JPS6185345A - α−フルオロアクリル酸フルオライドの製法 - Google Patents
α−フルオロアクリル酸フルオライドの製法Info
- Publication number
- JPS6185345A JPS6185345A JP20766484A JP20766484A JPS6185345A JP S6185345 A JPS6185345 A JP S6185345A JP 20766484 A JP20766484 A JP 20766484A JP 20766484 A JP20766484 A JP 20766484A JP S6185345 A JPS6185345 A JP S6185345A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoroacrylic acid
- acid fluoride
- alpha
- production
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔座業上の利用分野〕
本発明は、０−フルオロアクリル酸工λテｌＶを製造す
る際の中間体となる０−フルオロアクリル酸フルオフイ
ドの製法ＶＣ関する。
る際の中間体となる０−フルオロアクリル酸フルオフイ
ドの製法ＶＣ関する。
Ｋ来、ｃｘ−フルオロアクリル酸エステルの製法として
は、ｃｘ、 ＣＸ、β−１リブロ七プロピオン酸エステ
）ｖｆフフ化氷水銀フッ素化し、０．β−シフゝロモー
０−フルオロプロピオン酸エステル（ｒ−ｉ。
は、ｃｘ、 ＣＸ、β−１リブロ七プロピオン酸エステ
）ｖｆフフ化氷水銀フッ素化し、０．β−シフゝロモー
０−フルオロプロピオン酸エステル（ｒ−ｉ。
次いでこの０．β−ジブロモ−〇−フルオロプロ〜４８
１Ｑ、 １９５４発行）やモノクロ／Ｌ／酢酸エステ
ルをフッ化カリウムでフッ素化しモノフルオロ酢醒工ｙ
、 Ｔ ｉＶｆ侍、 次いでこのモノフルオロ＃酸エス
テ／Ｌ／をエーテル中シュウ酸ジメチルと反応させ。
１Ｑ、 １９５４発行）やモノクロ／Ｌ／酢酸エステ
ルをフッ化カリウムでフッ素化しモノフルオロ酢醒工ｙ
、 Ｔ ｉＶｆ侍、 次いでこのモノフルオロ＃酸エス
テ／Ｌ／をエーテル中シュウ酸ジメチルと反応させ。
さらにパラホルムアルデヒド、メ］キシナｉ・リウムと
反応させる方法（マクロモレキュルズ、第１３巻、第１
０３１〜１０３６頁、１９８０年発行）等が公知である
。
反応させる方法（マクロモレキュルズ、第１３巻、第１
０３１〜１０３６頁、１９８０年発行）等が公知である
。
しかし、前者の方法では、毒性の強い水銀化合物を用い
なければならず、収率も１０％以下と低く。
なければならず、収率も１０％以下と低く。
後者の方法でも、毒性の強いモノフルオロ酢酸を経由し
なけれはならず、収率も３０％程度であり、しかも溶媒
として引火性の大きなエーテルを使用すること等の問題
がある。
なけれはならず、収率も３０％程度であり、しかも溶媒
として引火性の大きなエーテルを使用すること等の問題
がある。
本つれ明の目的Ｖ、ｔ、上記従来法のような問題点のな
い、０−フルオロアクリル る為の中間体の製法全提供することでるる。
い、０−フルオロアクリル る為の中間体の製法全提供することでるる。
〔発明の構成Ｊ
本発明の歎旨は，２，２，３．３−テトラフルオロオキ
セタン、金属ハロゲン化物および脱ハロゲン化剤を反応
きせることからなる式： ％式％ で衣キれる０−フルオロアクリル酸フルオライドの製法
ＶＣ存する。
セタン、金属ハロゲン化物および脱ハロゲン化剤を反応
きせることからなる式： ％式％ で衣キれる０−フルオロアクリル酸フルオライドの製法
ＶＣ存する。
本発明でいう金槁ハロゲン化物とけ、アルカリ金槁のハ
ロゲン化物またはアンチモンの沃化物のことで，例えば
Ｌｉｌ，Ｎａｌ、ＮａＢｒ，ＫＣＩ，ＫＢｒ。
ロゲン化物またはアンチモンの沃化物のことで，例えば
Ｌｉｌ，Ｎａｌ、ＮａＢｒ，ＫＣＩ，ＫＢｒ。
Ｋｌ，Ｓｂ１３ 、 Ｓ１３１５ 、Ｚ＋＋１２ 、Ｚ
ｎｌＦ，ＺｎｌＬｌ、Ｍｇ１２．Ｃｔ百，Ｓｎ１４ 、
Ｆｅ１２ 、Ｃｂ１２ 、ｐｂｒ２。
ｎｌＦ，ＺｎｌＬｌ、Ｍｇ１２．Ｃｔ百，Ｓｎ１４ 、
Ｆｅ１２ 、Ｃｂ１２ 、ｐｂｒ２。
Ｃｄ１２等があけられ，通常はＮａｌが利用きれる。
この金属ハロゲン化物は、通常原料の２． ２， ３．
３−テトラフルオロオキセタン１モルにだいシ０．１
〜１、５モルの量比で使用式れる。
３−テトラフルオロオキセタン１モルにだいシ０．１
〜１、５モルの量比で使用式れる。
本発明でいう脱ハロゲン化剤は，隣接しだ縦索原子に結
合しているハロゲン原子を脱離させ炭素間に二菖結合を
形成させる働きを有しているものを意味し、例えばＺｎ
， Ｎａ， Ｍｇ， Ｓｎ、Ｃｕ，Ｆｅ 等の全域が
挙げられ，反応速度の上からＺｎ が好ましい。この脱
ハロゲン化剤は，通常原料の４２，３。
合しているハロゲン原子を脱離させ炭素間に二菖結合を
形成させる働きを有しているものを意味し、例えばＺｎ
， Ｎａ， Ｍｇ， Ｓｎ、Ｃｕ，Ｆｅ 等の全域が
挙げられ，反応速度の上からＺｎ が好ましい。この脱
ハロゲン化剤は，通常原料の４２，３。
３−テトラフルオロオキセタン１モルに対し０．３〜３
モルの蓋比で使用される。
モルの蓋比で使用される。
本発明の製法では，必要であれば溶媒を利用してもよい
。この溶媒としては，極性溶媒が好ましく，アセトン、
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が例示できる
。
。この溶媒としては，極性溶媒が好ましく，アセトン、
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が例示できる
。
本発明の製法で採用される反応温度は，通常０〜１５０
”Ｃ、好ましくは４０〜６０′Ｃである。この反応温度
は，上記範囲より低いと反応速度が小さすき′．高いと
生成した０−フルオロアクリル酸フルオライドが変性（
好ましくない重合）しやすい。
”Ｃ、好ましくは４０〜６０′Ｃである。この反応温度
は，上記範囲より低いと反応速度が小さすき′．高いと
生成した０−フルオロアクリル酸フルオライドが変性（
好ましくない重合）しやすい。
生成した０−フルオロアクリル酸フルオライドの変性を
防止するのに，通常のラジカ）ｖ重合防止剤を添加する
のが有効である。ラジカル重合防止剤としては、ハイド
ロキノン、カテコー／”Ｍ．アミン類等が例年でき、０
−フルオロアクリル酸フルオツイドに幻して数％以下添
加して用いられる。
防止するのに，通常のラジカ）ｖ重合防止剤を添加する
のが有効である。ラジカル重合防止剤としては、ハイド
ロキノン、カテコー／”Ｍ．アミン類等が例年でき、０
−フルオロアクリル酸フルオツイドに幻して数％以下添
加して用いられる。
本発明のｊ！！！法で調製きれた０−フルオロアクリ／
Ｌ’酸フルオフイドは，アルコール類と反応させること
ＶＣより０−フルオロアクリル酸エステルに訪導するこ
とが出来る。
Ｌ’酸フルオフイドは，アルコール類と反応させること
ＶＣより０−フルオロアクリル酸エステルに訪導するこ
とが出来る。
このアルコール類としては，脂肪族，脂環式。
芳香族、複索環式等のアルコールのいずれも利用するこ
とができ，ハロゲン化きれた上記アルコールや妊りにフ
ェノール類も同様に利用することがテキル。このアルコ
ール類は、通常原料ｆ／） ２， ２， ３。
とができ，ハロゲン化きれた上記アルコールや妊りにフ
ェノール類も同様に利用することがテキル。このアルコ
ール類は、通常原料ｆ／） ２， ２， ３。
３−テトラフルオロオキセタン１モルに５２’ＪＬ］モ
ル以上、１００モル以下のに比で使用される。
ル以上、１００モル以下のに比で使用される。
上記の０−フルオロアクリル酸エスデルハ、通常の１合
力法、例えば塊状、懸濁，乳化または浴液重合により重
合することができる。その重合体はメタアクリル酸エス
テル重合体に比べ、熱軟化５一 温度や熱分解温度が高く、耐候性に浚れ、かつひひ割れ
が生じにくい等の利点があり、塗料用原料。
力法、例えば塊状、懸濁，乳化または浴液重合により重
合することができる。その重合体はメタアクリル酸エス
テル重合体に比べ、熱軟化５一 温度や熱分解温度が高く、耐候性に浚れ、かつひひ割れ
が生じにくい等の利点があり、塗料用原料。
光学繊維鞘材料、半導体レジスト材料等ｖｃ ｘ＝１ｊ
用される。
用される。
以下に実施例を挙け、本発明をさらに具体的に脱明する
。
。
実施例１
５ｔのフラスコにハイドロキノン５１， ジメチルホ
ルムアミド２５（］Ｏ＆， ヨウ化ナトリウム３０（
Ｈ’および亜鉛４００ ｆ （ｌｌ−いれ、４０〜６０
゛Ｃに加熱し、次いで２， ２， ３． ３−テトラフ
ルオロオキーヒタン５２０ｆ全３時間女して滴下した。
ルムアミド２５（］Ｏ＆， ヨウ化ナトリウム３０（
Ｈ’および亜鉛４００ ｆ （ｌｌ−いれ、４０〜６０
゛Ｃに加熱し、次いで２， ２， ３． ３−テトラフ
ルオロオキーヒタン５２０ｆ全３時間女して滴下した。
滴下終了後、反応混合物を３０１ＥＩ Ｈｇの減圧下で
′＃涌し，沸点６０゛ＣまでのＭ分をコールドトラップ
に捕集した。２４６ ｆ〕０−フルオロアクリル また、上記のフラスコに曲鉛４（１０ ｆを追加して添
加し、２， ２， ３． ３−テトラフルオＩＪ Ａキ
モタン５２０！全上記と同様にして滴下した。再び反応
混合物を３ＱＪｌｊｌＨｇの減圧下で蒸ｍし．沸点６１
゛ＣまでのＭ−６＝ 分をコールドトラップに捕集した。２３８ｙの０−フル
オロアクリル酸フルオフイドヲ得り。
′＃涌し，沸点６０゛ＣまでのＭ分をコールドトラップ
に捕集した。２４６ ｆ〕０−フルオロアクリル また、上記のフラスコに曲鉛４（１０ ｆを追加して添
加し、２， ２， ３． ３−テトラフルオＩＪ Ａキ
モタン５２０！全上記と同様にして滴下した。再び反応
混合物を３ＱＪｌｊｌＨｇの減圧下で蒸ｍし．沸点６１
゛ＣまでのＭ−６＝ 分をコールドトラップに捕集した。２３８ｙの０−フル
オロアクリル酸フルオフイドヲ得り。
０−フルオロアクリル酸フルオライドの核磁気共鳴分析
（ＩＨおよび１′Ｆ）の結果を示す。
（ＩＨおよび１′Ｆ）の結果を示す。
’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ニアセトンー’ｓ ）δ−５，６
６１Ｆ、ｄ、 Ｊｃｉｓｕｐ ”” １０）ｈ。
６１Ｆ、ｄ、 Ｊｃｉｓｕｐ ”” １０）ｈ。
ＪｖｒａｎｑＨｐ ＝３６１−１ｘ 、 ５．９８ＦＦ
、 ｄ 、 ａ 、 ｄ 。
、 ｄ 、 ａ 、 ｄ 。
ＪＨＨ−２ｌ−１ｚ 。
”Ｆ−ＮＭＲ（溶媒、アセトン−６６）（外部標準：
ｃｐｓＣ０ＯＨ、高磁場側をプラスとする。） δ”’ ８９．８Ｆ、 ｄ、 ｄ、 ４１．７Ｆ、
ｄ、 ｄ、 ｄ。
ｃｐｓＣ０ＯＨ、高磁場側をプラスとする。） δ”’ ８９．８Ｆ、 ｄ、 ｄ、 ４１．７Ｆ、
ｄ、 ｄ、 ｄ。
ＪＰＦ −１６１１ｚｅ
次に上記得られた０−フルオロアクｖ／Ｉ／Ｈフルオフ
イドをアルコ−〜類と反応させα−フルオロアクリル酸
エステ）ｖを調製した参考例を示す。
イドをアルコ−〜類と反応させα−フルオロアクリル酸
エステ）ｖを調製した参考例を示す。
０−フルオロアクリル酸フルオライド２３０ Ｗ ｋ。
ハイドロキノン５ｙを俗解させたメタノ−）Ｌ１５００
ｆ中へ１反応源度０〜５℃で３時間を要して部下した。
ｆ中へ１反応源度０〜５℃で３時間を要して部下した。
つぎに１反応混合物をｎ＠Ｌα−フルオロアクリル酸メ
チ／Ｉ／（沸点： ４５’Ｃ／ １３０ ｆｆＨｇ）２
４５ｆを得た。
チ／Ｉ／（沸点： ４５’Ｃ／ １３０ ｆｆＨｇ）２
４５ｆを得た。
（以上）
特許出願人ダイキン工業株式会社
手続補正書（自発）
昭和６０年３月５ 日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、２，２，３，３−テトラフルオロオキセタン、金属
ハロゲン化物および脱ハロゲン化剤を反応させることか
らなる式： ＣＨ＿２＝ＣＦＣＯＦ で表されるα−フルオロアクリル酸フルオライドの製法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20766484A JPS6185345A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | α−フルオロアクリル酸フルオライドの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20766484A JPS6185345A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | α−フルオロアクリル酸フルオライドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6185345A true JPS6185345A (ja) | 1986-04-30 |
| JPH0133098B2 JPH0133098B2 (ja) | 1989-07-11 |
Family
ID=16543508
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20766484A Granted JPS6185345A (ja) | 1984-10-03 | 1984-10-03 | α−フルオロアクリル酸フルオライドの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6185345A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0398061A2 (de) * | 1989-05-13 | 1990-11-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluoracrylsäurederivaten und neue 1,1-Difluor-2-halogenethyl-(halogen) methyl-ketone |
-
1984
- 1984-10-03 JP JP20766484A patent/JPS6185345A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0398061A2 (de) * | 1989-05-13 | 1990-11-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluoracrylsäurederivaten und neue 1,1-Difluor-2-halogenethyl-(halogen) methyl-ketone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0133098B2 (ja) | 1989-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR920004429B1 (ko) | 플라스틱 광섬유 | |
| DE69217559T2 (de) | Uv-härtung von fluorinierten monomeren | |
| EP1285905B1 (en) | Novel fluorine compound, process for producing the same, and polymer thereof | |
| KR19990081722A (ko) | 카르복실기 함유 지환족 유도체 및 그의 제조방법 | |
| US4604482A (en) | Processes for producing α-fluoroacrylic acid esters and α-fluoroacrylic acid fluoride | |
| JP5206746B2 (ja) | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル | |
| JP2563959B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物及びその製造方法 | |
| JPS6185345A (ja) | α−フルオロアクリル酸フルオライドの製法 | |
| JPS6313435B2 (ja) | ||
| JPWO2005042511A1 (ja) | 新規な含フッ素化合物、および含フッ素重合体 | |
| JP2002069037A (ja) | 含フッ素ポリエーテルカルボン酸エステル | |
| EP0160379B1 (en) | 2,3,5,6-tetrafluorophenyl (meth)acrylates and their production | |
| US4323695A (en) | Process for making an acrylic monomer | |
| JP2772846B2 (ja) | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 | |
| JPH0830028B2 (ja) | 含フッ素脂環式化合物及びその製造法 | |
| JP2779249B2 (ja) | アクリル酸及びその誘導体のフツ素化方法及び２，３―ジフルオロプロピオン酸の新規なフツ素化エステル | |
| JP2813025B2 (ja) | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 | |
| CN110981756A (zh) | 一种六氟异丙基丙烯酸酯类单体及其制备方法 | |
| JPH0251437B2 (ja) | ||
| JPH05194322A (ja) | 含フッ素アクリル酸エステル | |
| JP3861379B2 (ja) | 含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル | |
| JP3963028B2 (ja) | 含フッ素多官能（メタ）アクリル酸エステル | |
| US4377707A (en) | Halogenated (meth) acrylate compounds | |
| JPH11322742A (ja) | 硫黄原子含有環状化合物およびその製造方法 | |
| JP2575805B2 (ja) | 含フッ素フェネチルアルコール誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |