JPS6173241A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、電磁変換特性と塗膜特性とに優れた塗布型の
磁気記録媒体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

従来より、ポリエステルフィルム等の非磁性物質からな
る支持体上に、磁性粉末をバインダー中に分散させた磁
性塗料を塗布して形成した塗／ＩＩＩ型のｌａ磁気記録
媒体広く用いられている。

近年、磁気記録媒体の高密度記録化のために磁性塗料に
用いる磁性粉末は微粒子化の方向に進んでいる。この場
合に、磁性粉末の微粒子化に伴い粒子の凝集力が強くな
り、従来の磁性塗料に使用されているへインダーおよび
分散方法では磁性粉末のバインダー中への高分散が困難
となることが多かった。そのために、このような磁性塗
料から磁気記録媒体を製造しても満足な電磁変換特性を
有するものはできなかった。

磁性粉末の分散性の改善のために、従来の７へイノグー
より低分子量のものを使用して磁気記録媒体を製造する
方法が提案されている。しかし、このような低分子量の
バインダーを含む磁性塗料を支持体上に塗布すると、乾
燥後、磁性表面がゆず版状になったり、あるいは粘着性
を呈するために、磁気記録媒体の製造が完了して巻き取
った後に、プロンキング現象が生じるという別の欠点が
発生しやすかった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は以上の問題点を解決するためになされたもので
あり１本発明の目的は、電磁変換特性に優れた磁気記録
媒体の製造方法を提供することにある６本発明の他の目
的は、磁性層がゆず版状になったり、また巻き取った後
にブロッキング現象が生じることのない磁気記録媒体の
製造方法を提供することにある。

本発明は、磁性塗料を形成し、該磁性塗料を支持体に塗
布する工程を有する磁気記録媒体の製造方法において。

Ｉ）　電子線硬化樹脂と平均分子量が１０００乃至５０
００のウレタンプレポツプ−とを含むバインダーと、磁
性粉末とを少なくとも含有する組成物を混合分散する工
程と。

２）　混合分散された前記組成物に二官能インシアネー
ト化合物を添加して撹拌中に前記ウレタンプレポリマー
を！Ｊ橋させ磁性塗料を製造する工程と。

３）　前記磁性塗料を支持体上に塗布し磁性層を形成す
る工程と、 ４）　前記心性層に、乾燥処理、２１気的配向処理、及
びカレンター処理を施す工程と、 ５）前記磁性層に電子線を照射し、前記電子線硬化樹脂
を重合硬化させる工程 とを有することを特徴とする。

以下、未発明の磁気記録媒体の製造方法を詳細に説明す
る。

本発明の磁気記録媒体の製造方法は磁性塗料を製造する
工程とその磁性塗料を用いて支持体上に磁性層を形成す
る工程との２段階に大きく分けることができる。まず、
磁性塗料を製造する工程につき説明する。

従来の公知の磁性塗料は、磁性粉末、分散剤。

溶媒、バインダー、硬化剤等の材料から構成されている
が１本発明の磁性塗料において、バインダー及び硬化剤
以外の構成材料については従来公知のものが使用できる
。磁性粉末としては、例えばｙ−Ｆｅ２０３粉末、Ｃｏ
の被着したｙ−Ｆｅ２０３粉末、α−Ｆｅ粉末、Ｆｅ−
Ｘ１粉末等を挙げることができる。

また、組成割合に関しても従来通常用いられている配合
でよい。

本発明に用いる磁性塗料のバインダーは、電子線硬化樹
脂と平均分子量１０００〜５０００のウレタンプレポリ
マーとを有して構成される。電子線硬化樹脂としては、
例えば、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレ
ート、ポリエステルアクリレート等の末端もしくは、分
子中に二重結合を有する公知の電子線硬化樹脂を用いる
ことができる。電子線硬化樹脂は、磁性粉末に対して１
通常５〜５０重量％程度が好ましい。

ウレタンプレポリマーは、電子線硬化用１旧のｉＴｉに
対して、０．２５〜４倍程度の割合で配合することが奸
ｔしい、このウレタンプレポリマーの平均分子量がｔｏ
ｏｏ以下であると、製造後の磁気記録媒体の磁性層は粘
着性を呈す、また平均分子量が５０００以上であると、
磁性粉末のバインダー中への分散性が低下するので１本
発明においては、ウレタンプレポリマーの平均分子ｉ　
１０００乃至５０００であることが必須要件となる。も
ちろん、本発明の目的達成を阻害しない範囲内で他の／
＜イングーを添加してもよい０本発明に用いる磁性塗料
の硬化剤は、二官能性インシアネート化合物を使用する
。二官能性インシアネート化合物の例としては、トリレ
ンジイソシアネー）　（ＴＤり、　４−４′ジフエニル
メタンジイソシアネート（１４ＤＩ）、ヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）、インフォロンジイソシア
ネー、）（ＩＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）等の公知のジイソシアネートを挙げることができ
る。これら硬化剤としての二官能インシ７ネート化合物
の添加量は、そのインシアネート基（−Ｎ−Ｃ＝０）の
当量が、バインダーとして添加する前記ウレタンプレポ
リマーの水酸基（−ＯＨ）の８量の８０〜１２０％とな
るように添加することが好まし１．１　。

未発明の磁気記録媒体の形成用の磁性塗料は、上記各材
料を使用して次のようにして製造する。

まず、電子線硬化樹脂と平均分子量１０００〜５０００
のウレタンプレポリマーとを有するバインダーと磁性粉
末、分散剤、研磨剤、溶媒１等の組成物とをサンｌ”　
ミル、ニーダ−等の混合機で十分に混合１分散する。

この混合分散工程においては、／ヘイングーである電子
線硬化樹脂及びウレタンプレポリマーは比較的低い分子
量なので、磁性粉末のバインダー中への分散性は良好な
ものとなる。

次に、十分混合分散された上記の混合物と二官能インシ
アネート化合物とをペイント・アジター、デスパーザ−
等の撹拌機で撹拌する。この撹拌＋ｌｉに、ウレタンプ
レポリマーの架橋反応を進めるために、熱を加えること
が好ましい、また、同じ目的で適当な触媒を加えてもよ
い、こうすることによって、ウレタンプレポリマーが架
橋反応を起し本発明に用いる磁性塗料が製造される。

二官能性インシアネート化合物は、ウレタンプレポリマ
ーの架橋を進めすぎはせず、ある程度で架橋は止まる。

そのために、磁性塗料は、支持体に塗布する前に適度な
粘性を有し、支持体に塗布するのに最適なものとなる。

この二官能性インシアネート化合物の代わりに例えば、
ポリイソシアネートを使用することも考えられるが、磁
性塗料の塗布前にウレタンプレポリマーの架橋反応の進
行を磁性塗料に適度な粘性を持たすように制御すること
が困難なため好ましくない。

次に、以上のようにして製造された磁性塗料を用いて、
支持体上に磁性層を形成して磁気記録媒体の製造を完了
する工程を以下に説明する。

前記の工程で製造された磁性塗料をポリエステルフィル
ム等の支持体上に塗布する０次にこれに所定方向の磁界
をかけ、塗布により形成された磁性層中に含まれる磁性
粉末に磁気的な配向処理を施す。次に、磁性層を乾燥し
、更に磁性層表面の平滑化のためにカレンダー処理を施
す、ここまでの工程、すなわち磁性塗料の支持体上への
塗布からカレンダー処理までの工程は従来一般に塗布型
の磁気記録媒体の製造において実施されている方法によ
って行うことができる。

上記のようにして、磁性層表面にカレンダー処理を施し
た後に、電子線硬化樹脂が十分に重合反応を起こすまで
電子線を照射して、磁気記録媒体の製造を完了する。

照射する電子線は、加速電圧１５０〜７５０　ＫＶの電
Ｐ線を用い、吸収線量が３〜＋５８ｒａｄとなるように
闇討するのが好ましい、吸収線量が３Ｍｒａｄに満たな
いと電子線硬化樹脂の重合反応が十分に進行せず適切で
ない。

この電子線硬化樹脂の利金硬化が磁気記録媒体の製造の
耐経工程で行なわれるために、この樹脂がｒａ＋Ｉ＋、
動Ｐのパイソ々°−山への令り種か転げスーとなく、磁
性塗料が製造でき、しかも通常の磁気記録媒体よりも耐
久性を向上させることができる。電子線硬化樹脂の代わ
りに紫外線硬化樹脂を用いることが考えられるが、通常
は、製造工程の全段階において自然光等からの不用な紫
外線が照射されているので好ましくない、また、硬化の
速さからも電子線硬化樹脂が好ましい。

［発明の効果１ 、本発明の磁気記録媒体の製造方法では、バインダー中
への磁性粉末の分散性は極めて高いものとなる。そのた
めに、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体の製造が可能
となった。また、磁性塗料を支持体上に塗布する前に、
ウレタンポリマーに架橋反応を起こし、バインダーをあ
る程度高分子状態にするために、この磁性塗料を支持体
上に塗布、乾燥後も表面は、ゆず肌状態になったり、粘
着性を呈すことがなくなった。従って、磁気記録媒体を
巻き取ってもブロッキングを生じなくなった。

更に、磁性層表面のカレンダー処理後に、電子線を照射
して、電子線硬化樹脂を十分に重合硬化させるので、形
成される磁気記録媒体は耐久性に優れるものとなった。

［実施例Ｊ 以下、実施例、比較例により本発明を更に具体的に説明
する。以下、「部」は「重量部」を示す。

実施例１ 強磁性金属粉末（Ｆｅ−Ｎｉ合金、長径０．２５鱗、軸
比８）１００部 末端に二重結合を有するポリエステルアクリレート　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１５部ウレタンプレポリマー（平均分
子１ｏｏｏ）　　ｔｏ部アルミナ粉末（研磨剤）　　　
　　　　　　　５部レシチン（分散剤）　　　　　　　
　　　　　１部メチルエチルケトン　　　　　　　　　
　　１１０部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１１０部上記組成物をサンドグラインダーにて混
合分散を行なった。

次に、上記混合物を撹拌機に移し、更にトリレンジイソ
シアネート１．８部を添加し塗料温度を４０″Ｃに保っ
て撹拌して、ウレタンプレポリマーの架橋反応を行ない
磁性塗料を製造した。こうして得られた磁性塗料を厚さ
ｌＯｕのポリエステルフィルム上に塗布し、磁気的配向
処理、乾燥処理を順次施した０次に１表面平滑化のため
にカレンダー処理を施した後に、８にｒａｄの照射線量
で電子線を照射して、電子線硬化樹脂の架橋反応を行っ
た。その後、所定の幅に裁断して厚さ約３牌の磁性層を
有する磁気記録媒体を製造した。

実施例２ ポリエステルアクリレートのかわりにエポキシ７クリレ
ートを用いた以外は実施例１と同様にして磁気記録媒体
を製造した。

実施例３ トリレンジインシアネートのかわりにヘキサメチレンジ
イソシアネートを用いた以外は、実施例１と同様にして
磁気記録媒体を製造した。

実施例４ トリレンジインシアネートのかわりにキシレンジイソシ
アネートを用いた以外は、実施例Ｉと同様にして磁気記
録媒体を製造した。

比較例１ （重量部） 強磁性金属粉末（Ｆｅ−Ｎｉ合金、長径０，２５μｓ、
軸比８）１（１０部 ｍ化ビニル−酢酸ビニル−ビニアルコール＃重合体（信
金モル比９１／３／６）（平均重合度４２０）　　　１
５部ポリウレタンエラストマー（平均分子量５（１００
０）１０部 アルミナ粉末（研磨剤）　　　　　　　　　　５部し／
チン　（分散剤）　　　　　　　　　　　　１部メチル
エチルケト７　　　　　　　　　　１２０部トルエン　
　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部上記組成物
をサンドグラインダーにて混合分散を行なった。

次に、上記混合物を撹拌機へ移し、更に化学式〇ＨＮｅ
。

ポリイソシアネート架橋剤を５部添加し撹拌してを厚さ
１０％のポリエステルフィルム上に塗布し、磁気的配向
処理、乾燥処理を順次施した０次に。

表面平滑化のためにカレンダー処理を施した後に、５０
″Ｃで２部吟間放置した。その後、所定の幅に裁断して
厚さ約３−の磁性層を有する磁気記録媒体を製造した。

［ｊ３３部］ 以上の実施例および比較例で製造された磁気記録媒体を
４．５ＭＨ２の０７Ｍ及び２００回走行後の減磁レベル
を測定し、電磁変換特性及び耐久性を調べた。結果を表
１に示す。

表１ 上記の結果から、本発明にしたがって製造された磁気記
録媒体は、優れた電磁変換特性と耐久性を有しているこ
とが判明した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）磁性塗料を形成し、該磁性塗料を支持体に塗布する
   工程を有する磁気記録媒体の製造方法において、 ［１］電子線硬化樹脂と平均分子量が１０００乃至５０
   ００のウレタンプレポリマーとを含むバインダーと、磁
   性粉末とを少なくとも含有する組成物を混合分散する工
   程と、 ［２］混合分散された前記組成物に二官能イソシアネー
   ト化合物を添加して撹拌中に前記ウレタンプレポリマー
   を架橋させ磁性塗料を製造する工程と、 ［３］前記磁性塗料を支持体上に塗布し磁性層を形成す
   る工程と、 ［４］前記磁性層に、乾燥処理、磁気的配向処理及びカ
   レンダー処理を施す工程と、 ［５］前記磁性層に電子線を照射し、前記電子線硬化樹
   脂を重合硬化させる工程とを有することを特徴とする磁
   気記録媒体の製造方法。