ１１７＼ンＵン３７．３ ’Ｅ
ル％、２，３，４．５−テトラフルＡ１１安息＾Ｍ ３
４．６ Ｔル％、１〜リノルＪ １１ノ１ノール２４．
２−Ｅル％がえられでいた。
−１／Ｉ−−
手続補正１Ｆ（自発）
昭和６０年ｅ月り日
Ｉ￥ｊ許庁長官 志 賀 学 殿
１、 事件の表示
昭和５９年特許願第２０７１３８号
２、発明の名称
２、３．４．５−テトラフルオロ安息香酸の製法３、
ｍｌ−Ｅ ＊ ｆ ′ｂＭ 。
ｍｌ−Ｅ ＊ ｆ ′ｂＭ 。
事件との関係 物音出願人
大阪府大阪市東区高麗橋５丁目１番地
（４６２） 日本触媒化学工業株式会社代表取締役
石 川 三 部 ４、代理人 〒−１００ 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 日本触媒化学工業株式会社 東京支社内置 ０３−
５０２−１６５１ ５、補正の対象 出願明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細誉第＋＋Ｊｊ第１６行〜第１９竹において１
元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（チ） Ｆ（％）理論値 ４
３．５ １．３ ３８．７分析値 ４３．３０
１．０３ ３９．１ ｓｊとあるのを ［元素分析イ１「１ Ｃ（％） ＋−１（％） Ｆ（％）分相イ１
ム ４ ３．５ １．３ ３８．７
理論値 ４３．３０ １．０３ ３９．］８ Ｊと
補正する。
石 川 三 部 ４、代理人 〒−１００ 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 日本触媒化学工業株式会社 東京支社内置 ０３−
５０２−１６５１ ５、補正の対象 出願明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細誉第＋＋Ｊｊ第１６行〜第１９竹において１
元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（チ） Ｆ（％）理論値 ４
３．５ １．３ ３８．７分析値 ４３．３０
１．０３ ３９．１ ｓｊとあるのを ［元素分析イ１「１ Ｃ（％） ＋−１（％） Ｆ（％）分相イ１
ム ４ ３．５ １．３ ３８．７
理論値 ４３．３０ １．０３ ３９．］８ Ｊと
補正する。
＝ ２ ＝
Claims (6)
- （１）３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸を水媒
体中１５０〜２３０℃の温度範囲で自然発生圧力下に脱
炭酸せしめることを特徴とする２，３，４，５−テトラ
フルオロ安息香酸の製法。 - （２）１７０〜２１０℃の範囲の温度で脱炭酸せしめる
ことを特徴とする特許請求の範囲（１）記載の方法。 - （３）０．５〜１５時間の範囲の反応時間で脱炭酸せし
めてなることを特徴とする特許請求の範囲（１）または
（２）記載の方法。 - （４）３，４，５，６−テトラフルオロフタル酸を水媒
体中、銅、亜鉛、カドミウム、鉄、コバルトもしくはニ
ッケルの各々の金属、酸化物、水酸化物または炭酸塩か
ら選ばれた少なくとも一種の触媒の存在下、１００〜２
５０℃の範囲の温度で自然発生圧力下に脱炭酸せしめる
ことを特徴とする２，３，４，５−テトラフルオロ安息
香酸の製法。 - （５）１４０〜１８０℃の範囲の温度で脱炭酸せしめる
ことを特徴とする特許請求の範囲（４）記載の方法。 - （６）触媒が銅粉、酸化第二銅または酸化亜鉛から選ば
れた少なくとも一種であることを特徴とする特許請求の
範囲（４）または（５）記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207138A JPS6185349A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59207138A JPS6185349A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185349A true JPS6185349A (ja) | 1986-04-30 |
| JPH0113700B2 JPH0113700B2 (ja) | 1989-03-07 |
Family
ID=16534826
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59207138A Granted JPS6185349A (ja) | 1984-10-04 | 1984-10-04 | ２，３，４，５−テトラフルオロ安息香酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6185349A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63264440A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-11-01 | Ube Ind Ltd | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸及びその製造法 |
| US4782180A (en) * | 1985-09-09 | 1988-11-01 | Warner-Lambert Company | Process for tetrafluorobenzoic acid |
| JPS6452737A (en) * | 1987-08-25 | 1989-02-28 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Production of 2,4,5-trifluorobenzoic acid |
| EP0326891A2 (en) * | 1988-01-25 | 1989-08-09 | Warner-Lambert Company | Antibacterial agents |
| JPH04279540A (ja) * | 1990-09-20 | 1992-10-05 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | 脱炭酸方法 |
| EP0563986A2 (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-06 | Occidental Chemical Corporation | Process for selective hydrodefluorination |
| US5585491A (en) * | 1988-01-25 | 1996-12-17 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Antibacterial agents |
-
1984
- 1984-10-04 JP JP59207138A patent/JPS6185349A/ja active Granted
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4782180A (en) * | 1985-09-09 | 1988-11-01 | Warner-Lambert Company | Process for tetrafluorobenzoic acid |
| JPS63264440A (ja) * | 1986-12-04 | 1988-11-01 | Ube Ind Ltd | ２，４，５−トリフルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸及びその製造法 |
| JPS6452737A (en) * | 1987-08-25 | 1989-02-28 | Nippon Carbide Kogyo Kk | Production of 2,4,5-trifluorobenzoic acid |
| EP0326891A2 (en) * | 1988-01-25 | 1989-08-09 | Warner-Lambert Company | Antibacterial agents |
| US5585491A (en) * | 1988-01-25 | 1996-12-17 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Antibacterial agents |
| JPH04279540A (ja) * | 1990-09-20 | 1992-10-05 | Union Carbide Chem & Plast Co Inc | 脱炭酸方法 |
| EP0563986A2 (en) * | 1992-04-03 | 1993-10-06 | Occidental Chemical Corporation | Process for selective hydrodefluorination |
| EP0563986A3 (en) * | 1992-04-03 | 1994-11-23 | Occidental Chem Co | Process for selective hydrodefluorination |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0113700B2 (ja) | 1989-03-07 |
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