JPS6185302A - 植物病害防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ベンゾイルフェロセン誘導体を有効成分とし
て含有することを特徴とする植物病害防除剤に関するも
のである。

〔従来の技術〕

従来、植物、特に稲の病害防除剤として有機水銀系化合
物、有機ヒ素系化合物、有機塩素系化合物、抗生物質及
び有機リン系化合物等が用いられてきたが、いずれも人
畜に対して強い毒性がありまた薬剤に対する植物病原菌
の耐性問題などにより使用禁止ないしは使用制限される
に到っている。

〔発明の目的および構成〕

このような情勢に鑑み、本発明者らは、これら従来の薬
剤に代わるべき新たな薬剤の開発について鋭意研究した
結果、フェロセン誘導体が、各種植物病害に対して優れ
た効果を示すことを見出した（特開昭５８−１８３１０
号公報参照）。

本発明者らは、更に研究を１！縛して行った結果ヘンジ
イルフェロセンのヘンゼン環１−に、各種置換基を有す
るヘンソイルフェロセン誘導体が、白菜軟腐病、稲自葉
枯病等の細菌性植物病害を初め、イネいもち病、キュウ
リうどんこ病、キュウリ炭厄病、；１−ユウリ灰色かび
病等のかび病害Ｇこ対し７でも更に優力、た防除効果を
示し、また毒１’ｌがほとんどなく、薬害が全くないこ
との新たな知見を得て、本発明の植物病νｉ　ｌｖｊ除
剤を完成するに至った。

本発明の植物病害防除剤の有効成分であるヘンソイルフ
ェロセン誘導体は、次の一般式を有する化合物である。

ずなわら、一般式； （た人：１７、」（中、１ンは、イ氏級γ月ハ１−ル拮
、ｆ代級アハバ１−ルオ；トシノ古、ハＩＩケン原了又
はン゛Ｊ′ツノ、（を示し、同−又は異なった基が２個
以１−存７１シてもよい。） で示すことができる。

低級アルキルノ、（とじては、メチル基、エナルノ、（
、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イ
ソブナル基−９を、低級アルキルオ：トシ基としでは、
メトキシ、！ｌ（、エトキシ基、ｎ−］゛ロロボニトシ
八イソプロホキソノ、（、ｎ−ブト；１−ン基、イソブ
トキシ基等を、ハ「ｌゲン原子としては、塩素１斤（ｒ
、臭素原子を挙げることができる。

これらの化合物として具体例を示−ロば、次の！Ｉ【１
くである。

（１）　　１−（Ｐ−クロロヘンジイル）フェロセン（
２１１（３，４−−ジメトキシヘンジイル）　−／　、
ｘ　ｒ＋セン ｆ３１］−（Ｐ−メトキシヘンヅイル）フエＩ−トムン
ｆ４１１−（Ｐ−メチルヘン゛ゾイル）フエＩ：Ｉセン
（５）１〜（３，４−ジクロロへンゾイル）フェロセン ｉ６１１−（ｍ−−クロロヘンジイル）フｌ［Ｊセンｉ
ｌｌ　　＋　−（３，４−こジメチルヘンジイル）フｆ
ＬＩセン （８１＋−（Ｐ−ブ「１モヘンヅイル）フェロセンｆ９
１　１−（ｒｎ−ゾロモヘンゾイル）フェロセンＯＩ　
１−（２，４シフ篭」ロヘンゾイ）１・）フエＬＪセン ０υ　１−（Ｐ−シ゛？ノヘンゾイル）フェロセン＋１
２１１−（０−メチルヘンジイル）フェｌ：１センＱ３
１］−（０−−クロロヘンジイル）フェロセンこれらの
化合物の合成例を以下に示す。

合成例１　（化合物＋１１の合成） フェロセン２．０ｇ（ＩＩミリモル）を３０ｍ１ノｃ１
１．Ｃｐ、　、に溶解さ−Ｕ、これに塩化アルミニウム
１．５ｇ（！ｌミリモル）と塩化Ｐ−クロロヘンゾイル
１．６ｇ（１０ミリモル）を４０ｍ１のＣＩｌ□Ｃ１゜
中で反応させて調整した錯体溶液を室温で２０分かり−
で滴下した。５時間かきまぜた後、２０％ＮａｚＳｚＯ
ａ水溶液で洗浄し、次に２０％Ｎａ１ＣＯ３水溶液と１
時間かきまぜ未反応の酸塩化物を除いた。

有機層を飽和食塩水で脱水、無水Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥
後、溶媒を留去し得られた油状物を固化さ・口た。

Ｅ　ｔｏｎより＋Ｉｉ結晶して暗赤色結晶０．９ｇ（３
３％収率、ｍｐ１１６−８℃）の目的物（１）を得た。

合成例２（化合物（６）の合成） フェロセン２．０ｇ（１１ミリモル）と塩化アルミニウ
ム１．５ｇ（ＩＩミリモル）および塩化ｒｎ　−クロロ
ヘンジイル１．６ｇ（１０ミリモル）を合成例１と同様
に反応させて赤色油状物を得た。

これをシリカゲルクロマ］・グラフィー（１！ｉ体：ワ
コーゲルＣ−２００、展開溶媒；ｎ−ヘキサン−酢酸エ
チル２０＝１）で精製して、未反応フェロセンおよびジ
ベンゾイル体を除いて、暗赤色結晶１．１ｇ（４０％収
率、ｍｐ９１−３’ｃ）の目的物（６）を得た。

合成例３（化合物（７）の合成） フェロセン２．０ｇ（］Ｉミリモル）と塩化アルミニウ
ム１．５ｇ（１１ミリモル）および塩化３．４−シメチ
ルヘンゾイル１．７ｇ（］Ｏミリモル）を合成例２と同
様に反応させ、シリカゲルク［Ｉマドグラフィーで精製
した。

１］的物（７）は１１１）赤色結晶で１．６ｇ（４９％
収率、ｍｐ８９−９１℃）得られた。

同様にして、前記種々のヘンゾイルフエＣＩ七７誘ｍ体
を得ることができる。ごれら化合物の物イー［イ１６を
以下に示す。

＊文南大　１．　　ν、１１．　　Ｔｙｕｒｉｎ　　ｅ
ｔ　　ａｔ、　　　ｌｚｖ、＾Ｋａｄ、ＮａｕｋＳＳＳ
Ｒ，Ｓｅｒ、Ｋｈｉｍ、１男律１８６６（Ｃｈｅｍ、Ａ
ｂｓＬ。

２、　　Ｒ，ｆｌａｌ＋ａｒｄ　ｅｔ　ａｔ、　Ｃｏｍ
ｐｔ　ｆｒｏｎｄ、　２．５４−２０１４　（１９６２
）　（（：ｈｅｍ、＾ｂｓＬ、　５７８６１１）３、　
　１１．Ｅ、　　ロｕｂｌｉｔｚ　　ａｔ　　ａｌ、　
　Ｊ、八ｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ。

８４　１８４５（＋９６２） 本発明の化合物を植物病害防除剤として使用する場合に
は、上記有効成分を単独で通用してもよいし、あるいは
、１部常、当該技術分野において知らグ１．゛（いるＭ
薬製剤と同様に適当な固体（■体、液体担体、乳化分１
１シ剤等を用いて粒剤、粉剤、乳剤、水和剤、錠剤、油
剤、噴霧剤、噴煙剤等の任意の剤型に製剤化しく通用し
てもよい。これらの担体としては、クレー、カオリン、
ヘントナイト性白土、硅藻土、炭酸カルシウム、固体担
体としては、ニド１コセルロース、デンプン、アラビア
ゴム等々が、また液体担体としては、水、メタノール、
コニタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド製剤上
、一般に使用される補助剤、例えば高級アルコールの硫
酸エステル、ポリオキシエチレン、アルキル・アリルエ
ーテル、アルキル・アリル・ポリエチレン・グリコール
エーテル、アルキル・アリル・ソルビタン・モノラウレ
ート、アルキル・アリル・スルポネ−１・、アルキルス
ルボン酸塩、アル；トル・アリル・スルホン酸塩、第４
級アンモニウム塩、ボリアルー１−レンオキリ・イド等
々を適宜配合することができる。

有効成分の配合割合は、乳剤、水和剤等としては、１０
〜９０％程度が適当であり、乳剤、油剤等としては、０
．１〜１０％程度が適当であるが、使用目的によってこ
れらの濃度を適宜増減し′（もよい。

更に、本発明の薬剤は、他の殺菌剤や除争剤、殺虫剤、
肥Ｆ）物質、土壌改良剤等と適宜混合し゛ζ使用するこ
とも可能である。

次に、本発明の植物病害防除剤の実施例を示す。

（部番ｊ重量部を示す。） 実施例１　（水和剤） 化合物（１１　１　０部、クラリルｇ酸すトリウム５部
、ジナフチルメタンジスルホン酸ソーダポルマリン縮合
物２部及びクレー８３部を混合粉砕して水和剤１．　０
　０部を得る。

実施例２（粉剤） 化合物＋６１　０．　２部、ステアリン酸カルシウＪ、
０．５部、タルク５０部及びクレー４９．３部を混合粉
砕して粉剤１００部を得る。

実施例３（乳剤） 化合物（９）９部、エチレングリコール１０部、ジメチ
ルポルムアミド２０部、アルキル・ジメチルベンジル・
アンモニウムクロライｌ”　１　０部及びメタノール５
２部を混合ｌ８解して乳剤１００部を得る。

実施例４　（粒剤） 化合物ＩＩ’！＋　ｌ　Ｑ部、デンプン１５部、ヘント
ナイ１ー７２部及びラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウＪ、塩３部を混合粉砕して粒剤１００部を得る
。

次に、本発明の植物病害防除剤の防除効果に−）い′（
試験例を示′す。

Ｕ（験例ｊ（，１−ユウリうどんこ病防除効果試験）〔
試験方法］ 播種後２連間、生育さ・υたキュウリ幼ｌ′１′１（品
種：相模半自）（１区３連）に、実施例１の／Ｊ法に準
じて調製した水和剤を所定濃度にメタノール及び水で礼
状し゛（、スプレーガンを用いてボッ１１１ｉす６０　
ｍ　１敗布し、２時間室温で風乾後、ごねに、うどんご
病菌（５ｐｌＢａｅｒｏＬｊｃｃａ　　ｆｕｊｉＢｊｎ
２．ａ　）を接種した。接種源は、キプ、ウリうどんこ
病罹柄貼の葉面からコ１：に一を筆で滅菌水中にかきと
り、５０　ｒｎ　ｅにつき展着剤１滴加えたものを用い
、供試植物５０個につき、スプレーガンにより均一に噴
霧接種した。なお、胞（−？！ａ度はｌＸＩＯ３個／　
ｒｎ　１！である。接種後、２５〜３０℃に調整したビ
ニール湛室内に移し、Ｉ　ｌ　［−１後に病斑総数をＡ
　ｌ１ｌｌ’ｌし、次式により防除価（％）を１出した
。

〔試験結果〕

供試薬剤の防除効果を第１表に示す。

第　　１　　表 試験例２（−トー、ウリ炭石病防除効果試験）（試験方
法） 播４！Ｍ後２週間、４［育させたキュうり功１゛ｉ（品
種：相模半自）（１１ぺ３連）に、実施例１の／Ｊ法に
車して調製し７だ水和剤を所定濃度にメタノール及び水
で霜釈しく、スプレーガンを用い（ボット当り６０　ｍ
　ｅ　ｊｌ（ｉ、ｄｉ　Ｌ、、２時間室温で風乾後、ご
１１に、炭珀病菌（ｑＱｌ　ｊ！ＩＣ１ｏＬｒｊｑｊｕ
ｍ　　↓ａ３ｅｎｐｒｊｕｍｌ　を接種し７だ。接種源
（，１、スィート・コーン四人プＬ＝１・培地にＬｌ−
育さ一υだ炭Ｉｎ病菌の胞子を滅１φ１水中ζこ収り、
５０丁０ｅに′）き展着剤１藺加えたものを）］１い、
（ｉ　４５　Ｍ物５０個につき、スプレーガンに、Ｌ、
り均一に噴霧接種した。なお、胞−ｆ−？ｉ４戊は、ｌ
Ｘｌ０’個／　ｍ　ｅ　−（：　アル。

接種後、接種箱内に充分水を噴霧し、測度９０％以−１
１，２５℃暗黒下に２４時間放置した後、湛水した塩化
ヒニール槽に、植物を移し、湿Ｉｆ　６０％、１話度２
５゛Ｃにで７２時間発病させた。

発病期間中は水銀灯により、１１１１２時間人１−照明
を行った。発病後、病斑総数を耐測し、シ１（験例１の
計算式より防除価を算出した。

（試験結果〕 供試薬剤の防除効果を第２表Ｇコ示ず。

第　　２　　表 試験例３　（イネいもち病防除効果試験）〔試験方法〕 芽出した水稲もみ（品種二十石）１０粒をボ。

Ｉ・に直挿し、温室内で４葉期まで育成した。このイネ
功６゛ｊに、実施例１の方法に【Ｖじて調製した水相剤
を所定濃度にメタノール及び水で希釈して、スプレーガ
ンを用いて、ボッＩ・当り４０　ｍ　ｊ！　ｊ１９布し
、２時間室温度で風乾後、ごれに、いノ）ら病菌環うｒ
ｉｃ＋！１゜ｒｉａ　　肛Ｆ鱈）を接種した。接種源は
、もみがら培地に体育さ・ｌたいもら病菌の胞子を懸濁
液（胞子４度５ＸＩ０５個／ｒｎ７り４こして、スプレ
ーガンにより均一に噴霧接種ｔ７だ。

接種後、２４時間、２５°にで多湿の接種７ｉｉ　＋　
にＪＩ姐αし°ζ７１１間育苗し、発病さ−υｋ。発病
後、ボ・ノド当りの病斑故を３１測し、試９例１のルド
（７式より防除価を算出した。

〔試験結果〕

供試薬剤の防除効果を第３表に示す。

第　　３　　表 ＊＊＊　　ソ゛フス）・リイシン８　・＼ン゛ノ・ｆノ
ド−１”二ノヘン１ｆ゛／スルホン＃Ｌ塩 試験例４　（白菜軟腐病防除効果試験）〔試験方法〕 播種後、１３日口の白菜（品種；野崎２号）の幼苗（１
区５連）に、実施例１の方法に（１８シて調製した水相
剤を所定濃度にメタノール及び水で希釈して、スプレー
ガンを用いて、ボット当り４０ｍ１散布し、２時間室温
で風乾燥後、これに、軟腐病菌（肛懸肛虹　ｃａｒｏｔ
ｏｖｏｒａ）を吹付接種した。

接種源は、軟腐病菌を諏訪液体培地で振盪培養した菌液
に、カーボランダム（４００メツシユ）２％八を加えた
ものを用いた。接種後、２８°Ｃの接種箱内に放置して
、３日後に発病状態を調べた。

１）　病徴の判定基準 （病　　徴　）　　　　　　　（発病指数）Ａ　全く感
染していない　　　　　　　ＯＡ″極く微細に感染して
いる　　　　　１１３　　わずかな病患部を有している
　　　２Ｂ゛約１７４の病患部を有している　　　３Ｃ
”］／３　　　　　　　　　　　　　　４Ｃ’　　−１
７２５ １）　　　４＋ｌ′を物全体に感染している　　　　〔
）２）　発病度の４１ｑ法 各々の試験は、５連にて行ったので、５連の発病指数の
総数を３０で除し、百分率で表わしたものが発病度とな
る。

〔試験結果〕 供試薬剤の防除効果を第４表に示す。

第　　４　　表 ＊＊＊＊　　ストレブ１−マイソン鐘酸塩〔発明の幼果
） ト記試験例から明らかなように、本発明の植物病害防除
剤は各種の植物病害に対して１ｆれた防除りＪ果を示し
７、毒１１Ｆもほとんどなく、薬害の発タトもン４゛い
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルキルオ
   キシ基、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、同一又は異
   なった基が２個以上存在してもよい。） で示されるベンゾイルフェロセン誘導体を有効成分とし
   て含有することを特徴とする植物病害防除剤。