JPS6166744A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPS6166744A JPS6166744A JP18739784A JP18739784A JPS6166744A JP S6166744 A JPS6166744 A JP S6166744A JP 18739784 A JP18739784 A JP 18739784A JP 18739784 A JP18739784 A JP 18739784A JP S6166744 A JPS6166744 A JP S6166744A
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- JP
- Japan
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- polyester resin
- aromatic copolymer
- weight
- crosslinked aromatic
- parts
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリエステル樹脂組成物に関するもものでるる
。
。
更に詳しくはポリエステルの難燃性、溶融熱安定性が改
善され且つ機械的性質及び成形性のすぐれたポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。
善され且つ機械的性質及び成形性のすぐれたポリエステ
ル樹脂組成物に関するものである。
ポリエステルは成形性と機械的性質のバランスがすぐれ
た材料としてのその特性を利用して機械機構部品、電気
部品、自動車部品、建材部品などに多量に用いられてい
る。
た材料としてのその特性を利用して機械機構部品、電気
部品、自動車部品、建材部品などに多量に用いられてい
る。
一方これ等の工業用材料には一般の化学的、物理的諸特
性のバランス以外１／Ｃ＠燃性が強く要求されてｈＦ）
現在では難燃性の付与如何がポリエステル樹脂製品の品
質の良否を決足するとまで言われている。
性のバランス以外１／Ｃ＠燃性が強く要求されてｈＦ）
現在では難燃性の付与如何がポリエステル樹脂製品の品
質の良否を決足するとまで言われている。
一般に可燃性プラスチックへの難燃化方法としては臭素
化ポリスチレンを添加する方法（特公昭！７−Ｊ？コｊ
、４４）、有機ハロゲン化物を添加する方法（特公昭ａ
ｔ−ノコＩｔ／Ｊ ）等が有るが難燃性付与の目的で添
加量を増していくと機械的強度や浴融熱安定性が低下す
るだけでなく難燃剤自身の分解も大きくなる。一般に有
機ハロゲン化合物の難燃剤は溶融熱安定性が悪いため樹
脂に配合する場合、数種類の熱安定剤や耐熱剤を併用す
るのが通常で、又、成形温度も極力低くして成形するな
どの対策をするが充分な効果は上っていない。臭素化ポ
リスチレンの場合も難燃剤自身の色目が良く、又樹脂に
配合した場合の成形性、流動性が良好であることから可
成シ大量に使用されている。しかし乍ら熱安定性が悪い
ため成形時のシリンダー内滞留時間が長くなると分解に
：るガスやヤケの発生が多く、同時に離燃性も大きく低
下する。このため難燃性維持を目的に添加量を増すと、
更に分解を促進するなどの悪循環によシ製品の品質低下
はしばしばである。
化ポリスチレンを添加する方法（特公昭！７−Ｊ？コｊ
、４４）、有機ハロゲン化物を添加する方法（特公昭ａ
ｔ−ノコＩｔ／Ｊ ）等が有るが難燃性付与の目的で添
加量を増していくと機械的強度や浴融熱安定性が低下す
るだけでなく難燃剤自身の分解も大きくなる。一般に有
機ハロゲン化合物の難燃剤は溶融熱安定性が悪いため樹
脂に配合する場合、数種類の熱安定剤や耐熱剤を併用す
るのが通常で、又、成形温度も極力低くして成形するな
どの対策をするが充分な効果は上っていない。臭素化ポ
リスチレンの場合も難燃剤自身の色目が良く、又樹脂に
配合した場合の成形性、流動性が良好であることから可
成シ大量に使用されている。しかし乍ら熱安定性が悪い
ため成形時のシリンダー内滞留時間が長くなると分解に
：るガスやヤケの発生が多く、同時に離燃性も大きく低
下する。このため難燃性維持を目的に添加量を増すと、
更に分解を促進するなどの悪循環によシ製品の品質低下
はしばしばである。
これ等の問題点を解決する方法として我々は特定の臭素
化架橋芳香族共重合体とアンチ七／化曾物を組合せて使
用することによシ従来の添加量ニジ少ない量でｍ燃性が
付与出来、且つ溶融熱安定性の優れたポリエステル樹脂
組成物を見出し本発明に到達した。
化架橋芳香族共重合体とアンチ七／化曾物を組合せて使
用することによシ従来の添加量ニジ少ない量でｍ燃性が
付与出来、且つ溶融熱安定性の優れたポリエステル樹脂
組成物を見出し本発明に到達した。
本発明の要旨は、熱可ｍ性ポリエステル樹脂１００重量
部に、架橋芳香族共重合体を臭素化して得た臭素含有量
が藝０〜１０重量係の多孔質架橋芳香族共重合体ｏ、ｚ
−ｔｏｏｘ’ｉｔ部訃よびアンチモン化合物ｌ−≠０重
置部を含有させてなるポリエステル樹脂組成物に存する
。
部に、架橋芳香族共重合体を臭素化して得た臭素含有量
が藝０〜１０重量係の多孔質架橋芳香族共重合体ｏ、ｚ
−ｔｏｏｘ’ｉｔ部訃よびアンチモン化合物ｌ−≠０重
置部を含有させてなるポリエステル樹脂組成物に存する
。
本発明に使用する多孔質の架橋芳香族共重合体の臭素化
物とは、下記コーノ）の方法によって合成されたトルエ
ン膨潤度がｔＡ ｘ４７ｆ 〜／ 、２ ＨＶｔの多孔
質架橋芳香族共重合体を用い、かつコーコ）の方法によ
って−０−１０重量％の臭素原子を結合させ九ものを言
う。
物とは、下記コーノ）の方法によって合成されたトルエ
ン膨潤度がｔＡ ｘ４７ｆ 〜／ 、２ ＨＶｔの多孔
質架橋芳香族共重合体を用い、かつコーコ）の方法によ
って−０−１０重量％の臭素原子を結合させ九ものを言
う。
コー７）多孔質の架橋芳香族共重合体はモノビニル単量
体とポリビニル単量体に重合に関与しない多孔質化剤を
添加して合成される。
体とポリビニル単量体に重合に関与しない多孔質化剤を
添加して合成される。
ここでモノビニル単量体とはスチレン、ビニルトルエン
、ビニルナ７メリン等のモノビニル芳香族単量体が有用
であり、ポリビニル単量体としてはジビニルベンゼン。
、ビニルナ７メリン等のモノビニル芳香族単量体が有用
であり、ポリビニル単量体としてはジビニルベンゼン。
ジビニル中シレン、トリビニルベンゼン等のポリビニル
芳香族単量体が有用である。
芳香族単量体が有用である。
また多孔質共重合体を合成する方法として例えば取置「
キレート樹脂・イオン交換樹脂」（北条舒正編、梢談社
昭和Ｊ／年刊）ｉｓｔ頁〜／４Ａ１頁に記載の沈澱剤
や線状重合物等の多孔質化剤添加法が有用である。
キレート樹脂・イオン交換樹脂」（北条舒正編、梢談社
昭和Ｊ／年刊）ｉｓｔ頁〜／４Ａ１頁に記載の沈澱剤
や線状重合物等の多孔質化剤添加法が有用である。
重合はこれらの混合物を全知の重合方法にニジ行なうこ
とが出来る。簡便な方法としては重−＆開始剤の存在下
、塊状もしくは懸濁下に加熱する方法が有利である。懸
濁下に重合を行なう場合１重合開始剤の量は一般に単量
体混合物に対して０．０ｊ〜１．０重量−の範囲である
。重合開始剤としては種々の重合開始剤が使い得るが、
一般に過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化
物やアゾビスインブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤
が有用でおる。懸濁下に重合を行なう場合には上記七ツ
マー混合物を適切な分散剤の存在下、水を媒体として攪
拌下に重合が行なわれる。重合は重合開始剤の種類によ
シ異なるが、過酸化ベンゾイルの場合には６０〜１０℃
でｒ〜２０時間攪拌下に行なわれる。重合後、得られた
共重合体は充分に水洗し、抽出等の操作によプ添加物を
除去し、乾燥される。
とが出来る。簡便な方法としては重−＆開始剤の存在下
、塊状もしくは懸濁下に加熱する方法が有利である。懸
濁下に重合を行なう場合１重合開始剤の量は一般に単量
体混合物に対して０．０ｊ〜１．０重量−の範囲である
。重合開始剤としては種々の重合開始剤が使い得るが、
一般に過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化
物やアゾビスインブチロニトリル等のアゾ系重合開始剤
が有用でおる。懸濁下に重合を行なう場合には上記七ツ
マー混合物を適切な分散剤の存在下、水を媒体として攪
拌下に重合が行なわれる。重合は重合開始剤の種類によ
シ異なるが、過酸化ベンゾイルの場合には６０〜１０℃
でｒ〜２０時間攪拌下に行なわれる。重合後、得られた
共重合体は充分に水洗し、抽出等の操作によプ添加物を
除去し、乾燥される。
ここで本発明にかかる架橋芳香族共重合体のモノビニル
単量体とポリビニル単量体を合計した全ビニル単量体に
対するポリビニル単量体の比率および多孔質化剤添加の
比率は後述の臭素化工程にシいて一定量の臭素の導入を
容易表らしめ、かつ得られる臭素化物の着色を防止する
ために多孔質芳香族共重合体のトルエン膨潤度がｕ ｗ
４／ｆ〜ｌλｍｌ／ｌ、好ましくは≠、！４２〜ｉｏ顔
し〆？を維持できる範囲で任意に変え得るが、このトル
エン膨潤度の範囲を満足する全ビニル単量体に対するポ
リビニル単量体の比率はコ〜Ｊ’０重量９６、好ましく
は３〜コＯ重量饅でＴｏｂ、全ビニル単量体に対する多
孔質化剤の龜加の比率はｉｏ−λｏｏｘ量−１好ましぐ
は２０− ／ ｊ ０重量％である。
単量体とポリビニル単量体を合計した全ビニル単量体に
対するポリビニル単量体の比率および多孔質化剤添加の
比率は後述の臭素化工程にシいて一定量の臭素の導入を
容易表らしめ、かつ得られる臭素化物の着色を防止する
ために多孔質芳香族共重合体のトルエン膨潤度がｕ ｗ
４／ｆ〜ｌλｍｌ／ｌ、好ましくは≠、！４２〜ｉｏ顔
し〆？を維持できる範囲で任意に変え得るが、このトル
エン膨潤度の範囲を満足する全ビニル単量体に対するポ
リビニル単量体の比率はコ〜Ｊ’０重量９６、好ましく
は３〜コＯ重量饅でＴｏｂ、全ビニル単量体に対する多
孔質化剤の龜加の比率はｉｏ−λｏｏｘ量−１好ましぐ
は２０− ／ ｊ ０重量％である。
本発明で言う架橋芳香族共重合体の多孔性の度合を示す
トルエン膨潤度とは乾燥した架橋芳香族共重合体（ムｆ
）をトルエン中に浸漬して膨潤させた際の容積（ＢＭｌ
）から次式によシ算出させる値である。
トルエン膨潤度とは乾燥した架橋芳香族共重合体（ムｆ
）をトルエン中に浸漬して膨潤させた際の容積（ＢＭｌ
）から次式によシ算出させる値である。
この値がＩＡＩＥ４／ｌより小さい場合には架橋芳香族
共重合体に充分な多孔性を付与できず、後述の臭素化反
応が困難とな〕、変色原因子離燃剤としての熱安定性低
下につながる一方、この値が１２ｘｌ／ｆエル大きい場
合には架橋芳香族共重合体の合成および後述の臭素化を
安定して行なうことが困難でｈシ、かつ生産性が極めて
悪くなる。
共重合体に充分な多孔性を付与できず、後述の臭素化反
応が困難とな〕、変色原因子離燃剤としての熱安定性低
下につながる一方、この値が１２ｘｌ／ｆエル大きい場
合には架橋芳香族共重合体の合成および後述の臭素化を
安定して行なうことが困難でｈシ、かつ生産性が極めて
悪くなる。
コーコ）上記の方法によ）得られた多孔質の共重合体の
臭素化は臭素化剤を用い、望ましくはｏ−１ｏｏ℃の間
で実施される。臭素化剤としては臭化スル７リル、分子
状臭素等の集票発生剤を用い得る。分子状臭素を使用す
る場合、好適な臭素化温度は０−７０℃でおり、かかる
臭素化反応は通常２〜４０時間で完了する。導入される
臭素原子の量は使用する臭素化剤の量、臭素化反応条件
によル異なるが、好ましくは得られた臭素化共重合体中
の臭素含有率が＠Ｏ−ｔ。
臭素化は臭素化剤を用い、望ましくはｏ−１ｏｏ℃の間
で実施される。臭素化剤としては臭化スル７リル、分子
状臭素等の集票発生剤を用い得る。分子状臭素を使用す
る場合、好適な臭素化温度は０−７０℃でおり、かかる
臭素化反応は通常２〜４０時間で完了する。導入される
臭素原子の量は使用する臭素化剤の量、臭素化反応条件
によル異なるが、好ましくは得られた臭素化共重合体中
の臭素含有率が＠Ｏ−ｔ。
重量％、好ましくは１０〜７０ｉｉｉ％となる様に臭素
化を行なうことが好ましい。臭素化反応を円滑に進行せ
しめる為Ｋ例えば塩化第二鉄、塩化アルミニウムの如き
触媒を使用することが好ましい。かかる触媒の量は好ま
しくは／ ｆｒの共重合体に対して０．０２Ｊｒ〜０．
／ ｔの範囲である。
化を行なうことが好ましい。臭素化反応を円滑に進行せ
しめる為Ｋ例えば塩化第二鉄、塩化アルミニウムの如き
触媒を使用することが好ましい。かかる触媒の量は好ま
しくは／ ｆｒの共重合体に対して０．０２Ｊｒ〜０．
／ ｔの範囲である。
また臭素化反応を行なう時に共重合体を予めジクロルエ
タン、ジブロムエタン等の膨潤剤で膨潤させてシくこと
が好ましい。
タン、ジブロムエタン等の膨潤剤で膨潤させてシくこと
が好ましい。
４ 以上の如くして製造された臭素化架橋共重合体は臭
素化反応終了後、光分量の水ついでメタノール、アセト
ン等の有ｍ溶媒で洗浄後、乾燥される。
素化反応終了後、光分量の水ついでメタノール、アセト
ン等の有ｍ溶媒で洗浄後、乾燥される。
尚、臭素の含有率が上記の範囲内よ〕少々いと難燃性が
付与出来ずこのため添加量が多くな）効果が期待出来な
くなる。父上記範囲よシ多い場合は臭素化反応が進みＫ
〈くかつ臭素化物が着色する等の問題がある。
付与出来ずこのため添加量が多くな）効果が期待出来な
くなる。父上記範囲よシ多い場合は臭素化反応が進みＫ
〈くかつ臭素化物が着色する等の問題がある。
本発明で使用する熱可塑性ポリエステル樹脂は、テレフ
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリ；−
ル類との重縮合反応によって得うれるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体でメ）１
代表的なものとしては、ポリエチレンテレ７メレート、
ポリブチレンテレフタレート表どがあげられる。
タル酸またはそのジアルキルエステルと脂肪族グリ；−
ル類との重縮合反応によって得うれるポリアルキレンテ
レフタレートまたはこれを主体とする共重合体でメ）１
代表的なものとしては、ポリエチレンテレ７メレート、
ポリブチレンテレフタレート表どがあげられる。
上記脂肪族グリコール類としては、エチレングリコール
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメゾレンゲリコール表どがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類１例えば脂肪族グリコール類に対して３０重
量−以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキナンジ
メタノール、キシリレングリコール、コ、コービス（ｇ
−ヒトミキシフェニル）プロパン、コ、λ−ビス（係−
ヒドロキシ−３，ｊ−ジブロムフェニル）フロパン、コ
、＋２−ビス（藝−ヒドロキシエトキシフェニル〕プロ
パン％コ、コーピス（ｅ−ヒドロキシエトキシ−３，ｊ
−ジブロムフェニル）フロパン、グリセリン、ペンメエ
リスリトールなどを混合して用いてもよい。
、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメゾレンゲリコール表どがあげられるが、これら
脂肪族グリコール類と共に他のジオール類または多価ア
ルコール類１例えば脂肪族グリコール類に対して３０重
量−以下のシクロヘキサンジオール、シクロヘキナンジ
メタノール、キシリレングリコール、コ、コービス（ｇ
−ヒトミキシフェニル）プロパン、コ、λ−ビス（係−
ヒドロキシ−３，ｊ−ジブロムフェニル）フロパン、コ
、＋２−ビス（藝−ヒドロキシエトキシフェニル〕プロ
パン％コ、コーピス（ｅ−ヒドロキシエトキシ−３，ｊ
−ジブロムフェニル）フロパン、グリセリン、ペンメエ
リスリトールなどを混合して用いてもよい。
また、テレ７メル酸またはそのジアルキルエステルと共
に他の二塩基酸°、多塩基酸またはそれらのアルキルエ
ステル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエス
テルに対シて３０重量−以下の７タル酸、インフメル酸
、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
アジピン酸、七パシン酸、トリメシン酸、トリメ
゛リット酸、それらのアルキルエステルなどを混合して
用いてもよい。
に他の二塩基酸°、多塩基酸またはそれらのアルキルエ
ステル、例えばテレフタル酸またはそのジアルキルエス
テルに対シて３０重量−以下の７タル酸、インフメル酸
、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、
アジピン酸、七パシン酸、トリメシン酸、トリメ
゛リット酸、それらのアルキルエステルなどを混合して
用いてもよい。
配置割合としてはポリエステル樹脂１００重量部に対し
て集葉化架橋芳香族共重合体をＯ，ｊ〜’００Ｘｆｉｋ
部、好ましくは２〜３０重量部であるが、樹脂成分全量
に対する臭素含有量としては０．ｊ 〜ＪＯｗｔ％、好
ましくは１．１〜／ｊｗｔ％とするのがよい。又ポリエ
ステル樹脂に上記難燃剤を添加して難燃化する場合アン
チモン化合物を離燃助剤として加えると、すぐれた難燃
効果が得られる。難燃化助剤としては三酸化アンチモン
、五酸化アンチモン、酒石酸アンチモンなどのアンチモ
ン化合物が使用され、特に二酸化アンチモンが好ましい
。その使用量はポリエステル樹脂１００重量部に対しｌ
−≠０２童部好ましくは２〜２０重量部である。少ない
と難燃性を助長する効果が小さい。逆にあまシ多いと機
械的性質を損なうようになる。
て集葉化架橋芳香族共重合体をＯ，ｊ〜’００Ｘｆｉｋ
部、好ましくは２〜３０重量部であるが、樹脂成分全量
に対する臭素含有量としては０．ｊ 〜ＪＯｗｔ％、好
ましくは１．１〜／ｊｗｔ％とするのがよい。又ポリエ
ステル樹脂に上記難燃剤を添加して難燃化する場合アン
チモン化合物を離燃助剤として加えると、すぐれた難燃
効果が得られる。難燃化助剤としては三酸化アンチモン
、五酸化アンチモン、酒石酸アンチモンなどのアンチモ
ン化合物が使用され、特に二酸化アンチモンが好ましい
。その使用量はポリエステル樹脂１００重量部に対しｌ
−≠０２童部好ましくは２〜２０重量部である。少ない
と難燃性を助長する効果が小さい。逆にあまシ多いと機
械的性質を損なうようになる。
本発明の難燃化剤を合成樹脂に配分するには公知の方法
にて任意の順序で混合すれば良く、押出機を用いて混合
押出する方法、単に混合して直接射出成形する万沃、樹
脂の製造時に添加する方法等が挙げられる。更にガラス
繊維、炭素繊維、金属ウィスカーなどの繊維状補強材及
び樹脂との接着性を良くするためにエポキシ系、エポキ
シシラン系、アミノシラン系で表面処理した繊維補強剤
、アスベストのような燃焼垂れ落チ防止剤、シリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシャ、チタニャ
、炭酸カルジン類、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、ビ
スアミド類のような滑剤、ペンタエリスリトールテトラ
キス（ドデシルチオブロビオネート）のよウナペンメエ
ルスリトールのエステル、ビス（ジインプロピルフェニ
ル）カルボジイミドのようなカルボジイミド化合物、ビ
スフェノールムジクリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、 ｊ、４＜エポキシシクロヘキシル、３′
、弘′エボキシシクａヘキサンカルボキシレート等のエ
ポキシ化合物などの加水分解防止剤、その他周知の元方
Ω剤を併用してもさしつかえない。
にて任意の順序で混合すれば良く、押出機を用いて混合
押出する方法、単に混合して直接射出成形する万沃、樹
脂の製造時に添加する方法等が挙げられる。更にガラス
繊維、炭素繊維、金属ウィスカーなどの繊維状補強材及
び樹脂との接着性を良くするためにエポキシ系、エポキ
シシラン系、アミノシラン系で表面処理した繊維補強剤
、アスベストのような燃焼垂れ落チ防止剤、シリカ、ア
ルミナ、シリカアルミナ、シリカマグネシャ、チタニャ
、炭酸カルジン類、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、ビ
スアミド類のような滑剤、ペンタエリスリトールテトラ
キス（ドデシルチオブロビオネート）のよウナペンメエ
ルスリトールのエステル、ビス（ジインプロピルフェニ
ル）カルボジイミドのようなカルボジイミド化合物、ビ
スフェノールムジクリシジルエーテル、アリルグリシジ
ルエーテル、 ｊ、４＜エポキシシクロヘキシル、３′
、弘′エボキシシクａヘキサンカルボキシレート等のエ
ポキシ化合物などの加水分解防止剤、その他周知の元方
Ω剤を併用してもさしつかえない。
これらの添加剤の使用量範囲（熱可塑性ポリエステル樹
脂１ｏｏｘ童部に対し）を例示すれハ、ペンタエリスリ
トールのエステル、カルボジイミドお工びエポキシ化合
物の場合はそれぞれ０．０１−７重量部であシ、繊維状
補強材の場合は！〜１００重量部である。アスベストの
使用量はポリエステル樹脂１００重量部に対し、ｏ、、
ｉ、ｌｏ重量部好ましくは０．１−７重量部で１Ｌこの
量があま）に少ないと垂れ落ち防止の効果が期待できず
、逆にあまシ多くても特段の効果の向上は期待できない
。
脂１ｏｏｘ童部に対し）を例示すれハ、ペンタエリスリ
トールのエステル、カルボジイミドお工びエポキシ化合
物の場合はそれぞれ０．０１−７重量部であシ、繊維状
補強材の場合は！〜１００重量部である。アスベストの
使用量はポリエステル樹脂１００重量部に対し、ｏ、、
ｉ、ｌｏ重量部好ましくは０．１−７重量部で１Ｌこの
量があま）に少ないと垂れ落ち防止の効果が期待できず
、逆にあまシ多くても特段の効果の向上は期待できない
。
本発明の組成物は難燃性、機械的特性及び熱安定性が優
れエンジニアリングプラスチックとしての価値が大であ
る。
れエンジニアリングプラスチックとしての価値が大であ
る。
本発明の組成物は、射出、押出、ブロー、圧縮などの各
８ｉ成形法によって、立体成形品、各種容器、フィルム
、シート、チューブなどの各種形状の成形品とすること
ができ、電気、電子部品、自動車部品、その他工業用の
材料として好適である。
８ｉ成形法によって、立体成形品、各種容器、フィルム
、シート、チューブなどの各種形状の成形品とすること
ができ、電気、電子部品、自動車部品、その他工業用の
材料として好適である。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限〕以下の実施例に限足され
るものではない。
発明はその要旨をこえない限〕以下の実施例に限足され
るものではない。
なお、実施例中「部」訃よび「チ」はそれぞれ「重量部
」および「重量％」を示す。 。
」および「重量％」を示す。 。
また、引張強度はＡ８ＴＭ Ｄ ぶ３１． ＠げ強度
はＡＥＴＭ Ｄ ７９０に従って測定した値を示した。
はＡＥＴＭ Ｄ ７９０に従って測定した値を示した。
熱安定性及び成形性は、射出成形によって上記強度測定
用試験片を成形するに際しシリンダーに滞留させる時間
を変化させて成形品の形状を肉眼で観察した後強度試験
を行った。
用試験片を成形するに際しシリンダーに滞留させる時間
を変化させて成形品の形状を肉眼で観察した後強度試験
を行った。
又色調の変化を測色色差計（東京電色抹Ｔ。
−ｒｚＤ）を用いて測定、ＸＸＺ（ＤＪ刺激値を求め、
Ｙｌ値を次式によって計算した。
Ｙｌ値を次式によって計算した。
Ｙ工値＝ （ｔＪＸ −／、０４２） ｘ ／（Ｉｌ１
７７／Ｙ燃焼性の試験はＵｎｄｅｖ Ｗｒｉｔｃｉｓ
Ｌａ’ｂｏｖｙ Ｅ３ｕｂｙｅｉｔ隘り≠の試験（可ｍ
性材料の難燃性試験Ｕ、Ｌ。
７７／Ｙ燃焼性の試験はＵｎｄｅｖ Ｗｒｉｔｃｉｓ
Ｌａ’ｂｏｖｙ Ｅ３ｕｂｙｅｉｔ隘り≠の試験（可ｍ
性材料の難燃性試験Ｕ、Ｌ。
り弘、ｌり７弘年λ月〕日）に従って成形品を酸形して
難燃性を評価した（ＵＬり４１ ＶＢテストと゛表示す
る〕。
難燃性を評価した（ＵＬり４１ ＶＢテストと゛表示す
る〕。
実施例−１
す組成でｉｏ重ｉ％のジビニルベンゼンで架橋されたト
ルエン膨潤度ｊ 、Ｏｍｌ／ｆの多孔質ポリエチレン１
ｏｏｔにジクロ、ルエタンｊ００ｆを加えて１時間放置
した後、塩化鉄！、Ｏｆ及び分子状臭素ψ３μ２を加え
て室温にて２時間反応を行った後、水を加えてり０℃に
て加温してジクロールエタンを共沸蒸留し次いで共重合
体を水洗し、更にアセトンと塩酸で洗滌した後水洗乾燥
して得られたＢｒ含有ｆｔ３．１％の臭素化架橋ポリス
チレン及び三酸化アンチモン（三国精練製）、ガラス繊
維（旭ファイバーガラス株製Ｏ日ＯＪＭＪＬ≠ｔ６ム）
、アスベスト（巴工業株ＭＲ−ハＩ）の混合物を調整し
イスズ化工ｍ参〇■蛸ベント付押出機を用いてコ！Ｏ℃
で溶融混練して押出しペレット化した。このベレットを
３．２オンス射出成形機（日本製鋼新製ＨｉｏｏＢｎＶ
肋とＡＥＩＴＭで規定する試験片成形用金型とＵＬ −
タμで規定するＵＬ燃燃焼用用金型用いていずれも樹脂
温度２６０℃、金型温度？θ℃、射出時間１０秒、冷却
時間２０秒（ＵＬ燃焼片は１０秒）で射出成形を行った
。得られた成形品と上記の方法によって物性測定を行っ
た。
ルエン膨潤度ｊ 、Ｏｍｌ／ｆの多孔質ポリエチレン１
ｏｏｔにジクロ、ルエタンｊ００ｆを加えて１時間放置
した後、塩化鉄！、Ｏｆ及び分子状臭素ψ３μ２を加え
て室温にて２時間反応を行った後、水を加えてり０℃に
て加温してジクロールエタンを共沸蒸留し次いで共重合
体を水洗し、更にアセトンと塩酸で洗滌した後水洗乾燥
して得られたＢｒ含有ｆｔ３．１％の臭素化架橋ポリス
チレン及び三酸化アンチモン（三国精練製）、ガラス繊
維（旭ファイバーガラス株製Ｏ日ＯＪＭＪＬ≠ｔ６ム）
、アスベスト（巴工業株ＭＲ−ハＩ）の混合物を調整し
イスズ化工ｍ参〇■蛸ベント付押出機を用いてコ！Ｏ℃
で溶融混練して押出しペレット化した。このベレットを
３．２オンス射出成形機（日本製鋼新製ＨｉｏｏＢｎＶ
肋とＡＥＩＴＭで規定する試験片成形用金型とＵＬ −
タμで規定するＵＬ燃燃焼用用金型用いていずれも樹脂
温度２６０℃、金型温度？θ℃、射出時間１０秒、冷却
時間２０秒（ＵＬ燃焼片は１０秒）で射出成形を行った
。得られた成形品と上記の方法によって物性測定を行っ
た。
結果は下記第１表に示す通りであった。
尚比較例として架橋していない臭素化ポリスチレン（日
産フェロ有機株製 パイロチェック４ ｒＰＢ 、臭素
含有ＨＥ ４ ｊ −６７ｗｔ％）を用いた場合の結果
を併記する。
産フェロ有機株製 パイロチェック４ ｒＰＢ 、臭素
含有ＨＥ ４ ｊ −６７ｗｔ％）を用いた場合の結果
を併記する。
実施例−２
ＤＭＴ ／、０国１と１．弘−ＢＧ ／、１国１及び２
，２ビス（４ｃｍヒドロキシエトキシ−３，ｊ−ジグロ
ムフェニル）プａパン０，０６ｒｒｏ１ を共重合さ
せて得た極限粘Ｈｏ、ｒｓでノ１０ゲン含有量６％のポ
リエステル樹脂をベースレジンに便用した他は実施例−
７と同様の配合剤を使用して練込みペレット化した。配
合比率と成形した結果を表−λに示す。
，２ビス（４ｃｍヒドロキシエトキシ−３，ｊ−ジグロ
ムフェニル）プａパン０，０６ｒｒｏ１ を共重合さ
せて得た極限粘Ｈｏ、ｒｓでノ１０ゲン含有量６％のポ
リエステル樹脂をベースレジンに便用した他は実施例−
７と同様の配合剤を使用して練込みペレット化した。配
合比率と成形した結果を表−λに示す。
又比較例もハロゲン含有ポリエステル樹脂なベースレジ
ンに使用した他は比較例−１と同様の配合剤を使用して
練込みペレット化した。配合比率と成形した結果を併記
する。
ンに使用した他は比較例−１と同様の配合剤を使用して
練込みペレット化した。配合比率と成形した結果を併記
する。
実施例−３
極限粘度ｉ、ｉｏのポリブチレンテレフタレート（三菱
化成製Ｎ０ＶＡＤＵＲ！ ０ ／ ０ ）に下記（表−
３〕の組成で実施例−７ＶＣ使用した臭素化架橋ポリス
チレン及びａｂ２ｏ３の混合物を実施例−７と同様の方
法にて混線）してペレット化、射出成形して物性を測定
した。
化成製Ｎ０ＶＡＤＵＲ！ ０ ／ ０ ）に下記（表−
３〕の組成で実施例−７ＶＣ使用した臭素化架橋ポリス
チレン及びａｂ２ｏ３の混合物を実施例−７と同様の方
法にて混線）してペレット化、射出成形して物性を測定
した。
結果は表−３に示す通）である。
尚比較例として実施例−７の場合と同様架橋していない
臭素化ポリスチレン（パイｏｆニックｊｒＰＢ）を用い
た時の結果を併記する。
臭素化ポリスチレン（パイｏｆニックｊｒＰＢ）を用い
た時の結果を併記する。
実施例−μ
極限粘ｇｏ、ｒｓのポリブチレンテレフタレート（三菱
化成製ＭＯＶＡＤＵＲｊｏｏｌ ）に表−参に示す組成
で、４１！重量バーセントのジビニルベンゼンで架橋さ
れたトルエン膨＠度ｒ、コＪＩ１４／ｌの多孔質ポリエ
チレン１００９にジクロルエメン１０００ ｆを加えて
１時間放置した後、塩化鉄ｊ、Ｏｆ及び分子状臭素ＩＡ
Ｊ４Ａｆを加えて室温にて２時間反応を行った抜水を加
えてり０℃にて加温してジクロールエタンを共沸蒸留し
、次いで共重合体を水洗し、更にアセトンと塩酸で洗滌
した後水洗乾燥して得られたＢｒ含有率６３．１チの臭
素化架橋ポリスチレン及び三酸化アンチモ／、ガラス繊
維、アスベストの混合物を調整し実施例−７と同様の方
法にて練込み、射出成形物性測定を行った結果は表−弘
に示す通シであった。
化成製ＭＯＶＡＤＵＲｊｏｏｌ ）に表−参に示す組成
で、４１！重量バーセントのジビニルベンゼンで架橋さ
れたトルエン膨＠度ｒ、コＪＩ１４／ｌの多孔質ポリエ
チレン１００９にジクロルエメン１０００ ｆを加えて
１時間放置した後、塩化鉄ｊ、Ｏｆ及び分子状臭素ＩＡ
Ｊ４Ａｆを加えて室温にて２時間反応を行った抜水を加
えてり０℃にて加温してジクロールエタンを共沸蒸留し
、次いで共重合体を水洗し、更にアセトンと塩酸で洗滌
した後水洗乾燥して得られたＢｒ含有率６３．１チの臭
素化架橋ポリスチレン及び三酸化アンチモ／、ガラス繊
維、アスベストの混合物を調整し実施例−７と同様の方
法にて練込み、射出成形物性測定を行った結果は表−弘
に示す通シであった。
尚比較例として架橋していない臭素化ポリエチレン（比
較例−１に同じ）を用いた場合の結果を併記する。
較例−１に同じ）を用いた場合の結果を併記する。
本発明による組成物は、難燃性、機械的性質および熱安
定性にすぐれたものである。
定性にすぐれたものである。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士 長谷用 −
ほか１名
Claims (1)
- （１）熱可塑性ポリエステル樹脂１００重量部に、架橋
芳香族共重合体を臭素化して得た臭素含有量が４０〜８
０重量％の多孔質架橋芳香族共重合体０．５〜１００重
量部およびアンチモン化合物１〜４０重量部を含有させ
てなるポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18739784A JPS6166744A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18739784A JPS6166744A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6166744A true JPS6166744A (ja) | 1986-04-05 |
| JPH0562146B2 JPH0562146B2 (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=16205309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18739784A Granted JPS6166744A (ja) | 1984-09-07 | 1984-09-07 | ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6166744A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0282263A2 (en) * | 1987-03-09 | 1988-09-14 | Polyplastics Co. Ltd. | Halogen-containing polyester resin composition and electric wire |
| JPS63297461A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Manatsuku Kk | 難燃剤 |
| JPH02158634A (ja) * | 1988-12-12 | 1990-06-19 | Teijin Ltd | 可撓性回路基盤及びそのベースフイルム |
-
1984
- 1984-09-07 JP JP18739784A patent/JPS6166744A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0282263A2 (en) * | 1987-03-09 | 1988-09-14 | Polyplastics Co. Ltd. | Halogen-containing polyester resin composition and electric wire |
| JPS63297461A (ja) * | 1987-05-29 | 1988-12-05 | Manatsuku Kk | 難燃剤 |
| JPH02158634A (ja) * | 1988-12-12 | 1990-06-19 | Teijin Ltd | 可撓性回路基盤及びそのベースフイルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0562146B2 (ja) | 1993-09-07 |
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| JPS6139985B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |