JPS6176511A - 耐衝撃性樹脂の製造方法 - Google Patents
耐衝撃性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS6176511A JPS6176511A JP19673484A JP19673484A JPS6176511A JP S6176511 A JPS6176511 A JP S6176511A JP 19673484 A JP19673484 A JP 19673484A JP 19673484 A JP19673484 A JP 19673484A JP S6176511 A JPS6176511 A JP S6176511A
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- Japan
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- methylstyrene
- maleic anhydride
- copolymer
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- rubber component
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐衝撃性樹脂の製造法に関し、より詳しくは
耐衝撃性のｐ−メチルスチレン−無水マレイン酸共重合
体の製造法に関する。
耐衝撃性のｐ−メチルスチレン−無水マレイン酸共重合
体の製造法に関する。
従来の技術
ポリスチレンは、多くの成形用材料として広く用いられ
ているが、耐熱性に劣るという欠点を有している。この
欠・点を改良するために、スチレンと無水マレイン酸を
共重合してなる共重合体が知られているが、耐熱性は十
分とは言えない。
ているが、耐熱性に劣るという欠点を有している。この
欠・点を改良するために、スチレンと無水マレイン酸を
共重合してなる共重合体が知られているが、耐熱性は十
分とは言えない。
本発明者らは、先にスチレンに代えて、ｐ−メチルスチ
レンを用い、それと無水マイレン酸との共重合体が、ス
チレンと無水マレイン酸との共重合体に比べ、耐熱性に
優れていることを見出した（特願昭５８−４８７２０号
）。しかしながら、このｐ−メチルスチレンと無水マレ
イン酸との共重合体は、耐熱性に優れた性能を示すもの
の、機械的物性に改良の余地があシ、特に耐衝撃性を必
要とする用途には使用上の制約を受ける。
レンを用い、それと無水マイレン酸との共重合体が、ス
チレンと無水マレイン酸との共重合体に比べ、耐熱性に
優れていることを見出した（特願昭５８−４８７２０号
）。しかしながら、このｐ−メチルスチレンと無水マレ
イン酸との共重合体は、耐熱性に優れた性能を示すもの
の、機械的物性に改良の余地があシ、特に耐衝撃性を必
要とする用途には使用上の制約を受ける。
一方、ゴム成分の存在下、実質的にスチレンであるアル
ケニル芳香族単量体と実質的に無水マレイン酸である不
飽和ジカルボン酸無水物を共重合してなる耐衝撃性樹脂
が提案されている（特開昭５７−３１９１３号、同５７
−１６８９０８号公報）が、耐衝撃性に優れるものの、
耐熱性に劣るという問題がある。
ケニル芳香族単量体と実質的に無水マレイン酸である不
飽和ジカルボン酸無水物を共重合してなる耐衝撃性樹脂
が提案されている（特開昭５７−３１９１３号、同５７
−１６８９０８号公報）が、耐衝撃性に優れるものの、
耐熱性に劣るという問題がある。
本発明は、耐熱性及び耐衝撃性に優れたスチレン系樹脂
を提供することを目的とする。
を提供することを目的とする。
発明の要旨
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、ゴム成分の存在
下、ｐ−メチルスチレンと無水マレイン酸を共重合して
なる共重合体が本発明の目的を達、成し得ることを見出
して、本発明に到達した。
下、ｐ−メチルスチレンと無水マレイン酸を共重合して
なる共重合体が本発明の目的を達、成し得ることを見出
して、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、ゴム成分とｐ−メチルスチ
レンを含有する溶液に、ラジカル重合開始剤の存在下、
無水マレイン酸溶液を定常的に添加しながら重合させる
ことを特徴とするゴム成分含有量１〜５０重量Ｘ、無水
マレイン酸含有量１〜４０重量Ｘの耐衝撃性樹脂の製造
方法にある。
レンを含有する溶液に、ラジカル重合開始剤の存在下、
無水マレイン酸溶液を定常的に添加しながら重合させる
ことを特徴とするゴム成分含有量１〜５０重量Ｘ、無水
マレイン酸含有量１〜４０重量Ｘの耐衝撃性樹脂の製造
方法にある。
本発明で用いられるゴム成分としては、ブタジェン系ゴ
ム（ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ブタジェン−アクリル酸共重合体、ブタジェン−メタク
リル酸共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体）、クロロブレン系ゴム、イソプレン系コム、塩素化
ポリエチレン、エチレン−プロ？’Ｌ／ン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、天然ゴム等
が挙げられる。
ム（ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、
ブタジェン−アクリル酸共重合体、ブタジェン−メタク
リル酸共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体）、クロロブレン系ゴム、イソプレン系コム、塩素化
ポリエチレン、エチレン−プロ？’Ｌ／ン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合体、天然ゴム等
が挙げられる。
本発明で用いられるｐ−メチルスチレ／は、ｐ−メチル
スチレン又１ｄ、ｐ−）ｆルスチレンに富むメチルスチ
レン異性体の混合物である。
スチレン又１ｄ、ｐ−）ｆルスチレンに富むメチルスチ
レン異性体の混合物である。
このような混合物は、８０Ｘ以上、好ましくは９５Ｘ以
上、特に好ましくは９７Ｘ以上のｐ−メチルスチレン、
１Ｘ以下、特に好ましくは（ＬＯｓｘ以下の０−メチル
スチレン及び残部がｍ−メチルスチレンからなる。代表
的には、ｐ−メチルスチレン９５〜？９Ｘ、ｍ−メチル
スチレン１〜５Ｘ、０−メチルスチレン０〜１０５ｘで
ある。このようなメチルスチレン異性体共重合体は、例
えば、特開昭５３−１４７０３１号公報に開示されてお
シ、例えば、特開昭５３−１２８１６号公報に記載の方
法で得られたパラエチルトルエンの脱水素によシ得られ
る。
上、特に好ましくは９７Ｘ以上のｐ−メチルスチレン、
１Ｘ以下、特に好ましくは（ＬＯｓｘ以下の０−メチル
スチレン及び残部がｍ−メチルスチレンからなる。代表
的には、ｐ−メチルスチレン９５〜？９Ｘ、ｍ−メチル
スチレン１〜５Ｘ、０−メチルスチレン０〜１０５ｘで
ある。このようなメチルスチレン異性体共重合体は、例
えば、特開昭５３−１４７０３１号公報に開示されてお
シ、例えば、特開昭５３−１２８１６号公報に記載の方
法で得られたパラエチルトルエンの脱水素によシ得られ
る。
耐衝撃性樹脂は、前記のゴム成分をｐ−メチチルスチレ
ン、更に必要に応じてベンゼン、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、 ？）ラヒドロフラン、ジオキサ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等の溶媒に溶解した溶液
（溶液Ａ）に、無水マレイン酸を上記の溶媒から選ばれ
る溶媒に溶解した溶液（溶液Ｂ）をラジカル重合開始剤
の存在下、定常的に徐々に滴下することによって製造す
ることができるが、溶液人に溶？ｆｆｌ Ｂを全重合時
間の５０〜９ＯＮの時間に、定常的に添加しながら反応
せしめ、更に全重合時間の５０〜１ＯＮの時間、反応を
継続せしめる方法を採ると均一で好物性を示す共重合体
が得られるの、で望ましい。溶液Ｂを定常的に滴下する
方法としては、溶液Ｂを同一速度で連続的に添加すると
か、同一量に細分割して等間隔に添加する等の方法が挙
げられる。
ン、更に必要に応じてベンゼン、トルエン、キシレン、
メチルエチルケトン、 ？）ラヒドロフラン、ジオキサ
ン、クロロホルム、四塩化炭素等の溶媒に溶解した溶液
（溶液Ａ）に、無水マレイン酸を上記の溶媒から選ばれ
る溶媒に溶解した溶液（溶液Ｂ）をラジカル重合開始剤
の存在下、定常的に徐々に滴下することによって製造す
ることができるが、溶液人に溶？ｆｆｌ Ｂを全重合時
間の５０〜９ＯＮの時間に、定常的に添加しながら反応
せしめ、更に全重合時間の５０〜１ＯＮの時間、反応を
継続せしめる方法を採ると均一で好物性を示す共重合体
が得られるの、で望ましい。溶液Ｂを定常的に滴下する
方法としては、溶液Ｂを同一速度で連続的に添加すると
か、同一量に細分割して等間隔に添加する等の方法が挙
げられる。
共重合は、重合温度が４０〜２００℃、望ましくけ７０
〜１５０℃、全重合時間が３〜３０時間、望ましくは５
〜２０時間で行なわれる０ゴム成分、ｐ−メチルスチレ
ン及び無水マレイン酸の接触割合は、目的物である耐衝
撃性樹脂（以下、該共重合体という。）中のゴム成分が
１〜５０ｆｉＸ、望ましくは５〜２０１ｉＸ％無水マレ
イン酸が１〜４０重量Ｘ、望ましくは５〜２０重［Ｘと
なるように、王者を用いればよく、その量は適宜法めら
れるが、通常Ｐ−メチルスチレン１００重量部当シ、ゴ
ム成分１〜４０重量部、望ましくは３〜３０重量部、無
水マレイン酸１〜５０重量部、望ましくは３〜３０重量
部である。
〜１５０℃、全重合時間が３〜３０時間、望ましくは５
〜２０時間で行なわれる０ゴム成分、ｐ−メチルスチレ
ン及び無水マレイン酸の接触割合は、目的物である耐衝
撃性樹脂（以下、該共重合体という。）中のゴム成分が
１〜５０ｆｉＸ、望ましくは５〜２０１ｉＸ％無水マレ
イン酸が１〜４０重量Ｘ、望ましくは５〜２０重［Ｘと
なるように、王者を用いればよく、その量は適宜法めら
れるが、通常Ｐ−メチルスチレン１００重量部当シ、ゴ
ム成分１〜４０重量部、望ましくは３〜３０重量部、無
水マレイン酸１〜５０重量部、望ましくは３〜３０重量
部である。
共重合反応系に存在させるラジカル重合開始剤としては
ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物やアゾ
ビスインブチロニトリル等が挙げられる。
ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキ
シド、ラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物やアゾ
ビスインブチロニトリル等が挙げられる。
上記のようにして製造された該共重合体は、１〜３０重
量％のゴム成分、１〜４０重量％の無水マレイン酸を含
有し、通常その重量平均分子量（ＵＷ）が、約１０万〜
約４０万でちゃ、分子量分布（ｕＷ／ｕｎ）が、２．０
〜ｘｓである。
量％のゴム成分、１〜４０重量％の無水マレイン酸を含
有し、通常その重量平均分子量（ＵＷ）が、約１０万〜
約４０万でちゃ、分子量分布（ｕＷ／ｕｎ）が、２．０
〜ｘｓである。
該共重合体は、種々の添加剤、例えば熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、核剤、着色剤肴や、種々の充填剤
、例えば無機充填剤（粉末状若しくは繊維状のタルク、
シリカ。
吸収剤、帯電防止剤、核剤、着色剤肴や、種々の充填剤
、例えば無機充填剤（粉末状若しくは繊維状のタルク、
シリカ。
炭酸カルシウム、アスベスト、クレー、ガラス、カーボ
ン、雲母等）、可塑剤等或いは種種の重合体、例えばポ
リフェニレンオキシド。
ン、雲母等）、可塑剤等或いは種種の重合体、例えばポ
リフェニレンオキシド。
ポリスチレン、ポリカーボネート、 ＡＢＳ樹脂等を配
合することができる。
合することができる。
発明の効果
本発明の方法により得られる該共重合体は、耐衝撃性、
耐熱性に優れ、成形性その他、材料として実用上要求さ
れる諸性質を有しているので、射出成形、押出成形その
他の加熱賦形方法によるプラスチック、成形品の製造用
材料とじて有利に供することができる。具体的には、自
動車内装品、家庭用電気製品、食品容器、事務用機器、
家庭用品等の材料として用い得る。
耐熱性に優れ、成形性その他、材料として実用上要求さ
れる諸性質を有しているので、射出成形、押出成形その
他の加熱賦形方法によるプラスチック、成形品の製造用
材料とじて有利に供することができる。具体的には、自
動車内装品、家庭用電気製品、食品容器、事務用機器、
家庭用品等の材料として用い得る。
実施例
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
なお、例におけるＸ及び部は重量基準である。
実施例１
攪拌機を設けた重合容器に、ｐ−メチルスチレン？７．
ＯＸ、＋ｍ−メチルスチレンｈａｘかｃ）々るメチルス
チレン混合物１００部にポリブタジェンゴム〔旭化成工
業■製、商品名ジエンＮＦ３５ム、数平均分子量１０８
，０００：］（ＢＲ）１０部とベンゾイルパーオキシド
（Ｌ１部を溶解した溶液を入れた。重合容器を窒素ガス
で置換した後、内容物を８５℃に昇温した。１０分経過
後、該内容液を攪拌しながら、無水マレイン酸１０部と
ベンゾイルパーキシド０．１５部をメチルエチルケトン
５０部に溶解した溶液を５時間掛けて定量的に重合系に
添加した。添加終了後、更に２時間、８５℃で攪拌を継
続した。重合終了後、２００部のトルエンを重合系に加
え、重合生成物を溶解した。この溶液を８倍容量のメタ
ノール中に入れ、重合体を分離した。重合体を乾燥して
、無水マレイン酸部分１１．１ Ｘ 。
ＯＸ、＋ｍ−メチルスチレンｈａｘかｃ）々るメチルス
チレン混合物１００部にポリブタジェンゴム〔旭化成工
業■製、商品名ジエンＮＦ３５ム、数平均分子量１０８
，０００：］（ＢＲ）１０部とベンゾイルパーオキシド
（Ｌ１部を溶解した溶液を入れた。重合容器を窒素ガス
で置換した後、内容物を８５℃に昇温した。１０分経過
後、該内容液を攪拌しながら、無水マレイン酸１０部と
ベンゾイルパーキシド０．１５部をメチルエチルケトン
５０部に溶解した溶液を５時間掛けて定量的に重合系に
添加した。添加終了後、更に２時間、８５℃で攪拌を継
続した。重合終了後、２００部のトルエンを重合系に加
え、重合生成物を溶解した。この溶液を８倍容量のメタ
ノール中に入れ、重合体を分離した。重合体を乾燥して
、無水マレイン酸部分１１．１ Ｘ 。
ゴム成分部分１ｔ１ｘ、７Ｗ ｚｚａ、ＯｏＯ，ｆｉｎ
ａ ｏ、ｏ ｏ ｏ （ｕＷ／ｉｎ ２．ｓ）の該共重
合体を、用いた原料当り７５Ｘの収率で得た。
ａ ｏ、ｏ ｏ ｏ （ｕＷ／ｉｎ ２．ｓ）の該共重
合体を、用いた原料当り７５Ｘの収率で得た。
得られた該共重合体の物性を下記の試験法で測定してそ
の結果を表に示した。
の結果を表に示した。
ビカット軟化点： ＡＳＴＭ Ｄ−１５２５（ｓＫｙ荷
重）曲げ弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ アイゾツト衝撃強度： Ａｉ９ＴＭ Ｄ−２５６実施例
２ 実施例１において、無水マレイン酸の使用量を５部とし
た以外は、実施例１と同様にして重合を行い、表に示す
組成と物性を持つ該共重合体を、７７Ｘの収率で得た。
重）曲げ弾性率： ＡＳＴＭ Ｄ−７９０ アイゾツト衝撃強度： Ａｉ９ＴＭ Ｄ−２５６実施例
２ 実施例１において、無水マレイン酸の使用量を５部とし
た以外は、実施例１と同様にして重合を行い、表に示す
組成と物性を持つ該共重合体を、７７Ｘの収率で得た。
実施例３
実施例１において、ポリブタジェンゴム（ＢＲ）の使用
量を１５部とした以外は、実施例１と同様にして重合を
行い、表に示す組成と物性を持った該共重合体を、７２
Ｘの収率で得た。
量を１５部とした以外は、実施例１と同様にして重合を
行い、表に示す組成と物性を持った該共重合体を、７２
Ｘの収率で得た。
実施例４
実施例１において、ＢＲ１０部の代りにＫＰりＭ〔日本
合成ゴム■製、商品名ＦｊＰ３５． ムーニー粘度
ＭＸａ＊＋ａ ８５（１００℃）〕を１１０部いた以
外は、実施例１と同様にして重合を行い、ＭＷＺ６０，
０００、ｉｎ ８７．０００ （ＭＹ／１７ｎ １０
）で表に示す組成と物性を持った該共重合体を６９Ｘの
収率で得た。
合成ゴム■製、商品名ＦｊＰ３５． ムーニー粘度
ＭＸａ＊＋ａ ８５（１００℃）〕を１１０部いた以
外は、実施例１と同様にして重合を行い、ＭＷＺ６０，
０００、ｉｎ ８７．０００ （ＭＹ／１７ｎ １０
）で表に示す組成と物性を持った該共重合体を６９Ｘの
収率で得た。
比較例１
実施例１で用いたメチルスチレン混合物１００部に、Ｂ
Ｒ１０部とジクミルパーオキシド０．５部を溶解し、１
５０℃で３時間重合して、ゴム成分部分１４．２％のｐ
−メチルスチレンとポリブタジェンゴムからなる共重合
体を得た。得られた共重合体の物性を表に示した。
Ｒ１０部とジクミルパーオキシド０．５部を溶解し、１
５０℃で３時間重合して、ゴム成分部分１４．２％のｐ
−メチルスチレンとポリブタジェンゴムからなる共重合
体を得た。得られた共重合体の物性を表に示した。
実施例１において、メチルスチレン混合物の代りに、ス
チレン（ＳＴ）１００部を用いた以外は、実施例１と同
様にして重合を行い、表に示す組成と物性を持つ共重合
体を６９％の収率で得た。
チレン（ＳＴ）１００部を用いた以外は、実施例１と同
様にして重合を行い、表に示す組成と物性を持つ共重合
体を６９％の収率で得た。
比較例３
実施例４において、メチルスチレン混合物の代わりに、
５Ｔ１００部を用いた以外は、実施例４と同様にして重
合を行い、表に示す組成と物性を有する共重合体を６５
Ｘの収率で得た。
５Ｔ１００部を用いた以外は、実施例４と同様にして重
合を行い、表に示す組成と物性を有する共重合体を６５
Ｘの収率で得た。
比較例４
実施例１において、ＢＲを用いなかった以外は実施例１
と同様にして重合を行い、無水マレイン酸部分１１１１
Ｌ１Ｘの共重合体を得た。その共重合体の物性を表に示
した。
と同様にして重合を行い、無水マレイン酸部分１１１１
Ｌ１Ｘの共重合体を得た。その共重合体の物性を表に示
した。
Claims (1)
- ゴム成分とｐ−メチルスチレンを含有する溶液に、ラジ
カル重合開始剤の存在下、無水マレイン酸溶液を定常的
に添加しながら重合させることを特徴とするゴム成分含
有量１〜３０重量％、無水マレイン酸含有量１〜４０重
量％の耐衝撃性樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19673484A JPS6176511A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 耐衝撃性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19673484A JPS6176511A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 耐衝撃性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6176511A true JPS6176511A (ja) | 1986-04-19 |
| JPH0554485B2 JPH0554485B2 (ja) | 1993-08-12 |
Family
ID=16362702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19673484A Granted JPS6176511A (ja) | 1984-09-21 | 1984-09-21 | 耐衝撃性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6176511A (ja) |
-
1984
- 1984-09-21 JP JP19673484A patent/JPS6176511A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0554485B2 (ja) | 1993-08-12 |
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