JPS6162537A - 歯科用重合性組成物 - Google Patents
歯科用重合性組成物Info
- Publication number
- JPS6162537A JPS6162537A JP60181924A JP18192485A JPS6162537A JP S6162537 A JPS6162537 A JP S6162537A JP 60181924 A JP60181924 A JP 60181924A JP 18192485 A JP18192485 A JP 18192485A JP S6162537 A JPS6162537 A JP S6162537A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composition
- filler
- weight
- dental
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、さらに詳細に以下に規定する多孔性無機粒子
、特に５ｉ０２ｖは珪酸塩の重合性組成物、好マシ、く
け歯科組成物に対する充填剤としての使用に関するもの
である。本発明による組成物は、たとえば、歯冠及びブ
リツノ材料として、歯和修拶及び治療のために、また義
歯の製造のために、用いることができる。
、特に５ｉ０２ｖは珪酸塩の重合性組成物、好マシ、く
け歯科組成物に対する充填剤としての使用に関するもの
である。本発明による組成物は、たとえば、歯冠及びブ
リツノ材料として、歯和修拶及び治療のために、また義
歯の製造のために、用いることができる。
エチレン的に不飽和の重合性モノマー（特にアクリル酸
及びメタクリル酸のモノ−、ノー及びポリ官能性エステ
ル）に基づく硬化性充填剤含有歯科組成物は、たとえば
、米国特許第３．０６６．１１２号、米国特許第３．９
２６．９０６号及び英国特許第１．５４４．７７６号に
より公知である。（無機）充填剤は、重合による収縮を
低下させ、熱膨張係数を低下させ且つ取得されるポリマ
ーの硬さを増大させるために重合性組成物に対して添加
しなければならない。
及びメタクリル酸のモノ−、ノー及びポリ官能性エステ
ル）に基づく硬化性充填剤含有歯科組成物は、たとえば
、米国特許第３．０６６．１１２号、米国特許第３．９
２６．９０６号及び英国特許第１．５４４．７７６号に
より公知である。（無機）充填剤は、重合による収縮を
低下させ、熱膨張係数を低下させ且つ取得されるポリマ
ーの硬さを増大させるために重合性組成物に対して添加
しなければならない。
このような歯科材料中の不活性無機充填剤の量は全組成
物の８０％を超えるまでとすることができる。用いられ
る充填剤の例は微坏末としての石英、石英ガラス又は、
たとえば珪酸アルミニウムリチウム又は珪酸バリウムガ
ラスのような、珪酸ガラスである。これらの充填剤の粒
径は１乃至約１００μｍの範囲にあるが、平均粒径は一
般に約１０μｍの程度である。
物の８０％を超えるまでとすることができる。用いられ
る充填剤の例は微坏末としての石英、石英ガラス又は、
たとえば珪酸アルミニウムリチウム又は珪酸バリウムガ
ラスのような、珪酸ガラスである。これらの充填剤の粒
径は１乃至約１００μｍの範囲にあるが、平均粒径は一
般に約１０μｍの程度である。
これらの公知の充填剤の使用における不利な点は、それ
から製造した歯科材料が耐摩耗性の点でなお不十分であ
り目、つ歯ｆ・を用の充填物として用いる場合に表面の
粗さ勿有していることである。耐摩耗性に乏しいことの
結果として、このような充填剤を含有する歯科充填物材
料を臼歯の区域で用いることは不可能であり、そのため
に現在ではその場合にはアマルガム充填物がなお支配的
である。
から製造した歯科材料が耐摩耗性の点でなお不十分であ
り目、つ歯ｆ・を用の充填物として用いる場合に表面の
粗さ勿有していることである。耐摩耗性に乏しいことの
結果として、このような充填剤を含有する歯科充填物材
料を臼歯の区域で用いることは不可能であり、そのため
に現在ではその場合にはアマルガム充填物がなお支配的
である。
しかしながら、上記の材料の表面の粗さは、これらを前
歯の領域で用いる場合にも、そこに歯垢の伺着が増大し
、それによって変色と縁の二次的な虫歯の両方が牛じる
という理由で、やはり問題をひき起す。
歯の領域で用いる場合にも、そこに歯垢の伺着が増大し
、それによって変色と縁の二次的な虫歯の両方が牛じる
という理由で、やはり問題をひき起す。
表面の相さという欠点を除くために、ドイツ特γＦ第２
．４［１３，２１１号は、燃焼ｉｉ％分解（ｆｌａｍｅ
ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ ）によって’ｇｑ、 Ｑし一＊、
１０〜４００ｎｔｎの範囲の第１°、ｉ径、２００ｍ
’／ｆ未満の／Ｊ Ｅ Ｔ表面ｆＨ’ｒを有すべき高分
散二酸化珪素の、充填剤としての使用１を桿案しており
、沈殿によって取得した珪酸の不適当性を明白に言及し
ている。
．４［１３，２１１号は、燃焼ｉｉ％分解（ｆｌａｍｅ
ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ ）によって’ｇｑ、 Ｑし一＊、
１０〜４００ｎｔｎの範囲の第１°、ｉ径、２００ｍ
’／ｆ未満の／Ｊ Ｅ Ｔ表面ｆＨ’ｒを有すべき高分
散二酸化珪素の、充填剤としての使用１を桿案しており
、沈殿によって取得した珪酸の不適当性を明白に言及し
ている。
マクロな充填剤とミクロな充填剤の組み合わせ複合材料
は、ヨーミツ・ぐ特許明細書簡０．０６０．９１１号に
記されている。ヨーミツ・ぐ特許明細書簡０．０４０，
２５２−＠−によると、熱分解二酸化珪素又は水ガラス
あるいはほう酸による沈殿二酸化珪素の造粒は、高度の
充填を許し且つ研磨することができる安定な集塊を与え
る。？多孔性の充填剤の使用もまた公知である。多孔性
ガラスは、たとえば、米国特許第２，１０６，７４４号
、米国特許第６゜５４９、５２４号及び米国特許第４，
３０６，９１３号中に記されている。多孔性充填剤は、
ヨーミツ・ぞ特許明細８第０．０４８．６８１号に記す
ように、ガラス繊維の焼結によっても取得することがで
きる。
は、ヨーミツ・ぐ特許明細書簡０．０６０．９１１号に
記されている。ヨーミツ・ぐ特許明細書簡０．０４０，
２５２−＠−によると、熱分解二酸化珪素又は水ガラス
あるいはほう酸による沈殿二酸化珪素の造粒は、高度の
充填を許し且つ研磨することができる安定な集塊を与え
る。？多孔性の充填剤の使用もまた公知である。多孔性
ガラスは、たとえば、米国特許第２，１０６，７４４号
、米国特許第６゜５４９、５２４号及び米国特許第４，
３０６，９１３号中に記されている。多孔性充填剤は、
ヨーミツ・ぞ特許明細８第０．０４８．６８１号に記す
ように、ガラス繊維の焼結によっても取得することがで
きる。
これらの従来の微多孔性充填剤は約２０ｍ”／２以下の
比表面積を有している。
比表面積を有している。
従来から公知のマクロ充填剤の決定的な弱点は、充填剤
表面とポリマーマトリックスの間の貧弱な結合であって
、それは表面処理によっても部分的に改善されるにすぎ
ない。表面積又は細孔の数を増大させることによって結
合を向上させることができるけれども、走査電子顕微鏡
によって得たフラクトグラフは、集塊の場合と同じよう
に、この場合にも充填剤表面とベリマーマトリックスの
間の不十分な結合を示す。治療上の性質に関しての個々
の系の利点と欠点の要約はルック、フィリップス、ルー
レット及びインフェルトによって、７９１４〜９２９
（１９８り）中に与えられている。
表面とポリマーマトリックスの間の貧弱な結合であって
、それは表面処理によっても部分的に改善されるにすぎ
ない。表面積又は細孔の数を増大させることによって結
合を向上させることができるけれども、走査電子顕微鏡
によって得たフラクトグラフは、集塊の場合と同じよう
に、この場合にも充填剤表面とベリマーマトリックスの
間の不十分な結合を示す。治療上の性質に関しての個々
の系の利点と欠点の要約はルック、フィリップス、ルー
レット及びインフェルトによって、７９１４〜９２９
（１９８り）中に与えられている。
ここに、驚くべきことに、たとえばドイツ特許公開第２
．１４５，０９０号（米国特許第３．９５９．１７４号
）、ドイツ特許公開第２．１２４．２２５号及びドイツ
特許公開第２，８５３，６４７号において、つや消し剤
として記されているような、それ自体公知の合成無定形
の高度に多孔性の粒子、特に珪酸が、充填剤として卓越
し、た性質を示すことが見出された。
．１４５，０９０号（米国特許第３．９５９．１７４号
）、ドイツ特許公開第２．１２４．２２５号及びドイツ
特許公開第２，８５３，６４７号において、つや消し剤
として記されているような、それ自体公知の合成無定形
の高度に多孔性の粒子、特に珪酸が、充填剤として卓越
し、た性質を示すことが見出された。
本発明け、充填剤が
α）０．５〜５０μ、好ましくは１〜２０μの平均粒径
； ｂ） 少なくとも２００ｍ”／？、好ましくは５００〜
６００ｒｒＬ１／ｆのＢＥＴ表面積；ｃ）０．７〜５イ
／ｌｓ好ましくは１〜５−／？の細孔容積：及び ｄ） １０〜５０ｎｍ、好ましくは約２［］ｎｍの細
孔直径 を有していることを特徴とする、重合性組成物中におけ
る微多孔性無機充填剤の使用に関するものである。
； ｂ） 少なくとも２００ｍ”／？、好ましくは５００〜
６００ｒｒＬ１／ｆのＢＥＴ表面積；ｃ）０．７〜５イ
／ｌｓ好ましくは１〜５−／？の細孔容積：及び ｄ） １０〜５０ｎｍ、好ましくは約２［］ｎｍの細
孔直径 を有していることを特徴とする、重合性組成物中におけ
る微多孔性無機充填剤の使用に関するものである。
さらに本発明は、充填剤が上記の基準を満足することを
特徴とする、重量で２０〜６５％、好ましくは重量で３
０〜６０％の重合性モノマー及び重量で１０〜６０％、
好ましくけ重量で５０〜５０にの無機充填剤及び、必要
に応じ、それ自体公知の添加剤を含有する重合性組成物
、特に歯科組成物に関するものである。
ｊ最後に、本発明けさらに本発明
による組成物を、成形させる間に重合させることを特徴
とする、成形製品、特に歯科成形製品の製造方法に関す
るものである。
特徴とする、重量で２０〜６５％、好ましくは重量で３
０〜６０％の重合性モノマー及び重量で１０〜６０％、
好ましくけ重量で５０〜５０にの無機充填剤及び、必要
に応じ、それ自体公知の添加剤を含有する重合性組成物
、特に歯科組成物に関するものである。
ｊ最後に、本発明けさらに本発明
による組成物を、成形させる間に重合させることを特徴
とする、成形製品、特に歯科成形製品の製造方法に関す
るものである。
本発明に従って使用すべき費多孔性充填剤は、比較的大
きな平均粒子直径を有しているけれども、本発明に従っ
て製造した成形製品（特に歯科充填物）は研磨がきわめ
て容易である。走査電子顕微鏡によって得た破断表面の
像は、そのほかでは均質的に構成される材料についての
み知られているような、平滑な表面を示す。
きな平均粒子直径を有しているけれども、本発明に従っ
て製造した成形製品（特に歯科充填物）は研磨がきわめ
て容易である。走査電子顕微鏡によって得た破断表面の
像は、そのほかでは均質的に構成される材料についての
み知られているような、平滑な表面を示す。
驚くべきことに、本発明に従って製造した成形製品は、
たとえば、無定形の珪酸（１，４６３と、たとえばビス
ーＧＡｆＡ／トリエチレン グリコール ソメタクリレ
ート（１，５５）のような、メタクリル酸エステルポリ
マーの屈折率が著るしく異なっているのにかかわらず、
実質的に透明である。
たとえば、無定形の珪酸（１，４６３と、たとえばビス
ーＧＡｆＡ／トリエチレン グリコール ソメタクリレ
ート（１，５５）のような、メタクリル酸エステルポリ
マーの屈折率が著るしく異なっているのにかかわらず、
実質的に透明である。
ドイツ特許公開２，４０３，２１１号において示された
先入観とは異なって、２００ｍ”／ｆを超える（好まし
くは３００〜６００ｒｒＬ’／ ｆ ） ＢＥＴ表面積
を有する充填剤が正しく最良の性質を表わす。
先入観とは異なって、２００ｍ”／ｆを超える（好まし
くは３００〜６００ｒｒＬ’／ ｆ ） ＢＥＴ表面積
を有する充填剤が正しく最良の性質を表わす。
本発明に従って使用すべき微多孔性充填剤は商業的に入
手できるものである（たとえば、Ｆ、Ｒ。
手できるものである（たとえば、Ｆ、Ｒ。
ブレース アンド カンノ々ニー、ニューヨークからの
シロイド（５ｙＬｏｉｄ ）品級）。それらは、たとえ
ば、ドイツ特許公開第２，１４５，０９０号及びドイツ
特許公開第２．８５３，６４７号に記す方法によって製
造することができる。その場合の出発制料として考えら
れるものは、原則として、あらゆるｒル形成無機酸化物
及び塩類、特にＳｉｎ、。
シロイド（５ｙＬｏｉｄ ）品級）。それらは、たとえ
ば、ドイツ特許公開第２，１４５，０９０号及びドイツ
特許公開第２．８５３，６４７号に記す方法によって製
造することができる。その場合の出発制料として考えら
れるものは、原則として、あらゆるｒル形成無機酸化物
及び塩類、特にＳｉｎ、。
Ａｔ、Ｏ５及び珪酸塩（好ましくは珪酢Ｃα）である。
必要に応じ、本発明に従って使用する以前に、充填剤を
公知の方法によって表面処理してもよい。
公知の方法によって表面処理してもよい。
そのためには、充填剤に基づいて重量で５〜４０％の量
の有機珪素化合物を用いることが好ましい。
の有機珪素化合物を用いることが好ましい。
適描な化合物の例はビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリル
ツメチルクロロシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（３゜４−！ｙｔ？キンシクロ
ヘキシルーエチルトリメトキシシラン及びγ−グリシド
キシープロビルトリメトキシシラン、且つまた、たとえ
ばヘキサメチルソシラザン又はビニルソシラザンのよう
な、ジシラザン類である。
トリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリル
ツメチルクロロシラン、γ−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、β−（３゜４−！ｙｔ？キンシクロ
ヘキシルーエチルトリメトキシシラン及びγ−グリシド
キシープロビルトリメトキシシラン、且つまた、たとえ
ばヘキサメチルソシラザン又はビニルソシラザンのよう
な、ジシラザン類である。
本発明に従って使用すべき充填剤は、単独で、又は、そ
れ自体公知であり、且つ場合によってはシラン化しであ
るか又は（メタ）アクリル酸エステルでグラフトしてあ
ってもよい、他の充填剤、好ましくはミクロファイン充
填剤（粒径く５００ｎ ｍ ）と共に、使用することが
できる。これらの充填剤は、重合性の組成物に基づいて
、たとえば、重量で１〜４０％、好ましくは重量で５〜
２０％の量で添加することができる。
れ自体公知であり、且つ場合によってはシラン化しであ
るか又は（メタ）アクリル酸エステルでグラフトしてあ
ってもよい、他の充填剤、好ましくはミクロファイン充
填剤（粒径く５００ｎ ｍ ）と共に、使用することが
できる。これらの充填剤は、重合性の組成物に基づいて
、たとえば、重量で１〜４０％、好ましくは重量で５〜
２０％の量で添加することができる。
本発明による組成物中で使用すべき七ツマ−は、フリー
ラジカル重合を受けることができる少なくとも１個の二
重結合を含有する。２個以上の二重結合を有し且つ１３
ミリバールで１００℃を越える沸点を有するモノマーを
、それのみで、又は必要に応じ単官能性のモノマーと混
合して、使用することが好ましい。それによって高度に
架橋した４？リマー又はコポリマーを取得することがで
きる。
ラジカル重合を受けることができる少なくとも１個の二
重結合を含有する。２個以上の二重結合を有し且つ１３
ミリバールで１００℃を越える沸点を有するモノマーを
、それのみで、又は必要に応じ単官能性のモノマーと混
合して、使用することが好ましい。それによって高度に
架橋した４？リマー又はコポリマーを取得することがで
きる。
モノマーの分子量は約７０〜２０，０００．好ましツマ
−の粘度は、比較的高粘度すなわち高分子量の七ツマ−
を低粘度のモノマーと適当に混合することによって、調
節することができる。必要に応じ、モノマーは、たとえ
ばα０１〜０．２％の２゜６−ノーｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールというような、少量の重合禁止剤を含有してい
てもよい。
−の粘度は、比較的高粘度すなわち高分子量の七ツマ−
を低粘度のモノマーと適当に混合することによって、調
節することができる。必要に応じ、モノマーは、たとえ
ばα０１〜０．２％の２゜６−ノーｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾールというような、少量の重合禁止剤を含有してい
てもよい。
本発明に従って使用すべき重合性のモノマーとして挙げ
ることができる例は以下のものである：不飽和モノー又
はソーカルボン酸のエステル、たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、α−シアノアクリル酸、クロトン酸、桂皮
酸、ソルビン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸
の２〜３０炭素原子を有する脂肪族、脂環族又は芳香−
脂肪族１価、２価、３価又は４価アルコールとのエステ
ル、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸ｎ−１ｉ−又はｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（
メタ）アクリル酸ソヒドロソシｐａペンタソエニル、ド
イツ特許第２，２００，０２１号によるソ（メタ）アク
リル酸ソーヒドロキシメチル−トリシクロ（５，２，１
，０，２，６）デカン、ノ（メタ）アクリル酸メチルグ
リコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、ノ（メタ）アクリ
ル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ソエチ
レングリコール、ソ（メタ）アクリル酸トリエチレング
リコール、ノ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコー
ル、ソ（メタ）アクリル酸１．４−ツメチロールシクロ
ヘキサン、トリー及びテトラ−（メタ）アクリル醇ペン
タエリトリトール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロ
ールグロノ９ン、α−シアンアクリル酸エチル、クロト
ン酸エチル、ソルビン酸エチル、マレイン酸ジエチル、
フマル酸ソエチル及び米国特許第３，８１０，９３８号
及び３．９２３．７４０号によるオキシアルキル化ビス
フェノールＡのソ（メタ）アクリル酸エステル、米国特
許第３．５８０．８５１号によるオキシアルキル化トリ
メチロールデロノ９ン又ハペンタエリトリトールのノ（
メタ）アクリル酸エステル、且つまた、たとえばドイツ
特許公開筒２，９３１，９２５号及びドイツ特許公開筒
２，９３１，９２６号に記されているような、オキシア
ルキル化ノー（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５、
２、１、０゜２．６］−デカンの（メタ）アクリル酸エ
ステル。
ることができる例は以下のものである：不飽和モノー又
はソーカルボン酸のエステル、たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、α−シアノアクリル酸、クロトン酸、桂皮
酸、ソルビン酸、マレイン酸、フマル酸又はイタコン酸
の２〜３０炭素原子を有する脂肪族、脂環族又は芳香−
脂肪族１価、２価、３価又は４価アルコールとのエステ
ル、たとえば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸ｎ−１ｉ−又はｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（
メタ）アクリル酸ソヒドロソシｐａペンタソエニル、ド
イツ特許第２，２００，０２１号によるソ（メタ）アク
リル酸ソーヒドロキシメチル−トリシクロ（５，２，１
，０，２，６）デカン、ノ（メタ）アクリル酸メチルグ
リコール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、ノ（メタ）アクリ
ル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ソエチ
レングリコール、ソ（メタ）アクリル酸トリエチレング
リコール、ノ（メタ）アクリル酸ネオペンチルグリコー
ル、ソ（メタ）アクリル酸１．４−ツメチロールシクロ
ヘキサン、トリー及びテトラ−（メタ）アクリル醇ペン
タエリトリトール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロ
ールグロノ９ン、α−シアンアクリル酸エチル、クロト
ン酸エチル、ソルビン酸エチル、マレイン酸ジエチル、
フマル酸ソエチル及び米国特許第３，８１０，９３８号
及び３．９２３．７４０号によるオキシアルキル化ビス
フェノールＡのソ（メタ）アクリル酸エステル、米国特
許第３．５８０．８５１号によるオキシアルキル化トリ
メチロールデロノ９ン又ハペンタエリトリトールのノ（
メタ）アクリル酸エステル、且つまた、たとえばドイツ
特許公開筒２，９３１，９２５号及びドイツ特許公開筒
２，９３１，９２６号に記されているような、オキシア
ルキル化ノー（ヒドロキシメチル）−トリシクロ［５、
２、１、０゜２．６］−デカンの（メタ）アクリル酸エ
ステル。
本発明に従って使用することができるその他のモノマー
は、場合によっては窒素原子上でアルキル、アルコキシ
アルキル又はヒドロキシアルキル基によってｆ換してあ
ってもよい（メタ）アクリル酸のアミド、たとえばＮ−
イソブチルアクリルアミド、ソアセトンアクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
エチレングリコールビス−（Ｎ−）ｆロールアクリルア
ミド）エーテル及びメチレン−ビス−アクリルアミド；
２〜２０炭素原子を有する七ノー及びノーカルボン酸の
ビニルエステル、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ビニルパーサ７
−− ト（ｖｉｎｙｌυｅｒｓαｔａｔｅ ）及びアソ
ピン酸ビニル； ３〜２０炭翫原子を有する１両又は２
価アルコールのビニルエーテル、たとえばインブチルビ
ニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレン
グリコールソヒニルエーデル及ヒジエチレングリコール
ソビニルエーテル；モノ−Ｎ−ビニル化合物、タトえば
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニ
ルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニル−カルバ
ゾール；アリルエーテル及びエステル、たとえばトリメ
チロールデロノぐンゾアリルエーテル、トリメチロール
プロノセントリアリルエーテル、（メタ）アクリル酸ア
リル、マレイン酸ジアリル、フタル酸ヅアリル及びそね
ものプレ＋１？リマー、並びに上記の全不飽和化合物の
何らかの所望の混合物である。
は、場合によっては窒素原子上でアルキル、アルコキシ
アルキル又はヒドロキシアルキル基によってｆ換してあ
ってもよい（メタ）アクリル酸のアミド、たとえばＮ−
イソブチルアクリルアミド、ソアセトンアクリルアミド
、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、
エチレングリコールビス−（Ｎ−）ｆロールアクリルア
ミド）エーテル及びメチレン−ビス−アクリルアミド；
２〜２０炭素原子を有する七ノー及びノーカルボン酸の
ビニルエステル、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ビニルパーサ７
−− ト（ｖｉｎｙｌυｅｒｓαｔａｔｅ ）及びアソ
ピン酸ビニル； ３〜２０炭翫原子を有する１両又は２
価アルコールのビニルエーテル、たとえばインブチルビ
ニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、エチレン
グリコールソヒニルエーデル及ヒジエチレングリコール
ソビニルエーテル；モノ−Ｎ−ビニル化合物、タトえば
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビ
ニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニ
ルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−ビニル−カルバ
ゾール；アリルエーテル及びエステル、たとえばトリメ
チロールデロノぐンゾアリルエーテル、トリメチロール
プロノセントリアリルエーテル、（メタ）アクリル酸ア
リル、マレイン酸ジアリル、フタル酸ヅアリル及びそね
ものプレ＋１？リマー、並びに上記の全不飽和化合物の
何らかの所望の混合物である。
ｉ、 工；Ｆキシドアクリレート及びウ
レタンアクリレートは！寺に口ζ川に対し、て適してい
る。挙けることができるそのような化合物の例は以下の
ものである： α） 米国特許第２．４８４，４８７号及び米国特許第
２．５７５，４４０号による単官能エポキシドと（メタ
）アクリル酸の反応生成物； ｂ） 米国特許第２．４５６．４０８号による２官能エ
ポキシドと不飽和脂肪酸の反応生成物；Ｃ） 米国特許
第５．１７９．６２３．３，０６６．１１２及び２，８
２４，８５１号並びにドイツ特許第１，６６４．８１７
号による多官能芳香族又は脂肪族グリシジルエーテルと
（メタ）アクリル酸の反応生成物： ｄ） 米国特許第３．４２７．１６１号及び米国特許第
２，８９０，２０２号によるエポキシ樹脂と（メタ）ア
クリロイルクロリドの反応生成物；及びｅ） たとえば
米国特許第４４２５．９８８号、６゜７０９、８６６号
、３．６２９．１８７号、４．０８９．７６３号及び４
，１１０．１８４号、並びにドイツ特許１、６４４．７
９８号及び１．６４４．７９７号並びにド
；イツ特許公開第２．３５７．４０２号、２．３５７．
３２４号及び２，３５１３．９４８号に記すような、（
メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリ
ル酸アミノアルキル及び、必要に応じ、ポリオール又は
ポリアミンの不飽和ポリウレタン（ウレタンアクリレー
ト）及びポリ尿素。
レタンアクリレートは！寺に口ζ川に対し、て適してい
る。挙けることができるそのような化合物の例は以下の
ものである： α） 米国特許第２．４８４，４８７号及び米国特許第
２．５７５，４４０号による単官能エポキシドと（メタ
）アクリル酸の反応生成物； ｂ） 米国特許第２．４５６．４０８号による２官能エ
ポキシドと不飽和脂肪酸の反応生成物；Ｃ） 米国特許
第５．１７９．６２３．３，０６６．１１２及び２，８
２４，８５１号並びにドイツ特許第１，６６４．８１７
号による多官能芳香族又は脂肪族グリシジルエーテルと
（メタ）アクリル酸の反応生成物： ｄ） 米国特許第３．４２７．１６１号及び米国特許第
２，８９０，２０２号によるエポキシ樹脂と（メタ）ア
クリロイルクロリドの反応生成物；及びｅ） たとえば
米国特許第４４２５．９８８号、６゜７０９、８６６号
、３．６２９．１８７号、４．０８９．７６３号及び４
，１１０．１８４号、並びにドイツ特許１、６４４．７
９８号及び１．６４４．７９７号並びにド
；イツ特許公開第２．３５７．４０２号、２．３５７．
３２４号及び２，３５１３．９４８号に記すような、（
メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリ
ル酸アミノアルキル及び、必要に応じ、ポリオール又は
ポリアミンの不飽和ポリウレタン（ウレタンアクリレー
ト）及びポリ尿素。
適当なコモノマーのその他の例は以下に見出すことがで
きる；これらの構造式中で ＲはＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０−又はＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０−を「 ＣＨ。
きる；これらの構造式中で ＲはＣＨ，＝Ｃ−Ｃ０−又はＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０−を「 ＣＨ。
表わし、
Ｒ′はＨ又はＣＨ，−ＯＲを表わし、
ｎは１〜４の数を表わし、
ｍは０〜４の数を表わす。
及び一般式 Ｒ−（０−Ｄ−０−Ｘ） ｎ−０Ｄ−ＯＲ
の化合物 式中で＃ Ｑ −Ｄ−ＯＩＩはポリオールを表わし「Ｌ
つ ｔｒｏ−ｘ−ｏｉｔけソヵルボン酸を表わし、 これらｔよそれぞれ飽和又は不飽和且つ環式又は非１４
式とすることができる。
の化合物 式中で＃ Ｑ −Ｄ−ＯＩＩはポリオールを表わし「Ｌ
つ ｔｒｏ−ｘ−ｏｉｔけソヵルボン酸を表わし、 これらｔよそれぞれ飽和又は不飽和且つ環式又は非１４
式とすることができる。
意図する用途に応じて、本発明による組成物中において
は、たとえば、他の無機及び／又は有機光ｊ（−ｉ剤及
び額別、安定剤、染料、特定の光安定剤、蛍光剤、可塑
剤及び可溶性、膨潤性又は不溶性の高分子量化合物のよ
うな他の物質を追加的に使用することも可能である。
は、たとえば、他の無機及び／又は有機光ｊ（−ｉ剤及
び額別、安定剤、染料、特定の光安定剤、蛍光剤、可塑
剤及び可溶性、膨潤性又は不溶性の高分子量化合物のよ
うな他の物質を追加的に使用することも可能である。
歯科材料として特に適するペーストは、少なくとも一部
分の式 のビス−〇Ａｌ７）型の化合物をメタクリル酸のニスト
ルとして使用するときに得られる。
分の式 のビス−〇Ａｌ７）型の化合物をメタクリル酸のニスト
ルとして使用するときに得られる。
良好な軟度と高水準の桧械的強さを有する由利充填組成
物は特に、メタクリル酸のエステルとし７て種々のメタ
クリル酸エステルの混合物、たとえば重量で２０〜７０
部のビス−Ｇ Ａｆ Ａと重子で３０〜８０部のトリエ
チレングリコールソメタクリレート（ＴＥＧＤＡｆＡ）
の混合物を用いる場合に、取得することができる。
物は特に、メタクリル酸のエステルとし７て種々のメタ
クリル酸エステルの混合物、たとえば重量で２０〜７０
部のビス−Ｇ Ａｆ Ａと重子で３０〜８０部のトリエ
チレングリコールソメタクリレート（ＴＥＧＤＡｆＡ）
の混合物を用いる場合に、取得することができる。
重合を開始させるために用いることができる開始剤は、
通常の開始剤系、すなわち、フリーラジカル、アニオン
又はカチオン重合を誘発させることができる、フリーラ
ジカル、アニオン又はカチオンを供給する系である。フ
リーラジカルを供給する系の場合には、過酸化物又は脂
肪族アゾ化合物、たとえば、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウリル又はアゾイソブチロヅニトリルが特に適当であ
って、これらは通常は重量で０．１〜５％の量で用いら
れる。
通常の開始剤系、すなわち、フリーラジカル、アニオン
又はカチオン重合を誘発させることができる、フリーラ
ジカル、アニオン又はカチオンを供給する系である。フ
リーラジカルを供給する系の場合には、過酸化物又は脂
肪族アゾ化合物、たとえば、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウリル又はアゾイソブチロヅニトリルが特に適当であ
って、これらは通常は重量で０．１〜５％の量で用いら
れる。
過酸化物又はその他のフリーラジカル開始剤のη５独使
用によって、高い温度における硬化を達成することがで
きるけれども、一般には室温における硬化のために促進
剤、好ましくは芳香族アミン、を酪加する必要がある。
用によって、高い温度における硬化を達成することがで
きるけれども、一般には室温における硬化のために促進
剤、好ましくは芳香族アミン、を酪加する必要がある。
適当な促進剤の例は、たとえばＮ、Ｎ−ツメチル−ｐ−
トルイジノ又はＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル
）−キシリジンのような、Ｎ、Ｎ−置換トルイジノ及び
キシリジンである。良好な硬化時間は０．５〜３Ｘのア
ミンの添加によって達成される。過酸化物と促進剤によ
って開始させる系に対する有利な提供形態は、２−ペー
スト形態であり、その中の一方のペーストはフリーラジ
カル開始剤を含有し、他方、け促進剤を含有しており、
両者を混合することによって硬化を開始させる。
トルイジノ又はＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ−エチル
）−キシリジンのような、Ｎ、Ｎ−置換トルイジノ及び
キシリジンである。良好な硬化時間は０．５〜３Ｘのア
ミンの添加によって達成される。過酸化物と促進剤によ
って開始させる系に対する有利な提供形態は、２−ペー
スト形態であり、その中の一方のペーストはフリーラジ
カル開始剤を含有し、他方、け促進剤を含有しており、
両者を混合することによって硬化を開始させる。
し、かじながら、光、たとえば紫外光、可視光又はレー
ザー光線の作用下に重合させる１和製品を調製すること
も可能であり、この場合にはいうまでもなく光重合開始
剤及び、必要に応じ、そのための促進剤をも含有してい
る。
ザー光線の作用下に重合させる１和製品を調製すること
も可能であり、この場合にはいうまでもなく光重合開始
剤及び、必要に応じ、そのための促進剤をも含有してい
る。
適当な光重合開始剤は公知であり、たとえばベンゾイン
及びその誘導体、特にペンゾインメヂルエーテル、ペン
ツル及びペンツル誘導体、たとえば４，４−オキシソペ
ンツル又はその他のソカルボニル化合物、たとえばソア
セチル、２，３−ペンタンソオン又は金属カルボニル及
びキノン又はその誘導体のような、カルボニル化合物で
あることが好ましい。このような九Ｍ（合間始剤の１１
−は全組成物の重量で約０．０１乃至約５９にであるこ
とが好ましい。
及びその誘導体、特にペンゾインメヂルエーテル、ペン
ツル及びペンツル誘導体、たとえば４，４−オキシソペ
ンツル又はその他のソカルボニル化合物、たとえばソア
セチル、２，３−ペンタンソオン又は金属カルボニル及
びキノン又はその誘導体のような、カルボニル化合物で
あることが好ましい。このような九Ｍ（合間始剤の１１
−は全組成物の重量で約０．０１乃至約５９にであるこ
とが好ましい。
１ これらの光硬化性、すなわち光重合性の生成物は、
光重合開始剤の存在において重合反応を促進する物質を
も追加的に含有していることが好せしい。公知の促進剤
の例は、たとえばｐ−トルイジノ及びツメチル−ｐ−ト
ルイジノ、′たとえばトリヘキシルアミンのようなトリ
アルキルアミン、たとえばＮ 、 ７Ｖ 、 Ｎ’ 、
Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジアミンのようなポ
リアミン、バルビッル酸及びソアルキルバルビツル酸、
及びスルフィミド類であり、これらは全組成物の重量で
約００１乃至約５９ｇの量であることが好ましい。
光重合開始剤の存在において重合反応を促進する物質を
も追加的に含有していることが好せしい。公知の促進剤
の例は、たとえばｐ−トルイジノ及びツメチル−ｐ−ト
ルイジノ、′たとえばトリヘキシルアミンのようなトリ
アルキルアミン、たとえばＮ 、 ７Ｖ 、 Ｎ’ 、
Ｎ’−テトラアルキルアルキレンジアミンのようなポ
リアミン、バルビッル酸及びソアルキルバルビツル酸、
及びスルフィミド類であり、これらは全組成物の重量で
約００１乃至約５９ｇの量であることが好ましい。
最後に、のちの充填物の熟成中の暗色化を避けるために
グラスチックに基づく歯科充填材料には紫外安定剤を添
加することが有利でちる。
グラスチックに基づく歯科充填材料には紫外安定剤を添
加することが有利でちる。
特に適当な紫外安定剤は２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノンである。そのほかの好適な物質は２−（
２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾト
リアゾールである；しかしながら、この目的には、原則
としてどのような生理学的に不活性な紫外安定剤も適当
である。挙げることができるそのほかの例はヒドロキノ
ン、ｐ、−＋ンゾキノン、ｐ−ブチルヒドロキシトルエ
ンなどである。後者の化合物は、充填物中で、たとえば
酸化防止剤として作用することができる。
ベンゾフェノンである。そのほかの好適な物質は２−（
２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾト
リアゾールである；しかしながら、この目的には、原則
としてどのような生理学的に不活性な紫外安定剤も適当
である。挙げることができるそのほかの例はヒドロキノ
ン、ｐ、−＋ンゾキノン、ｐ−ブチルヒドロキシトルエ
ンなどである。後者の化合物は、充填物中で、たとえば
酸化防止剤として作用することができる。
歯科充填材料中で一般に用いられる物質についての解説
は、ＲｏＬ、ブラウンによりツヤ−ナルオフデフｐｋ
リサーｆ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｄｅｎｔａｌａ
Ｒｅ““′°″）・Ｈ５８１５８（１９７９＊５
Ｊ’！ ）・１４９３〜１５０３頁中に、及びＪ、Ｆ、
う／による引続く補遺、１５０４〜１５０６頁、ならび
にそれらの中に挙げられた引用文献中に見出すことがで
きる。
は、ＲｏＬ、ブラウンによりツヤ−ナルオフデフｐｋ
リサーｆ （Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｄｅｎｔａｌａ
Ｒｅ““′°″）・Ｈ５８１５８（１９７９＊５
Ｊ’！ ）・１４９３〜１５０３頁中に、及びＪ、Ｆ、
う／による引続く補遺、１５０４〜１５０６頁、ならび
にそれらの中に挙げられた引用文献中に見出すことがで
きる。
充填した歯の表面の印像をできる限り自然に見えるよう
にするために、複合材料は少量の染、料又は顔料を含有
していることもまた必要である。
にするために、複合材料は少量の染、料又は顔料を含有
していることもまた必要である。
多量の多官能性モノマー（架橋剤）を使用する場合、ま
た特別な用途を意図する場合には、腑さを低下させるた
めに本発明による重合性組成物に可塑剤を添加すること
が有利なこともある。特に適当な可塑剤は、なかでも、
それ自体公知の高分子可塑剤、特に−リウレタン、ポリ
カーボネート、ポリエステル及びポリエーテルに基づく
ものである。ドイツ特許公開第３，３１６，８５１号中
に記されているポリエステル及びポリエステル−カーボ
ネートが好適である。
た特別な用途を意図する場合には、腑さを低下させるた
めに本発明による重合性組成物に可塑剤を添加すること
が有利なこともある。特に適当な可塑剤は、なかでも、
それ自体公知の高分子可塑剤、特に−リウレタン、ポリ
カーボネート、ポリエステル及びポリエーテルに基づく
ものである。ドイツ特許公開第３，３１６，８５１号中
に記されているポリエステル及びポリエステル−カーボ
ネートが好適である。
本発明による組成物は、特に、人体又は動物の体と接触
するポリマーの調製のだめに、たとえば骨接着剤、歯科
材料及び医用密封組成物として使 １用さ
れる。歯科相料としては、特に、歯のイ］＞復組成物（
特に歯充填組成物）、歯冠、ブリッジ、ベニヤ及び類似
の歯の補綴物並びに義歯を挙げることができる。
するポリマーの調製のだめに、たとえば骨接着剤、歯科
材料及び医用密封組成物として使 １用さ
れる。歯科相料としては、特に、歯のイ］＞復組成物（
特に歯充填組成物）、歯冠、ブリッジ、ベニヤ及び類似
の歯の補綴物並びに義歯を挙げることができる。
本発明に従って使用すべき高度に多孔性の充填剤の調製
のためには： １０７２１’の珪酸ナトリウム溶液、 １７２？の水酸化す） ＩＪウム溶液（濃度２９％）及
び １７５６７の水 を混合することによって、全体で３０００９の溶液を取
得する。この溶液は１０％の二酸化珪素濃度と６のＳ
ｉ Ｏ，： ＮＨ８比に相通する、３００ｆの珪酸と５
０１のアンモニアを含有する。。この溶液中に二酸化炭
素を導入し、それによって９ｇ値が１０９１に低下する
。溶液は４〜６分以内にケ゛ル化する。珪酸ヒトロケ°
ルを、攪拌せずに１０分、次いで攪拌しながら５０分熟
成する。二酸化炭素を、ｐＨ値が９．０となるまで、約
１時間加える。
のためには： １０７２１’の珪酸ナトリウム溶液、 １７２？の水酸化す） ＩＪウム溶液（濃度２９％）及
び １７５６７の水 を混合することによって、全体で３０００９の溶液を取
得する。この溶液は１０％の二酸化珪素濃度と６のＳ
ｉ Ｏ，： ＮＨ８比に相通する、３００ｆの珪酸と５
０１のアンモニアを含有する。。この溶液中に二酸化炭
素を導入し、それによって９ｇ値が１０９１に低下する
。溶液は４〜６分以内にケ゛ル化する。珪酸ヒトロケ°
ルを、攪拌せずに１０分、次いで攪拌しながら５０分熟
成する。二酸化炭素を、ｐＨ値が９．０となるまで、約
１時間加える。
次いで珪酸す） ＩＪウム溶液中で生成した炭酸ナトリ
ウムを中和するために硫酸を加える。
ウムを中和するために硫酸を加える。
次いで溶液を６０℃で１６時間熟成する。生成物−・唇
ＰＡした。のちに下記の性質を有している：Ｎａ２０（
乾燥基準） ０．０３％ＳＯ，（乾燥基準
） ０．０２％表面積（ＢＥＴ ）
４００ｍ’／ ？細孔容積
２．４ ｃＡ ／ Ｓ’細孔直径
約２０ｎｍ乾燥した珪酸を９８４気圧のケ゛
−ノ圧力下に４２７℃の入口温度を有する空気を用いて
１ｏαの噴流微粉砕機に供給する。珪酸に対する注入圧
力は１０．５気圧ケ゛−ソである。排出する珪酸を袋収
集器中に集める。生成する珪酸は７μｍの平均直径を有
する。
ＰＡした。のちに下記の性質を有している：Ｎａ２０（
乾燥基準） ０．０３％ＳＯ，（乾燥基準
） ０．０２％表面積（ＢＥＴ ）
４００ｍ’／ ？細孔容積
２．４ ｃＡ ／ Ｓ’細孔直径
約２０ｎｍ乾燥した珪酸を９８４気圧のケ゛
−ノ圧力下に４２７℃の入口温度を有する空気を用いて
１ｏαの噴流微粉砕機に供給する。珪酸に対する注入圧
力は１０．５気圧ケ゛−ソである。排出する珪酸を袋収
集器中に集める。生成する珪酸は７μｍの平均直径を有
する。
充填剤の細孔容積は、ドイツ特許公開第２，１４５、０
９０号に記すように、珪酸塩の濃度と珪酸塩／アンモニ
ア比を変えることによって制御的に、調節することがで
きる。粒径は磨砕条件を７ｉ楢に変化させることによっ
て変えることかできる。
９０号に記すように、珪酸塩の濃度と珪酸塩／アンモニ
ア比を変えることによって制御的に、調節することがで
きる。粒径は磨砕条件を７ｉ楢に変化させることによっ
て変えることかできる。
実施例１
下記の成分から溶液を調製する：
５１、 Ｏｒのビス−〇ＡｆＡ（ビス−フェノールＡジ
グリシジル ソメタクリレート） １９、 ｏ ｔノｒ ＥａＡｆＡ （）リエチレングリ
コール ソメタクリレート） ０、２５ ｒのＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−ツメチルアミ
ノベンゼンスルホンアミド ０．１２のカンファーキノン ０、ｎ６ｆ’のベンジルツメチルケタール及び（１，０
５Ｆのアイオノール 重量でｉ５．５９（のｒ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランによりシラン化し且つ下記特性値： 平均粒径 ５４ ｍ３ＥＴｉ面ＦＡ４００ｍ’／を 細孔容量 １．８ ｍｅ ／ ｆ
細孔直径 ２０ｎｔｎ。
グリシジル ソメタクリレート） １９、 ｏ ｔノｒ ＥａＡｆＡ （）リエチレングリ
コール ソメタクリレート） ０、２５ ｒのＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−ツメチルアミ
ノベンゼンスルホンアミド ０．１２のカンファーキノン ０、ｎ６ｆ’のベンジルツメチルケタール及び（１，０
５Ｆのアイオノール 重量でｉ５．５９（のｒ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランによりシラン化し且つ下記特性値： 平均粒径 ５４ ｍ３ＥＴｉ面ＦＡ４００ｍ’／を 細孔容量 １．８ ｍｅ ／ ｆ
細孔直径 ２０ｎｔｎ。
を有する２６．０？の珪酸を、４ｏ２の上記の溶液（Ｃ
加え、その混合物をこねまぜて均質組成物とする。
加え、その混合物をこねまぜて均質組成物とする。
この組成物の可視光による硬化後に、８５．０６Ｎ／鶴
２の曲げ強さＣＤｌＮ１５９９２による）、３、３１０
Ａ’ ／ ｘｘ”の曲げモジュラス及び３５．６Ｎ／
門２の直径的引張強さくＡＤＡ２７による）を有する高
度に透明な試験片を取得する。
２の曲げ強さＣＤｌＮ１５９９２による）、３、３１０
Ａ’ ／ ｘｘ”の曲げモジュラス及び３５．６Ｎ／
門２の直径的引張強さくＡＤＡ２７による）を有する高
度に透明な試験片を取得する。
実施例２
３９２２のＴ Ｅ Ｇ Ｄ ＭＡを、８０りの実施例１
からの珪酸及び５ｏｍ”７ｙのＢＥＴ表面積と４５ｎｍ
の一次粒径を有する１６．８ｆの熱分解珪酸に対して減
圧下に加える。
からの珪酸及び５ｏｍ”７ｙのＢＥＴ表面積と４５ｎｍ
の一次粒径を有する１６．８ｆの熱分解珪酸に対して減
圧下に加える。
５４．６９のこの混合物に対して
２０．８ｔのビス−ＧＭＡ
０、１５ ｆの実施例１からのスルホンアミド０．０６
ｆのカンファーキノン及び ００４９のペンツルツメチルケタール を加え且つ全成分をペースト状に加工する。
ｆのカンファーキノン及び ００４９のペンツルツメチルケタール を加え且つ全成分をペースト状に加工する。
このペーストを可視光によって硬化させたのちに、下記
機械的性質： 曲げ強さ ８１．４Ａ’／朋２曲
げモヅユラス ３，７３８Ａ’／鴎２直径
的引張強さ ３３Ｎ／餞２を有する透明試
験片を取得する。
機械的性質： 曲げ強さ ８１．４Ａ’／朋２曲
げモヅユラス ３，７３８Ａ’／鴎２直径
的引張強さ ３３Ｎ／餞２を有する透明試
験片を取得する。
実施例５（比較）
６Ｚ２２のビス−ＧＭＡ
４１、；１ｆ’の７°Ｆ、ＧＤＭＡ
ｌ、１２のチヌービンＰ
０．０４Ｆのアイオノール
０．５４５’の実施例１からのスルフェンアミド０１４
２のベンジルツメチルケタール及び０、２２ ？のカン
ファーキノン から溶液を調製する。
２のベンジルツメチルケタール及び０、２２ ？のカン
ファーキノン から溶液を調製する。
重量で９３Ｘのｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン（ブレースからのシロイド■ＡＬ１）によって
シラン化し且つ下記の特性値：手用孔Ｒ１ｆｔ：
ｏ、４ ｍｔ
／ｙ平均粒径： ８ μ ＢＥＴ表ｉ’？１ｆｆｌ： ７５０ｍ”
／ｙ細孔直径： ４μｍを有する８
５．０２の珪酸を６２．Ｏｆの上記の溶液に加える。
シシラン（ブレースからのシロイド■ＡＬ１）によって
シラン化し且つ下記の特性値：手用孔Ｒ１ｆｔ：
ｏ、４ ｍｔ
／ｙ平均粒径： ８ μ ＢＥＴ表ｉ’？１ｆｆｌ： ７５０ｍ”
／ｙ細孔直径： ４μｍを有する８
５．０２の珪酸を６２．Ｏｆの上記の溶液に加える。
不透明なペーストが生成する。
曲げ強さ： ５５．７Ｎｌ罪２
曲げモソユラス： ４．１８６＃／關
２直径的引張強さ： ２２．９ Ａ’
／ ｍ”このペーストは容易に研磨することができるが
、高置の不透明性のために歯科充填材料としては使用す
ることができない。
曲げモソユラス： ４．１８６＃／關
２直径的引張強さ： ２２．９ Ａ’
／ ｍ”このペーストは容易に研磨することができるが
、高置の不透明性のために歯科充填材料としては使用す
ることができない。
実施例４
実施例５からの１００２の活性化した溶液を、重量で１
２％のｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
によってシラン化し且つ下記特性値： 細孔容量 ： １．６ ｍｅ／ ？平
均粒径： ２μ ＢＥＴ表面積：４００ｍ”／？ 細孔直径： １８ｎｍ を有する５１２の珪酸と共に、ペーストに加工する。
２％のｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
によってシラン化し且つ下記特性値： 細孔容量 ： １．６ ｍｅ／ ？平
均粒径： ２μ ＢＥＴ表面積：４００ｍ”／？ 細孔直径： １８ｎｍ を有する５１２の珪酸と共に、ペーストに加工する。
光によって硬化させたのちに、きわめて容易に研磨する
ことができる透明な試験片を得る。
ことができる透明な試験片を得る。
曲げ強さ： ７６．６＃／龍２曲
（ハ）モソユラス： ３．６９７ Ａ’
／ ｍｍ”直径的引張強さ： ３７．
７Ｎ／朋２′＄施り１１５ す、ｒ流側５かもの１２０９の活性化した溶液を重量で
１８％のｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンでシラン化し且つ下記特性値：細孔容積
１．２ｍ／Ｖ平均粒径
１２μＪ３ＥＴ％、面ｊ’Ａ ４００
ｍ’／ ｙ細孔直径 約１１１惧を
有する６６りの珪酸と共に１ペーストに加工する。
（ハ）モソユラス： ３．６９７ Ａ’
／ ｍｍ”直径的引張強さ： ３７．
７Ｎ／朋２′＄施り１１５ す、ｒ流側５かもの１２０９の活性化した溶液を重量で
１８％のｒ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンでシラン化し且つ下記特性値：細孔容積
１．２ｍ／Ｖ平均粒径
１２μＪ３ＥＴ％、面ｊ’Ａ ４００
ｍ’／ ｙ細孔直径 約１１１惧を
有する６６りの珪酸と共に１ペーストに加工する。
光による硬化後に、きわめて容易に研磨するこ１
よ、１−ｃきあ、い、。透明７試験片ヵ８得らゎ
、。
よ、１−ｃきあ、い、。透明７試験片ヵ８得らゎ
、。
６０秒後 １１Ｄ
曲げ強さ： ６９．５＃／翳２曲
げモソユラス： ４０２ＯＮ１間２直径
的引張強さ： ３７Ｎ／龍２実施例６ Ａ）Ｑ、２？の遭酸化ベンゾイル及び ５．４２のヘキサメチルヅシラザン（重用で１０．５％
のトリメチルシリル基含有）処理珪酸 を、５．５ｆのビス−Ｇ Ｍ Ａ ２．３１のＴＥＯＤＡｆＡ及び ２、Ｏｆのトリメチロールプロノやントリメタクリレー
ト の混合物に加え： 細孔直径： ’ｌｒ：Ｊｎｍ細孔容’
ＷＴ ： １．８ ｍｌ／ ？平均
粒径： ５μ ＢＥＴ表面積： ５００ｍ”／Ｐ
ｌ且つその混合物をペーストに加工する。
げモソユラス： ４０２ＯＮ１間２直径
的引張強さ： ３７Ｎ／龍２実施例６ Ａ）Ｑ、２？の遭酸化ベンゾイル及び ５．４２のヘキサメチルヅシラザン（重用で１０．５％
のトリメチルシリル基含有）処理珪酸 を、５．５ｆのビス−Ｇ Ｍ Ａ ２．３１のＴＥＯＤＡｆＡ及び ２、Ｏｆのトリメチロールプロノやントリメタクリレー
ト の混合物に加え： 細孔直径： ’ｌｒ：Ｊｎｍ細孔容’
ＷＴ ： １．８ ｍｌ／ ？平均
粒径： ５μ ＢＥＴ表面積： ５００ｍ”／Ｐ
ｌ且つその混合物をペーストに加工する。
１０．０９ｆのＮ−メチル−■−β−（メチルカルパモ
イルオキシグロピル−３，５ −ツメチルアニリン及び ５．５２のＡ）に記した珪酸を ９９１？のＡ）におけると同一組成のモノマー混合物に
加え、その混合物を第二 のペーストに加工する。
イルオキシグロピル−３，５ −ツメチルアニリン及び ５．５２のＡ）に記した珪酸を ９９１？のＡ）におけると同一組成のモノマー混合物に
加え、その混合物を第二 のペーストに加工する。
重量比１：１のペーストＡ）及びＢ）の混合物は下記の
物理的性質を有する試験片を与える：曲げ強さ：５８．
２Ｎ／龍２ 曲げモジュラス： ！１，４５ＯＮ／謁２
直径的引張強さ： ３０．５Ｎ／翼−実施例
７ Ａ）０．２ｙの過酸化ベンゾイル及び ４．５ｆの実施例６Ａ）に記した珪酸を５．３ｆＯビス
−ＧＭＡ ３．５ＰのＴＥＧＤＭＡ及び １．０２のペンタエリトリトールテトラメタアクリレー
ト のモノマー混合物に加え、その混合物をペーストに加工
する。
物理的性質を有する試験片を与える：曲げ強さ：５８．
２Ｎ／龍２ 曲げモジュラス： ！１，４５ＯＮ／謁２
直径的引張強さ： ３０．５Ｎ／翼−実施例
７ Ａ）０．２ｙの過酸化ベンゾイル及び ４．５ｆの実施例６Ａ）に記した珪酸を５．３ｆＯビス
−ＧＭＡ ３．５ＰのＴＥＧＤＭＡ及び １．０２のペンタエリトリトールテトラメタアクリレー
ト のモノマー混合物に加え、その混合物をペーストに加工
する。
Ｂ ） ０．７ ｙのＮ、Ｎ−ソメチルトルイソン及び
４．６ｆの実施例６，４）からの珪酸を９．９２のＡ）
におけると同様なモノマー混合物に加え、その混合物を 第二のペーストに加工する。
４．６ｆの実施例６，４）からの珪酸を９．９２のＡ）
におけると同様なモノマー混合物に加え、その混合物を 第二のペーストに加工する。
１：１の比におけるペーストフイ）及びＢ）の混合は下
記の物理的性質を有する試験片を与える：曲げ強さ：
５２．８＃／闘２曲げモソユラス：
３．５１７＃／朋２直径的引張強さ：
３２．５Ｍ／鴎２実施例８ Ａ ） ９．８ ｔのオキシアルキル化ビス−ヒドロキ
ンメチル−トリシクロ（５，２，１゜ ｏ、２．６〕デカンのメタクリル酸 エステル（ヨーロツノ特許０．０２３゜６８５号実施例
１に相当） ０．２１の過酸化ベンゾイル及び ４．８２の実施例４に記した珪酸 からペーストを調製する。
記の物理的性質を有する試験片を与える：曲げ強さ：
５２．８＃／闘２曲げモソユラス：
３．５１７＃／朋２直径的引張強さ：
３２．５Ｍ／鴎２実施例８ Ａ ） ９．８ ｔのオキシアルキル化ビス−ヒドロキ
ンメチル−トリシクロ（５，２，１゜ ｏ、２．６〕デカンのメタクリル酸 エステル（ヨーロツノ特許０．０２３゜６８５号実施例
１に相当） ０．２１の過酸化ベンゾイル及び ４．８２の実施例４に記した珪酸 からペーストを調製する。
Ｂ ） ９．１ Ｆの上記のモノマー、０．９１のビス
−（β−ヒドロキンエチル）−キシリジン及び ４，９ｙの実施例４に記した珪酸 から第二の４−ストを調製する。
−（β−ヒドロキンエチル）−キシリジン及び ４，９ｙの実施例４に記した珪酸 から第二の４−ストを調製する。
ペースト７４）及びＢ）を１：１の比で混合したのち、
以下の物理的性質を有する試、験片を取得する： 曲げ強さ： ６２．６Ｎ／朋２曲げ
モジュラス： ３，３４５７Ｖ／龍２直径的
引張強さ： ３ａ２Ａ’／龍２実施例９ ／ｆ）６．９Ｐのビス−〇ＭＡ ２．９ｙのＴＥＧＤＭＡ ０．２２の過酸化ベンゾイル及び ５０２の実施例４に記した珪酸 から被−ストを調製する。
以下の物理的性質を有する試、験片を取得する： 曲げ強さ： ６２．６Ｎ／朋２曲げ
モジュラス： ３，３４５７Ｖ／龍２直径的
引張強さ： ３ａ２Ａ’／龍２実施例９ ／ｆ）６．９Ｐのビス−〇ＭＡ ２．９ｙのＴＥＧＤＭＡ ０．２２の過酸化ベンゾイル及び ５０２の実施例４に記した珪酸 から被−ストを調製する。
Ｂ）６．９ｙのビス−Ｇ Ａｆ Ａ
２．９１のＴＥＧＤＡｆＡ
Ｏ，０９？のＮ−メチル−Ｎ−β−（メチルカルパモイ
ルオキシグロビル）−３゜ ５−ジメチルアニリン及び ５．０２の実’／ｉｔＢ’す４に；１己Ｌ７た珪ｒ：簀
から第二の４−ストを調莢する。
ルオキシグロビル）−３゜ ５−ジメチルアニリン及び ５．０２の実’／ｉｔＢ’す４に；１己Ｌ７た珪ｒ：簀
から第二の４−ストを調莢する。
ベースｌ−／ｆ）及びＢ）を１＝１の比で混合したのち
、以下の物理的性質を有する試験片を取得する：
、以下の物理的性質を有する試験片を取得する：
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、充填剤は ａ）０．５〜５０μ、好ましくは１〜２０μの平均粒径
； ｂ）少なくとも２００ｍ＾２／ｇ、好ましくは３００〜
６００ｍ＾２／ｇのＢＥＴ表面積； ｃ）０．７〜５ｍｌ／ｇ、好ましくは１〜３ｍｌ／ｇの
細孔容積；及び ｄ）１０〜５０ｎｍ、好ましくは約２０ｎｍの細孔直径 を有することを特徴とする、重合性組成物中における微
多孔性無機充填剤の使用。 ２、歯科材料における、特許請求の範囲第１項記載の使
用。 ３、歯科充填組成物における、特許請求の範囲第２項記
載の使用。 ４、重量で２０〜６５％、好ましくは重量で３０〜６０
％の重合性モノマー及び重量で１０〜６０％、好ましく
は重量で３０〜５０％の無機充填剤及び、必要に応じ、
公知の添加剤を含有する重合性組成物にして、該充填剤
は ａ）０．５〜５０μ、好ましくは１〜２０μの平均粒径
； ｂ）少なくとも２００ｍ＾２／ｇ、好ましくは３００〜
６００ｍ＾２／ｇのＢＥＴ表面積； ｃ）０．７〜５ｍｌ／ｇ、好ましくは１〜３ｍｌ／ｇの
細孔容積；及び ｄ）１０〜５０ｎｍ、好ましくは約２０ｎｍの細孔直径 を有することを特徴とする、該組成物。 ５、充填剤はシラン化してあることを特徴とする、特許
請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、充填剤はＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３又は珪酸Ｃａ
、好ましくはＳｉＯ＿２から成ることを特徴とする、特
許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、組成物はその上に５００ｎｍ以下の粒径を有する細
かく分散した無機充填剤を含有することを特徴とする、
特許請求の範囲第４〜６項のいずれかに記載の組成物。 ８、重合性モノマーは単官能性及び多官能性メタクリル
酸エステルの混合物であることを特徴とする、特許請求
の範囲第４〜７項のいずれかに記載の組成物。 ９、重合性モノマーはビス−ＧＭＡを含有することを特
徴とする、特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、特許請求の範囲第４〜９項のいずれかに記載の組
成物を光又はフリーラジカルを生じる試剤の作用によつ
て重合させることを特徴とする、成形製品、特に歯科成
形製品の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3430801.6 | 1984-08-22 | ||
| DE19843430801 DE3430801A1 (de) | 1984-08-22 | 1984-08-22 | Verwendung von poroesen fuellstoffen in polymerisierbaren massen, solche massen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6162537A true JPS6162537A (ja) | 1986-03-31 |
| JPH0551002B2 JPH0551002B2 (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=6243584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60181924A Granted JPS6162537A (ja) | 1984-08-22 | 1985-08-21 | 歯科用重合性組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4707504A (ja) |
| EP (1) | EP0172513B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6162537A (ja) |
| AT (1) | ATE65386T1 (ja) |
| CA (1) | CA1261524A (ja) |
| DE (2) | DE3430801A1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726060A (ja) * | 1993-07-15 | 1995-01-27 | Teijin Seiki Co Ltd | 光学的立体造形用樹脂組成物 |
| JP2003032928A (ja) * | 2001-07-16 | 2003-01-31 | Oppama Kogyo Kk | 磁石発電機の回転子 |
| US6917134B2 (en) | 2000-02-25 | 2005-07-12 | Hitachi, Ltd. | Vehicle use ac generator |
| JP2006089378A (ja) * | 2004-08-23 | 2006-04-06 | Gc Dental Products Corp | 歯科用組成物 |
| JP2006314155A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Ckd Corp | アウターロータ用固定子 |
| US7701107B2 (en) | 2006-09-08 | 2010-04-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Motor including a teeth section and a yoke section which are formed of mutually independent configuration members |
| JP2013533293A (ja) * | 2010-08-12 | 2013-08-22 | ヘレーウス クルツァー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 歯科用材料の特性改善のための、１種以上のケイ酸の使用、および相応の方法 |
| DE102015001520A1 (de) | 2014-02-10 | 2015-08-27 | Sanyo Denki Co., Ltd. | Statorkern und Permanentmagnetmotor |
Families Citing this family (40)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8707526D0 (en) * | 1987-03-30 | 1987-05-07 | Unilever Plc | Amorphous silicas |
| GB8710634D0 (en) * | 1987-05-05 | 1987-06-10 | Hill R G Q S | Electric heaters |
| US4781940A (en) * | 1987-06-26 | 1988-11-01 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Method for producing filler for microfilled dental composite material |
| DE3820497A1 (de) * | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Bayer Ag | Fuellstoffe |
| US4898620A (en) * | 1988-08-12 | 1990-02-06 | Ecca Calcium Products, Inc. | Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions |
| US4835195A (en) * | 1988-08-12 | 1989-05-30 | Rayfield Jerry W | Dry ground/wet ground calcium carbonate filler compositions |
| JP2888852B2 (ja) * | 1989-03-13 | 1999-05-10 | 三菱化学株式会社 | 粉体高吸水性ポリマー組成物 |
| US5234590A (en) * | 1992-03-25 | 1993-08-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High strength and light tubesheets for hollow fiber membrane permeators |
| DE4211040A1 (de) * | 1992-04-03 | 1993-10-07 | Muehlbauer Ernst Kg | Automatisch anmischbares Mittel zur Anfertigung von Kronen und Brücken |
| US5547379A (en) | 1994-10-06 | 1996-08-20 | Hasel; Robert W. | Method of restoring a tooth |
| US6291547B1 (en) | 1995-02-08 | 2001-09-18 | Materials Evolution And Development Usa Inc. | Bone cement compositions comprising fused fibrous compounds |
| GB0102529D0 (en) * | 2001-01-31 | 2001-03-21 | Thales Optronics Staines Ltd | Improvements relating to thermal imaging cameras |
| US5951295A (en) * | 1996-02-08 | 1999-09-14 | Materials Evolution And Development Usa, Inc. | Ceramic fused fiber enhanced dental materials |
| DE19615763C2 (de) * | 1996-04-20 | 1999-10-28 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Füllstoff auf Siliciumdioxid-Basis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| WO1999020225A2 (en) | 1997-10-16 | 1999-04-29 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental composites comprising ground, densified, embrittled glass fiber filler |
| US6013694A (en) * | 1997-10-16 | 2000-01-11 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental composites comprising ground, densified, embrittled glass fiber filler |
| US5997302A (en) * | 1997-11-26 | 1999-12-07 | Jeneric Pentron Incorporated | Method for the formation of dental restorations from condensable composites |
| US6177534B1 (en) | 1997-12-23 | 2001-01-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce | Silylated resins and the synthesis thereof |
| DE19846556A1 (de) * | 1998-10-09 | 2000-04-13 | Degussa | Dentalwerkstoff aufweisend poröse Glaskeramiken, poröse Glaskeramiken, Verfahren und Verwendung |
| US6059786A (en) * | 1998-10-22 | 2000-05-09 | Jackson; Roger P. | Set screw for medical implants |
| WO2002015848A2 (en) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Jeneric/Pentron Incorporated | Dental restorative compositions and method of use thereof |
| DE10042050A1 (de) * | 2000-08-26 | 2002-03-14 | Degussa | Dentalkomposite aufweisend Hybridfüllstoffe und Verfahren zur Herstellung |
| AU2002232514A1 (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Group iia containing mesoporous materials |
| DE10101523B4 (de) * | 2001-01-15 | 2012-07-19 | Ivoclar Vivadent Ag | Dentalmaterialien auf der Basis polyfunktioneller Amide |
| US6953832B2 (en) | 2001-01-15 | 2005-10-11 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental materials based on polyfunctional amides |
| EP1471875A1 (en) | 2002-01-31 | 2004-11-03 | 3M Innovative Properties Company | DENTAL PASTES, DENTAL ARTICLES, AND METHODS |
| DE10253481B4 (de) | 2002-11-13 | 2007-11-15 | Voco Gmbh | Kompositmaterial und Verwendung eines Kompositmaterials |
| US20040234886A1 (en) * | 2003-03-12 | 2004-11-25 | Rudolph Michael Lee | Photosensitive element for use as flexographic printing plate |
| WO2004100900A1 (en) | 2003-05-13 | 2004-11-25 | Dentsply International Inc. | Dental adhesive compositions and methods |
| US20070244215A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-18 | Junjie Sang | One-component self-etching adhesive |
| CA2584070C (en) | 2004-10-14 | 2012-12-18 | Dentsply International Inc. | One-component self-etching adhesive |
| WO2008017203A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-14 | Unilever Plc | Biomaterials, their preparation and use |
| BRPI0720183B1 (pt) * | 2006-12-05 | 2019-03-26 | Unilever N.V. | Produto para tratamento bucal, produto que compreende uma primeira composição e uso de uma primeira composição. |
| US20080299054A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Conopco, Inc., D/B/A Unilever | Personal care compositions with enhanced fragrance delivery |
| RU2557961C2 (ru) | 2009-12-22 | 2015-07-27 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Стоматологические композиции, заготовки для стоматологического протезирования и способы |
| EP2560916B1 (en) | 2010-04-23 | 2020-06-03 | Pixelligent Technologies, LLC | Synthesis, capping of a dispersion of nanocrystals |
| CN103328374B (zh) | 2010-10-27 | 2017-04-26 | 皮瑟莱根特科技有限责任公司 | 纳米晶体的合成、盖帽和分散 |
| MX341155B (es) * | 2010-12-07 | 2016-08-09 | Colgate Palmolive Co | Composiciones de dentifricos que contienen silicato de calcio. |
| US9359689B2 (en) | 2011-10-26 | 2016-06-07 | Pixelligent Technologies, Llc | Synthesis, capping and dispersion of nanocrystals |
| EP3072498A1 (en) * | 2015-03-25 | 2016-09-28 | Septodont ou Septodont SAS ou Specialites Septodont | Dental composites comprising porous fillers |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4389497A (en) * | 1979-11-22 | 1983-06-21 | Espe Fabrik Parmazeutischer Praparate Gmbh | Use of agglomerates of silicic acid as fillers in dental materials |
| JPS59131520A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-28 | エルンスト・ミユ−ルバウア−・カ−ゲ− | 表面積を縮少したシリカゲル、その製造法並びに歯科用材料の充填剤 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU460371B2 (en) * | 1970-09-14 | 1975-04-24 | W. R. Grace & Co | High pore volume silica |
| DE2853647C3 (de) * | 1978-12-13 | 1988-04-14 | Grace Gmbh, 2000 Norderstedt | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuregelen sowie deren Verwendung |
| SE423395B (sv) * | 1980-09-19 | 1982-05-03 | L Ehrnford | Saett att framstaella plastkomposit,foeretraedesvis avsedd att anvaendas som dentalmaterial |
| EP0052471B1 (en) * | 1980-11-11 | 1985-09-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process and catalyst for polymerization of olefins |
| JPS57108107A (en) * | 1980-12-25 | 1982-07-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Catalyst for olefin polymerization |
| JPS5817103A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン系重合体の水素化方法 |
| DE3316851A1 (de) * | 1983-05-07 | 1984-11-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymerisierbare dentalmassen und hieraus hergestellte dentalformkoerper |
-
1984
- 1984-08-22 DE DE19843430801 patent/DE3430801A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-08-06 US US06/762,987 patent/US4707504A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-12 EP EP85110085A patent/EP0172513B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-12 DE DE8585110085T patent/DE3583558D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-12 AT AT85110085T patent/ATE65386T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-20 CA CA000489092A patent/CA1261524A/en not_active Expired
- 1985-08-21 JP JP60181924A patent/JPS6162537A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4389497A (en) * | 1979-11-22 | 1983-06-21 | Espe Fabrik Parmazeutischer Praparate Gmbh | Use of agglomerates of silicic acid as fillers in dental materials |
| JPS59131520A (ja) * | 1983-01-07 | 1984-07-28 | エルンスト・ミユ−ルバウア−・カ−ゲ− | 表面積を縮少したシリカゲル、その製造法並びに歯科用材料の充填剤 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0726060A (ja) * | 1993-07-15 | 1995-01-27 | Teijin Seiki Co Ltd | 光学的立体造形用樹脂組成物 |
| US6917134B2 (en) | 2000-02-25 | 2005-07-12 | Hitachi, Ltd. | Vehicle use ac generator |
| JP2003032928A (ja) * | 2001-07-16 | 2003-01-31 | Oppama Kogyo Kk | 磁石発電機の回転子 |
| JP2006089378A (ja) * | 2004-08-23 | 2006-04-06 | Gc Dental Products Corp | 歯科用組成物 |
| JP4724396B2 (ja) * | 2004-08-23 | 2011-07-13 | 株式会社ジーシーデンタルプロダクツ | 歯科用組成物 |
| JP2006314155A (ja) * | 2005-05-06 | 2006-11-16 | Ckd Corp | アウターロータ用固定子 |
| US7701107B2 (en) | 2006-09-08 | 2010-04-20 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Motor including a teeth section and a yoke section which are formed of mutually independent configuration members |
| JP2013533293A (ja) * | 2010-08-12 | 2013-08-22 | ヘレーウス クルツァー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 歯科用材料の特性改善のための、１種以上のケイ酸の使用、および相応の方法 |
| DE102015001520A1 (de) | 2014-02-10 | 2015-08-27 | Sanyo Denki Co., Ltd. | Statorkern und Permanentmagnetmotor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE65386T1 (de) | 1991-08-15 |
| EP0172513A3 (en) | 1987-08-05 |
| JPH0551002B2 (ja) | 1993-07-30 |
| DE3430801A1 (de) | 1986-03-06 |
| CA1261524A (en) | 1989-09-26 |
| EP0172513B1 (de) | 1991-07-24 |
| EP0172513A2 (de) | 1986-02-26 |
| US4707504A (en) | 1987-11-17 |
| DE3583558D1 (de) | 1991-08-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6162537A (ja) | 歯科用重合性組成物 | |
| CA2617821C (en) | Catalyst system for dental compositions | |
| JP2868448B2 (ja) | 重合性歯科材料 | |
| US6362251B1 (en) | Dental material comprising porous glass ceramics, porous glass ceramics, processes and use | |
| US4767798A (en) | Polymerizable radiopaque dental composition | |
| JP4851454B2 (ja) | ナノジルコニアフィラーを含有する歯科用組成物 | |
| US7470728B2 (en) | Dental glazes and method of manufacture and use thereof | |
| JP2510487B2 (ja) | 歯科用重合性組成物 | |
| US7589132B2 (en) | Dental resins, dental composite materials, and method of manufacture thereof | |
| JP4986437B2 (ja) | 歯科用硬化性組成物 | |
| CA2032773A1 (en) | Dental compositions, a method of making shaped dental articles via photoiniferter polymerization of the dental compositions, and shaped dental articles produced thereby | |
| JPH10298021A (ja) | 歯科用樹脂組成物及び歯科用修復材 | |
| US5171147A (en) | Dental bridge | |
| JP7086656B2 (ja) | 間接的歯科修復物を作製するためのミリングブランク、対応する使用および方法 | |
| KR101929652B1 (ko) | 경화성 조성물 | |
| KR20020016754A (ko) | 혼성 충전제를 함유하는 치과용 복합재 및 이의 제조방법 | |
| JPS5936602B2 (ja) | 歯牙用加工材料 | |
| WO2018070544A1 (ja) | 歯科用組成物、及び該歯科用組成物を用いた歯科切削加工用複合レジン材料 | |
| US6767955B2 (en) | Flowable dental resin materials and method of use thereof | |
| EP2537507A2 (en) | Compositions dentaires contenant des fibres raccourcies | |
| JP3515208B2 (ja) | 義 歯 | |
| EP0509516A2 (en) | Dental restoration composition | |
| Watts | The quest for stable biomimetic repair of teeth: Technology of resin-bonded composites | |
| JP4290777B2 (ja) | 歯科用硬化性材料およびそれを用いた人工歯材料 | |
| JPS63233905A (ja) | 矯正用光硬化型樹脂複合組成物 |