JPS6178754A - アミノアルコール - Google Patents
アミノアルコールInfo
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- JPS6178754A JPS6178754A JP19999884A JP19999884A JPS6178754A JP S6178754 A JPS6178754 A JP S6178754A JP 19999884 A JP19999884 A JP 19999884A JP 19999884 A JP19999884 A JP 19999884A JP S6178754 A JPS6178754 A JP S6178754A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（Ｉ）
Ｃ式中、Ｒは水素原子、アルキル基またはアラルキル基
を表わす。〕 で示されるアミノアルコールおよびその製造法に関する
ものである。
を表わす。〕 で示されるアミノアルコールおよびその製造法に関する
ものである。
本発明化合物の光学活性体は、ケトン化合物から光学活
性アルコール誘導体を製造する際に用いられる不斉修飾
水素化ホウ素系還元剤の原料として用いられ、例えば一
般式（Ｖ）Ｒｒ −０Ｈ−Ｃ−０−Ｒ１１（Ｖ） 〔式中、角はアルキル基、シクロアルキル基またはシク
ロアルケニル基を表わすか、マタハ、ハロゲン原子、ア
ルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、アルコキシル基
、フェノキシ基またはフェニル基で置換されていてもよ
いフェニル基を表わす。Ｒ２はイミダゾール−１−イル
基または１．２．４−トリアゾール−１−イル基を表わ
す。勘はｔ−ブチル基を表ワスか、または、ベンゼン環
がハロゲン原子で置換されていてもよい１．１−ジメチ
ル−２−フェニルエチル基を表わす。〕 で示されるケトン化合物を還元して、農薬の殺菌剤また
は植物生長調節剤の有効成分として卓効を示す一般式（
ＶＴ） Ｈ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ８は前記と同一の意味を表
わし、京印は不斉炭素を意味する。〕で示される光学活
性α、β−不飽和アルコール誘導体を製造するのに利用
される。
性アルコール誘導体を製造する際に用いられる不斉修飾
水素化ホウ素系還元剤の原料として用いられ、例えば一
般式（Ｖ）Ｒｒ −０Ｈ−Ｃ−０−Ｒ１１（Ｖ） 〔式中、角はアルキル基、シクロアルキル基またはシク
ロアルケニル基を表わすか、マタハ、ハロゲン原子、ア
ルキル基、ハロアルキル基、シアノ基、アルコキシル基
、フェノキシ基またはフェニル基で置換されていてもよ
いフェニル基を表わす。Ｒ２はイミダゾール−１−イル
基または１．２．４−トリアゾール−１−イル基を表わ
す。勘はｔ−ブチル基を表ワスか、または、ベンゼン環
がハロゲン原子で置換されていてもよい１．１−ジメチ
ル−２−フェニルエチル基を表わす。〕 で示されるケトン化合物を還元して、農薬の殺菌剤また
は植物生長調節剤の有効成分として卓効を示す一般式（
ＶＴ） Ｈ 〔式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ８は前記と同一の意味を表
わし、京印は不斉炭素を意味する。〕で示される光学活
性α、β−不飽和アルコール誘導体を製造するのに利用
される。
本発明者らは、ケトン化合物を不斉還元して光学活性ア
ルコール誘導体を製造する際に用いられる還元剤の不斉
修飾剤について鋭意検討を重ねた結果、前記一般式（１
）で示されるアミノアルコールの光学活性体が水素化ホ
ウ素系還元剤の不斉修飾剤として優れていることを見出
し、本発明を完成した。
ルコール誘導体を製造する際に用いられる還元剤の不斉
修飾剤について鋭意検討を重ねた結果、前記一般式（１
）で示されるアミノアルコールの光学活性体が水素化ホ
ウ素系還元剤の不斉修飾剤として優れていることを見出
し、本発明を完成した。
本発明化合物は例えば下記のスキームに示すように、式
（■）で示される１−（２，５−ジメチルフェニル−１
）−１−プロパノンヲ出発原料トして例えば亜硝酸アル
キルエステルにより式（■）で示される１−（２，５−
ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシイミノ−１−プロ
パノンとし、次にこれを接触還元して式（ＩＩ）で示さ
れる化合物とし、前記一般式（Ｉ）においてＢが水素原
子を表わす場合、式（旧で示される化合物を水素化ホウ
素化合物で還元して式（Ｉｎ）で示される化合物とし、
また前記一般式（■）において几がアルキル基またはア
ラルキル基を表わす場合、式（ｍ）で示される化合物を
一拌式（ｒＶ）Ｒ’Ｘ ’ （工ｖ） 〔式中、凡゛はアルキル基またはアラルキル基を表わし
、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物と反
応させて一般式（ＩＸ）で示されるアミノアルコールと
し、さらに、このようにして得られた前記一般式（Ｉ）
で示されるアミノアルコールを光学分割して、その光学
活性体を得る。
（■）で示される１−（２，５−ジメチルフェニル−１
）−１−プロパノンヲ出発原料トして例えば亜硝酸アル
キルエステルにより式（■）で示される１−（２，５−
ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシイミノ−１−プロ
パノンとし、次にこれを接触還元して式（ＩＩ）で示さ
れる化合物とし、前記一般式（Ｉ）においてＢが水素原
子を表わす場合、式（旧で示される化合物を水素化ホウ
素化合物で還元して式（Ｉｎ）で示される化合物とし、
また前記一般式（■）において几がアルキル基またはア
ラルキル基を表わす場合、式（ｍ）で示される化合物を
一拌式（ｒＶ）Ｒ’Ｘ ’ （工ｖ） 〔式中、凡゛はアルキル基またはアラルキル基を表わし
、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物と反
応させて一般式（ＩＸ）で示されるアミノアルコールと
し、さらに、このようにして得られた前記一般式（Ｉ）
で示されるアミノアルコールを光学分割して、その光学
活性体を得る。
（ＩＩ）
（Ｉ）
次に各工程について詳細に説明する。
工程■
原料の式（■）で示される１−（２，５−ジメチルフェ
ニル）−１−プロパノンはＪ、 Ａｍ。
ニル）−１−プロパノンはＪ、 Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、 ８ｏｃ、、 ７１．２２６２ （１９４９
）に記載の方法により得られ、式（■）で示される１−
（２゜５−ジメチルフェニル）−１−プロパノンを塩化
水素存在下に有機溶媒中、亜硝酸アルキルエステルと反
応させることにより、式（■）で示される１−（２，５
−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシイミノ−１−プ
ロパノンが得られる、有機溶媒としては、例えばジ！チ
ルエーテルが挙げられ、亜硝酸アルキルエステルとして
は、例えば亜硝酸ｎ−ブチルが挙げられろう反応終了後
は、アルカリ水溶液、例えば苛性ソーダ水溶液等で抽出
し、抽出液を酸性にすることにより、式（■）で示され
る１−（２，５−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシ
イミノ−１−プロパノンが得られる。
）に記載の方法により得られ、式（■）で示される１−
（２゜５−ジメチルフェニル）−１−プロパノンを塩化
水素存在下に有機溶媒中、亜硝酸アルキルエステルと反
応させることにより、式（■）で示される１−（２，５
−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシイミノ−１−プ
ロパノンが得られる、有機溶媒としては、例えばジ！チ
ルエーテルが挙げられ、亜硝酸アルキルエステルとして
は、例えば亜硝酸ｎ−ブチルが挙げられろう反応終了後
は、アルカリ水溶液、例えば苛性ソーダ水溶液等で抽出
し、抽出液を酸性にすることにより、式（■）で示され
る１−（２，５−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシ
イミノ−１−プロパノンが得られる。
工程■
式（■）で示される１−（２，５−ジメチルフェニル）
−２−ヒドロキシイミノ−１−ブ合物、すなわち２−ア
ミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパ
ノン塩［ｉが得られ、る。有機溶媒としては、例えばメ
タノールが挙げられ、接触還元の触媒としては、例えば
白金−カーボンが挙げられる。反応終了後は、常法によ
り式（ＩＩ）で示される化合物が得られる。
−２−ヒドロキシイミノ−１−ブ合物、すなわち２−ア
ミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパ
ノン塩［ｉが得られ、る。有機溶媒としては、例えばメ
タノールが挙げられ、接触還元の触媒としては、例えば
白金−カーボンが挙げられる。反応終了後は、常法によ
り式（ＩＩ）で示される化合物が得られる。
工程■
式（ＩＩ）で示される化合物を水素化ホウ素化合物で還
元することにより、式（ｍ）で示される化合物、すなわ
ち２−アミノ−１−（２゜５−ジメチルフェニル）−１
−プロパツールが得られる。水素化ホウ素化合物として
は、例えば水素化ホウ素ナトリウムが挙げられる。
元することにより、式（ｍ）で示される化合物、すなわ
ち２−アミノ−１−（２゜５−ジメチルフェニル）−１
−プロパツールが得られる。水素化ホウ素化合物として
は、例えば水素化ホウ素ナトリウムが挙げられる。
水素化ホウ素化合物として水素化ホウ素ナトリウムを用
いた場合には式（ｍ）で示される化合物はエリスロ体り
・Ｉチで得られ、必要に応じ有機溶媒で再結晶すること
により、エリスロ体が得られる。スレオ体は、Ｍ、Ｊ、
ＫａＩｎ、 Ｊ。
いた場合には式（ｍ）で示される化合物はエリスロ体り
・Ｉチで得られ、必要に応じ有機溶媒で再結晶すること
により、エリスロ体が得られる。スレオ体は、Ｍ、Ｊ、
ＫａＩｎ、 Ｊ。
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｒａ 、 １９２９（１９６９）ｉ（記
載されてイル方法に準じて、エリスロ体を異性化するこ
とにより得られる。
載されてイル方法に準じて、エリスロ体を異性化するこ
とにより得られる。
工程■
式（１１０で示される化合物を一般式（ｒＶ）で示され
る化合物と反応させることにより、一般式（ｔＸ）で示
されるアミノアルコールが得られる。
る化合物と反応させることにより、一般式（ｔＸ）で示
されるアミノアルコールが得られる。
工程■
式（組で示される化合物または一般式（ＴＸ’）で示さ
れるアミノアルコールを溶媒中、光学活性な酸と反応さ
せて得られる２穏類のジアスチオマーを分離し、必要に
応じて例えば再結晶により精製したのち、アルカリによ
り分解しベンゼン、エチルエーテル等により抽出して、
前記一般式（Ｔ）で示されるアミノアルコールの光学活
性体を得る。反応溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール等の脂肪族低級アルコールまたはアセトン等の
脂肪族低級ケトン、またはこれらと水との混合物が用い
られ、再結晶時にも同じ溶媒が用いられる。光学活性な
酸としては、例えば光学活性酒石酸が用いられる。また
アルカリとしては、例えば水酸、化ナトリウム、水酸化
カリウム等が用いられる。
れるアミノアルコールを溶媒中、光学活性な酸と反応さ
せて得られる２穏類のジアスチオマーを分離し、必要に
応じて例えば再結晶により精製したのち、アルカリによ
り分解しベンゼン、エチルエーテル等により抽出して、
前記一般式（Ｔ）で示されるアミノアルコールの光学活
性体を得る。反応溶媒としては、例えばメタノール、エ
タノール等の脂肪族低級アルコールまたはアセトン等の
脂肪族低級ケトン、またはこれらと水との混合物が用い
られ、再結晶時にも同じ溶媒が用いられる。光学活性な
酸としては、例えば光学活性酒石酸が用いられる。また
アルカリとしては、例えば水酸、化ナトリウム、水酸化
カリウム等が用いられる。
以下、実施例および参考例により、本発明を詳述するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
後述の参考例２に準じて得られた２−アミノ−１−（２
，５−ジメチルフェニル）−１−プロパノン塩酸塩５５
．２ｆ（０，２５８モル）を水１５００−に溶解し、５
°Ｃで水素化ホウ素ナトリウム４．８９ｇ（０，１２９
モル）を加えて１時間保温攪拌後、室温で２時間攪拌し
た。反応液に濃塩酸を加えて酸性としたのち、２５％苛
性ソーダ水溶液でアルカリ性とするとエリスロー２−ア
ミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパ
ツールノ結晶が得られた。結晶を枦取、水洗機減圧乾燥
した。収ｊｉ［４，７Ｆ。収率７５％。生成物を糖誘導
体とのジアステレオマーとしたのち高速液体クロマトグ
ラフィーで分析するとエリメロ／スレオ−９７，２／
２．８であった。
，５−ジメチルフェニル）−１−プロパノン塩酸塩５５
．２ｆ（０，２５８モル）を水１５００−に溶解し、５
°Ｃで水素化ホウ素ナトリウム４．８９ｇ（０，１２９
モル）を加えて１時間保温攪拌後、室温で２時間攪拌し
た。反応液に濃塩酸を加えて酸性としたのち、２５％苛
性ソーダ水溶液でアルカリ性とするとエリスロー２−ア
ミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパ
ツールノ結晶が得られた。結晶を枦取、水洗機減圧乾燥
した。収ｊｉ［４，７Ｆ。収率７５％。生成物を糖誘導
体とのジアステレオマーとしたのち高速液体クロマトグ
ラフィーで分析するとエリメロ／スレオ−９７，２／
２．８であった。
ｍ、 ｐ、 １２４．０〜１２５．０℃、イソプロパツ
ールで再結晶するとエリメロ／スレオ−９８，７／ １
．８であった。収率７５％つ ＮＭＲ（ＣＤＣ６８） ： ａ １．００（８Ｈ，ｄ）
。
ールで再結晶するとエリメロ／スレオ−９８，７／ １
．８であった。収率７５％つ ＮＭＲ（ＣＤＣ６８） ： ａ １．００（８Ｈ，ｄ）
。
１．６〜２．１（３Ｌ１１）、２．２８（８Ｈ，ｌｌ）
、２．８２（３Ｈ，ｓ）、ｆ３．２０（Ｈ，ｍ）、４．
７２（Ｈ，ｄ）、６．９９（２（Ｉ、ｓ）、７．２５（
ＬＨ，ｓ） 実施例２ 実施例１で得られたエリスロー２−アミノ−１−（２，
５−ジメチルフェニル）−１−プロパツール（エリメロ
／スレオ＝９８．７／１．ａ ）８０、６１ （０，１
７１モル）をメタノール６０ｄに溶解し、Ｌ−（ト）−
酒石酸２５．６２９−ル１２００−を加えて再結晶する
と、Ｌ−（＋）−酒石酸ｆ＋１−エリスロー２−アミノ
−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパツー
ルの塩が析出し、（取すると１７．８）の結晶が得られ
た４、〔α’）ｐ＋２０．４°（Ｃ＝１．０．水）さら
にメタノールで３回再結晶すると７．０７１の結晶が得
られた。〔α’］ｐ＋２３．１°（０＝１．０ 、水）
次に、１０％苛性ソーダ水溶液２０．（を加えてクロロ
ホルムで抽出し、抽出液を水洗したのち、芒硝で乾燥後
減圧濃縮すると３．６５１の（刊−エリスロー２−アミ
ノ−１−（２。
、２．８２（３Ｈ，ｓ）、ｆ３．２０（Ｈ，ｍ）、４．
７２（Ｈ，ｄ）、６．９９（２（Ｉ、ｓ）、７．２５（
ＬＨ，ｓ） 実施例２ 実施例１で得られたエリスロー２−アミノ−１−（２，
５−ジメチルフェニル）−１−プロパツール（エリメロ
／スレオ＝９８．７／１．ａ ）８０、６１ （０，１
７１モル）をメタノール６０ｄに溶解し、Ｌ−（ト）−
酒石酸２５．６２９−ル１２００−を加えて再結晶する
と、Ｌ−（＋）−酒石酸ｆ＋１−エリスロー２−アミノ
−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパツー
ルの塩が析出し、（取すると１７．８）の結晶が得られ
た４、〔α’）ｐ＋２０．４°（Ｃ＝１．０．水）さら
にメタノールで３回再結晶すると７．０７１の結晶が得
られた。〔α’］ｐ＋２３．１°（０＝１．０ 、水）
次に、１０％苛性ソーダ水溶液２０．（を加えてクロロ
ホルムで抽出し、抽出液を水洗したのち、芒硝で乾燥後
減圧濃縮すると３．６５１の（刊−エリスロー２−アミ
ノ−１−（２。
５−ジメチルフェニル）−１−プロパツール（糖誘導体
とのジアステレオマーとしたのち高速液体クロマトグラ
フィーで分析するとエリメロ／スレオ＝１００１０、光
学純度１００％であった５ ）が得られ、これをエチル
エーテルに溶解し、塩化水素ガスを通じると汁）−エリ
スロー２−アミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル）
−１−プロパツールａｌ１２塩４．１５１が得うｔ’Ｌ
タ、 （ａ］ Ｄ＋ ２０．５°（Ｃ＝０．９．水）
、ｍ、ｐ、 １８４〜１８５°Ｃ 上述のし＋）−酒石酸（＋）−エリスロー２−アミノ−
１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパツール
の塩１７．８１を戸数したのちのｒ液を減圧濃縮すると
４０．８１の結晶のＬ−（−＋−）−酒石酸（−）−エ
リスロー２−アミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル
）−１−プロパツールの塩が得られた。〔α’）Ｄ−ｉ
、４゜（Ｃ＝１．０．水） 以下、上述の（＋）体と同様に後処理して、８．６１ｙ
の（−）−エリスロー２−アミノ−１−（２，５−ジメ
チルフェニル）−１−プロパツール（エリメロ／スレオ
＝ ９９．８ ／ ０．７、光学純度９８．６％）を得
、これをジエチルエーテルに溶解し塩化水素を通じて、
（−３−エリスロー２−アミノ−１−（２，５−ジメチ
ルフェニル）−１−プロパツールｔＥ！［４，０３１を
得た。〔α’）１）−２１，０°（Ｃ＝１．０．水）、
ｍ、ｐ、 １８８〜４°Ｃ 参考例１ ｌ−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパノン、
、２８，０ｆ（０，１７２６モル）をジエチルエーテル
１２０−に溶解し、塩化水素を吹き込みながら亜硝酸ｎ
−ブチル１７．８ ｆ（０，１７２６モル）を滴下した
。２時間攪拌後冷時苛性ソーダ水溶液で３回抽出したの
ち、濃塩酸を加えて酸性とすると２１．５１Ｎの１−（
２，５−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシイミノ−
１〜プロパノンが結晶で得られた。収率５６．２％、ｍ
、ｐ、１２２〜１２４．５”Ｃ１ＩＲ（ＫＢｒ’）：
１６８０ｃｒｎ ’参考例２ 参考例１で得られた１−（２，５−ジメチルホルム・ル
）−２−ヒドロキシイミノ−１一ブロパノン１０ｇをメ
タノール１００−に溶解し、８６％塩酸１６．Ｏｆおよ
び５％白金−カーボン１．８０ｇを加えて常温常圧下、
接触還元を行なうと、２．６４１の水素を吸収した。
とのジアステレオマーとしたのち高速液体クロマトグラ
フィーで分析するとエリメロ／スレオ＝１００１０、光
学純度１００％であった５ ）が得られ、これをエチル
エーテルに溶解し、塩化水素ガスを通じると汁）−エリ
スロー２−アミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル）
−１−プロパツールａｌ１２塩４．１５１が得うｔ’Ｌ
タ、 （ａ］ Ｄ＋ ２０．５°（Ｃ＝０．９．水）
、ｍ、ｐ、 １８４〜１８５°Ｃ 上述のし＋）−酒石酸（＋）−エリスロー２−アミノ−
１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパツール
の塩１７．８１を戸数したのちのｒ液を減圧濃縮すると
４０．８１の結晶のＬ−（−＋−）−酒石酸（−）−エ
リスロー２−アミノ−１−（２，５−ジメチルフェニル
）−１−プロパツールの塩が得られた。〔α’）Ｄ−ｉ
、４゜（Ｃ＝１．０．水） 以下、上述の（＋）体と同様に後処理して、８．６１ｙ
の（−）−エリスロー２−アミノ−１−（２，５−ジメ
チルフェニル）−１−プロパツール（エリメロ／スレオ
＝ ９９．８ ／ ０．７、光学純度９８．６％）を得
、これをジエチルエーテルに溶解し塩化水素を通じて、
（−３−エリスロー２−アミノ−１−（２，５−ジメチ
ルフェニル）−１−プロパツールｔＥ！［４，０３１を
得た。〔α’）１）−２１，０°（Ｃ＝１．０．水）、
ｍ、ｐ、 １８８〜４°Ｃ 参考例１ ｌ−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパノン、
、２８，０ｆ（０，１７２６モル）をジエチルエーテル
１２０−に溶解し、塩化水素を吹き込みながら亜硝酸ｎ
−ブチル１７．８ ｆ（０，１７２６モル）を滴下した
。２時間攪拌後冷時苛性ソーダ水溶液で３回抽出したの
ち、濃塩酸を加えて酸性とすると２１．５１Ｎの１−（
２，５−ジメチルフェニル）−２−ヒドロキシイミノ−
１〜プロパノンが結晶で得られた。収率５６．２％、ｍ
、ｐ、１２２〜１２４．５”Ｃ１ＩＲ（ＫＢｒ’）：
１６８０ｃｒｎ ’参考例２ 参考例１で得られた１−（２，５−ジメチルホルム・ル
）−２−ヒドロキシイミノ−１一ブロパノン１０ｇをメ
タノール１００−に溶解し、８６％塩酸１６．Ｏｆおよ
び５％白金−カーボン１．８０ｇを加えて常温常圧下、
接触還元を行なうと、２．６４１の水素を吸収した。
ル）−１−プロパノン塩酸塩が得られた。
収率９９．３％、ｍ、ｐ、 １６４〜１６８℃、エル（
ＫＪ３ｒ） ： １７１０ｃ！（Ｉ−’参考例３ 窒素雰囲気下、実施例２で得られたｆ＋）−２−アミノ
−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパツー
ル塩酸塩０．８８８Ｆ（１，８ミリモル）を１．２−ジ
クロロエタン５Ｍｔに懸濁させ一２０゛Ｃに冷却し、水
素化ホウ素ナトリウム０．０６８１ｙ（１，８ミリモル
）のジメチルホルムアミド１−溶液を加え一２０’Ｃよ
り２時間を要して室温とした。次にこの懸濁液にｆＥｌ
−１−（２、４−ジクロロフェニル）−２−（１、２
，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−、ｔ ン（Ｅ／Ｚ＝９７．６／２．
４ ） ０．３９ ｆ （１゜２ミリモル）の１．２−
ジクロロエタン４−溶液を室温で加え６９時間攪拌した
。次いで２Ｎ塩酸６ｇＩｔを加え攪拌分解した。有機層
を水洗後減圧濃縮した。残留物をクロロホルム溶媒でシ
リカゲル２ｇのカラムで精製して０．３９ｆの（−１ｆ
勾−１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２
，４−）−リアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−８−オールの粗結晶を得たつ ガスクロマトグラフィーにより反応率は１００％であり
、生成物の組成はアルコール８体９６．６％、アルコー
ル２体８．３％、飽和アルコール体（原料ケトンのα、
β−不飽和ケトンのカルボニル基と二重結合のいずれも
が水素化還元された生成物を意味する。）０、１％以下
であった。光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグ
ラフィーによりアルコール８体のエナンチオマー比は、
ｔ−１体９ｏ、２％、（＋）体９．８％であった（光学
収率８０．４％）。
ＫＪ３ｒ） ： １７１０ｃ！（Ｉ−’参考例３ 窒素雰囲気下、実施例２で得られたｆ＋）−２−アミノ
−１−（２，５−ジメチルフェニル）−１−プロパツー
ル塩酸塩０．８８８Ｆ（１，８ミリモル）を１．２−ジ
クロロエタン５Ｍｔに懸濁させ一２０゛Ｃに冷却し、水
素化ホウ素ナトリウム０．０６８１ｙ（１，８ミリモル
）のジメチルホルムアミド１−溶液を加え一２０’Ｃよ
り２時間を要して室温とした。次にこの懸濁液にｆＥｌ
−１−（２、４−ジクロロフェニル）−２−（１、２
，４−トリアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル−
１−ペンテン−３−、ｔ ン（Ｅ／Ｚ＝９７．６／２．
４ ） ０．３９ ｆ （１゜２ミリモル）の１．２−
ジクロロエタン４−溶液を室温で加え６９時間攪拌した
。次いで２Ｎ塩酸６ｇＩｔを加え攪拌分解した。有機層
を水洗後減圧濃縮した。残留物をクロロホルム溶媒でシ
リカゲル２ｇのカラムで精製して０．３９ｆの（−１ｆ
勾−１−（２，４−ジクロロフェニル）−２−（１，２
，４−）−リアゾール−１−イル）−４，４−ジメチル
−１−ペンテン−８−オールの粗結晶を得たつ ガスクロマトグラフィーにより反応率は１００％であり
、生成物の組成はアルコール８体９６．６％、アルコー
ル２体８．３％、飽和アルコール体（原料ケトンのα、
β−不飽和ケトンのカルボニル基と二重結合のいずれも
が水素化還元された生成物を意味する。）０、１％以下
であった。光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグ
ラフィーによりアルコール８体のエナンチオマー比は、
ｔ−１体９ｏ、２％、（＋）体９．８％であった（光学
収率８０．４％）。
Claims (7)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基またはアラルキル基
を表わす。〕 で示されるアミノアルコール。 - （２）アミノアルコールが光学活性体である特許請求の
範囲第１項に記載のアミノアルコール。 - （３）アミノアルコールが光学活性エリスロ体である特
許請求の範囲第１項または第２項に記載のアミノアルコ
ール。 - （４）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示される化合物を水素化ホウ素化合物で還元するか、
または上記式（II）で示される化合物を水素化ホウ素化
合物で還元して得られる式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で示される化合物と一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、Ｒ′はアルキル基またはアラルキル基を表わし
、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される化合物とを
反応させることを特徴とする一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは水素原子、アルキル基またはアラルキル基
を表わす。〕 で示されるアミノアルコールの製造法。 - （５）上記一般式（ I ）で示されるアミノアルコール
を光学活性な酸を用いて光学分割することを特徴とする
特許請求の範囲第４項に記載のアミノアルコールの光学
活性体の製造法。 - （６）酸が酒石酸である特許請求の範囲第５項に記載の
製造法。 - （７）アミノアルコールが光学活性エリスロ体である特
許請求の範囲第５項または第６項に記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19999884A JPS6178754A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | アミノアルコール |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19999884A JPS6178754A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | アミノアルコール |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178754A true JPS6178754A (ja) | 1986-04-22 |
Family
ID=16417096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19999884A Pending JPS6178754A (ja) | 1984-09-25 | 1984-09-25 | アミノアルコール |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6178754A (ja) |
-
1984
- 1984-09-25 JP JP19999884A patent/JPS6178754A/ja active Pending
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