JPS6172025A - 成形用耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

成形用耐熱性樹脂組成物

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JPS6172025A
JPS6172025A JP19402784A JP19402784A JPS6172025A JP S6172025 A JPS6172025 A JP S6172025A JP 19402784 A JP19402784 A JP 19402784A JP 19402784 A JP19402784 A JP 19402784A JP S6172025 A JPS6172025 A JP S6172025A
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resin
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organic group
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JP19402784A
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Itsuo Matsuda
松田 五男
Tsutomu Okawa
勉 大川
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Kyocera Chemical Corp
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Toshiba Chemical Corp
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  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、特にアルミニウム、黄銅など軟質金属に対し
て優れた摺動性を有する成形用耐熱性樹脂組成物に関す
る。
[発明の技術的背景とその問題点1 従来、耐熱性にすぐれた成形材料や摩擦材に使用される
基材としてアスベスト繊維が用いられてきた。
しかし、現在アスベストは有害であるとのことから使用
が禁止されている。 また摺動性については鋼鉄などの
硬質金属に対して有機系繊維が有効であるがアルミニウ
ム、黄銅などの軟質金属に対しては有機系繊維も摩耗m
が大きく、摺動性が悪いという欠点があった。 またバ
インダー用樹脂としてフェノール樹脂、エポキシ樹脂が
主流をなしているが耐熱性に乏しく、高負荷条件での使
用に限度があった。
[発明の目的] 本発明の目的は、上記の欠点に鑑みてなされたもので耐
熱性、機械的特性、摺動性、特に軟質金属に対して優れ
た摺動性を有する成形用耐熱性樹脂組成物を提供しよう
とするものである。
[発明の概要] 本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、後述の熱硬化性樹脂と複合充填剤とを使用すれば、
上記の目的を達成できることを見いだしたものである。
即ち、本発明は、(A)一般式(I)で示される(a)
ポリマレイミド類と一般式i)で示される(b)アミノ
フェノールとの付加反応物と・・・(1) (但し、式中R1はn価の有機基を、×1、×2は水素
原子、ハロゲン原子又は有機基から選ばれる同−又は異
なる1価の原子又は基を、nは2以上の整数をそれぞれ
表す。) ・・・(II) (但し、式中R2は水素原子、ハロゲン原子又は有機基
から選ばれる1価の原子又は基を、■は1〜5の整数を
それぞれ表す。) (c)1分子内に2個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物とを必須成分とする熱硬化性樹脂30〜10重
量%と、 (B)((1)フッ素樹脂と(e)粒状フェノール樹脂
とを必須成分とする複合充填剤10〜30重量%とから
なることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物である。
本発明における(A)の熱硬化性樹脂の必須成分の1つ
である<a >ポリマレイミド類としては、エチレンビ
スマレイミド、ヘキサメチレンビスマレイミド、m又は
p−フェニレンビスマレイミド、4.4′ −ジフェニ
ルメタンビスマレイミド、4.4′−ジフェニルエーテ
ルビスマレイミド、4゜4′−ジフェニルスル7オンビ
スマレイミド、4゜4′−ジクロヘキシルメタンごスマ
レイミド、I−又はp−キシリレンビスマレイミド、4
.4′ −ジフェニレンビスマレイミド等が挙げられ、
これらは単独又は2種以上混合して用いられる。 また
必要に応じてこれらのポリマレイミドと共にN −3−
クロロフェニルマレイミドやN−4−ニトロフェニルマ
レイミドのようなモノマレイミド類を少量併用すること
ができる。
必須成分の(b)のアミンフェノールとしては、0−l
m−又はp−アミノフェノールおよびアミンクレゾール
、各種置換基異性体を含むアミノキシレノール、アミノ
クロルフェノール、アミノブロムフェノール、アミノカ
テコール、アミルゾルシンアミノビス(ヒドロキシフェ
ノール)プロパン、アミノオキシ安息香酸等が挙げられ
、これらの1種又は2種以上混合して用いる。
(a )ポリマレイミド類および(b)アミンフェノー
ルのそれぞれ1種又は2種以上を選択して反応させ、付
加反応物を得るがそれぞれの配合割合は、(a)ポリマ
レイミド類100重量部に対して(1) >のアミンフ
ェノールを5〜40重但部、より好ましくは10〜30
重量部の割合とすることが必要である。  (b)アミ
ノフェノールが5重量部未満であると付加反応物と後述
のエポキシ化合物との相溶性が十分でなくなり、反対に
(b )アミンフェノールの配合量が40重量部を超え
るとアミン基が過剰になり樹脂の耐熱性が低下して好ま
しくない。
付加反応の温度は一般に50〜200℃、より好ましく
は80〜180℃であり、反応時間は数分から数10時
間の範囲で反応成分に応じて任意に選択することができ
る。 このようにして得られる付加反応物と混合される
必須成分の(c)1分子内に2個以上のエポキシ基を有
する化合物としては、ビスフェノールA形エポキシ樹脂
、ビスフェノールF形エポキシ樹脂、ノボラック形エポ
キシ樹脂、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステル、
ポリオールのボリグIJ、シジルエーテル、ウレタン変
性エポキシ樹脂、不飽和化合物をエポキシ化した脂肪族
又は脂環式のポリエポキサイド、複素環式を有するエポ
キシ樹脂、異面環を有するエポキシ樹脂、アミンをグリ
シジル化したエポキシ樹脂等があげられ、こらの1種又
は2種以上選択して用いる。
ポリマレイミドとアミノフェノールの付加反応物とエポ
キシ樹脂とで(A)熱硬化性樹脂とするがポリマレイミ
ド−アミノフェノール付加反応物と、エポキシ化合物の
配合割合には好ましい条件が存在しており、付加反応物
30〜go11%、エポキシ化合物70〜20重量%に
することが望ましい。
付加反応物が30重1%未満では耐熱性が十分でなく、
80重量%を超えると耐熱性は十分でも機械的強度が低
下し好ましくない。 この配合範囲において、その混合
或いは反応の順序を限定しなくとも、硬化性と成形性が
良好で耐熱性に優れた熱硬化性樹脂を得ることができる
。 しかしながら通常の場合、まず(a )のポリマレ
イミド類と(b)のアミンフェノールとを付加反応させ
て付加反応物を得、これに(c)の1分子内に2個以上
のエポキシ基を有するエポキシ化合物を混合することに
より(A)の熱硬化性樹脂が得られる。
しかして、本発明の組成物は上述のようにして得られた
(A)の熱硬化性樹脂と、(d ’)のフッ素樹脂およ
び<e >粒状フェノール樹脂を必須成分とする(8)
複合充填剤とを均一に混合混練することによって得られ
る。
本発明に用いる(B)の複合充填剤の必須成分である(
d )のフッ素樹脂としては、例えば四フッ化エチレン
樹脂、フッ化アルコキシエチレン樹脂、フッ化エチレン
プロピレンエーテル樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プ
ロピレン共重合樹脂、焼成フッ素樹脂粉末が挙げられ、
これらは単独又は2種以上混合して用いる。 またもう
1つの必須成分である(e )の粒状フェノール樹脂と
しては、例えばベルパールR−900、ベルパールS−
930、へ)Ltt<−ルS −970(itl紡社製
商品名)等が挙げられ、これらは単独又は2種以上混合
して用いる。  (d )のフッ素樹脂と(e )の粒
状フェノール樹脂との配合割合は、(B)複合充填剤に
対して、フッ素樹脂が50〜83重凹%、粒状フェノー
ル樹脂5〜38重最%含有することが好ましい。 フッ
素樹脂が50重量%未満および粒状フェノール樹脂の5
重量%未満では摺動性に効果なく、また83重量%およ
び38重量%を超えると耐熱性が悪くなり好ましくない
。 更に(B)複合充填剤の他の成分としては、黒鉛、
二硫化モリブデン、窒化ホウ素等が挙げられる。 特に
断熱性が要求される場合には黒鉛は好ましくないので適
宜選択して加える。 また、内部雛形剤としては、カル
ナバワックス、高級飽和脂肪酸エステル、ステアリン酸
、ステアリン酸亜鉛等が挙げられ、これらの他の成分は
必要に応じて加えることができる。
本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、前記のとおり(A
)熱硬化性樹脂30〜10重量%と(B)複合充填剤の
70〜30重量%とからなることを特徴としている。 
配合割合を上記範囲に限定したのは、(A)熱硬化性樹
脂30重量%未満では作業性、成形性に乏しく、また7
0重量%を超えると所要の特性を満足する成形品が得ら
れないためである。
また本発明の樹脂組成物は、熱硬化性であり、一般に1
50〜250℃の温度に加熱することによって硬化する
が必要に応じて各種の添加剤を配合して種々の特性をさ
らに改良することができる。 例えば公知の酸無水物、
フッ化ホウ素錯体、第3級アミン類、イミダゾール類、
第4級アンモニウム塩類、過酸化物等の硬化触媒を添加
して硬化性をさらに向上させることができる。
〔発明の実施例1 以下本発明を実施例によって具体的に説明する。
実施例 1〜6 N、N’ −メチレンビスフェニルマレイミド、m−ア
ミンフェノール、エポキシ樹脂、2−エチル−4−メチ
ルイミダゾールの各配合成分を第1表に示した重量組成
比で選択し熱硬化性樹脂を合成した。
得られた樹脂を用いて第1表に示した重量組成比で複合
充填剤を配合し、均一に撹拌混練して成形用耐熱性樹脂
組成物を得た。
比較例 1〜4 第1表に示した組成割合によって実施例と同様にして樹
脂組成物を得た。
こうして実施例1〜6、比較例1〜4で得られた樹脂組
成物を加圧成形機により、温度200〜220℃、圧力
100〜300 ko/cm2、時間1〜2分/all
当りで加圧成形し、続いて200〜230℃、5〜15
時間で硬化処理して各種試験用成形物をつくった。
この試験用成形物の機械特性についてはJIS−に−6
911に準じて測定した。 また摺動特性についてはス
ラスト式摩擦摩耗試験機で測定条件2cm’  (外径
25.6φ、内径20.Oφのリング状、3S仕上)の
すべり面積をもつ、アルミの金属で無潤滑、すべり速度
ll1l/秒、加圧加重10〜50kg/am2(10
kg/ co+2で10分運転後累積負荷)で動摩擦係
数を求めた。 また、すべり速度0.3cm/秒、荷重
10kg/ clの条件で24時間連続運転後摩耗發を
測定した。 その結果を第1表に示した。
[発明の効果] 本発明の成形用耐熱性樹脂組成物は、耐熱性、機械的特
性、特にアルミニウム、黄銅などの軟質金属に対する摺
動特性に優れているばかりではなく作業性、成形加工性
も良好で摺動材料、摩擦材料、電気絶縁材料など幅広い
用途に使用することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A)一般式( I )で示される(a)ポリマレイ
    ミド類と、一般式(II)で示される(b)アミノフェノ
    ールとの付加反応物と、1分子内に2個以上のエポキシ
    基を有する(c)エポキシ化合物とを必須成分とする熱
    硬化性樹脂30〜70重量%と、 ▲数式、化学式、表等があります▼…( I ) (但し、式中R^1はn価の有機基を、 X^1、X^2は水素原子、ハロゲン原子又は有機基か
    ら選ばれる同一又は異なる1価の原子又は基を、 nは2以上の整数をそれぞれ表す) ▲数式、化学式、表等があります▼…(II) (但し、式中R^2は水素原子、ハロゲン原子又は有機
    基から選ばれる1価の原子又は基を、mは1〜5の整数
    をそれぞれ表す) (B)(d)フッ素樹脂と(e)粒状フェノール樹脂と
    を必須成分とする複合充填剤70〜30重量%と からなることを特徴とする成形用耐熱性樹脂組成物。 2 (B)の複合充填剤において(d)のフッ素樹脂を
    50〜83重量%、(e)の粒状フェノール樹脂を5〜
    38重量%含有することを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の成形用耐熱性樹脂組成物。
JP19402784A 1984-09-18 1984-09-18 成形用耐熱性樹脂組成物 Granted JPS6172025A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164463A (en) * 1989-10-23 1992-11-17 Ho Kam W Bismaleimide compositions with epoxide-aromatic amine fortifiers
CN111138856A (zh) * 2018-11-05 2020-05-12 味之素株式会社 树脂组合物

Cited By (4)

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CN111138856A (zh) * 2018-11-05 2020-05-12 味之素株式会社 树脂组合物
JP2020075960A (ja) * 2018-11-05 2020-05-21 味の素株式会社 樹脂組成物
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