JPS6158462B2 - - Google Patents
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Description
本発明はプロピレンまたはイソブチレンを触媒
の存在下、アンモ酸化してアクリロニトリルまた
はメタクリロニトリルを製造する方法に関する。
本発明の主たる要点はアンモ酸化反応に用いる触
媒に関する。 プロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸化反
応によりアクリロニトリルまたはメタクリロニト
リルを製造する方法はよく知られており、アンモ
酸化反応に使用される触媒も多数提案されてい
る。例えば、特公昭36−5870、特公昭38−
17967、特公昭58−2232、特公昭48−43096、特開
昭50−25528等に多数のアンモ酸化用触媒が開示
されている。しかし乍ら、これら公知触媒はアン
モニア効率が比較的小さいという欠点を持つてい
る。すなわち、プロピレンまたはイソブチレンの
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルへの
転化率は大きいがアンモニアのアクリロニトリル
またはメタクリロニトリルへの転化率は比較的小
さく、アンモニアの価格が高騰している現今、満
足すべきものとはいえない。本発明はアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリルを製造するに当
つて、アンモニア効率に関してすぐれた触媒作用
を発現する新規な触媒を提供せんとするものであ
る。 本発明はプロピレンまたはイソブチレンを触媒
の存在下、アンモニアおよび酸素と高温で気相接
触させてアクリロニトリルまたはメタクリロニト
リルを製造するに当り、少くともモリブデン、ビ
スマス、鉄および成分Ａ（Ａはパラジウム、白
金、オスミウムおよびイリジウムから選択された
一種または一種以上の元素である）を含み、かつ
モリブデン12原子当り成分Ａが0.002〜0.2原子で
ある酸化物触媒を用いることを特徴とするアクリ
ロニトリルまたはメタクリロニトリルの製造方法
である。 本発明の触媒は成分Ａを微量用いることを特徴
とする。成分Ａの量はモリブデン12原子当り
0.002〜0.2、好ましくは0.005〜0.1である。成分
Ａがこの範囲より小さい場合はアンモニア収率
（Ｙ〔NH3〕）が向上せず、またこの範囲より大き
い場合は完全酸化副生物CO2が増大し好ましくな
い。 本発明の触媒におけるビスマスまたは鉄の量は
モリブデン12原子当り0.5〜10の範囲から適宜選
定される。本発明の触媒はモリブデン、ビスマ
ス、鉄および成分Ａの他に下記元素から選択され
る任意成分を含むことができる。アルカリ金属、
アルカリ土類金属、希土類金属、Sn、Pb、Ti、
Zr、Ｗ、Ｖ、Nb、Cr、Mn、Co、Ni、Zn、Cu、
In、Tl、Ｂ、ＰおよびSbを用いうる。これら任
意成分の量はモリブデン12原子当り10原子以下、
好ましくは５以下が適切であり、特にアルカリ金
属の中でカリウム、ルビジウムおよびセシウムは
0.5以下が好適である。 本発明酸化物触媒は隣成分を含むことができ
る。燐成分は、触媒の活性選択性に大きく影響し
ないけれども、触媒原料のスラリ安定化及び触媒
の耐摩耗強度の向上に有効な添加成分であること
は知られているが、本発明酸化物触媒においても
このような燐成分の添加効果が同様に認められ
る。 本発明の触媒に適用する担体はシリカが好適で
ある。シリカの含量は30〜30重量％の範囲で選ぶ
ことができる。 触媒の調製は、この種の触媒を調製する場合の
一般的な方法で行い得る。例えば金属塩の水溶液
または硝酸水溶液をシリカゾルと混合してスラリ
ーを得、次いで蒸発乾涸または噴霧乾燥して、最
後に550℃〜750℃の範囲から選定した温度で焼成
することによつて得ることができる。あるいは先
ず成分Ａを含まない触媒を上記方法によつて得、
次いで該前駆触媒に成分Ａを含む触媒を含浸し、
最後に350℃〜750℃の範囲から選定した温度で焼
成する方法も好適である。 本発明の方法は流動層反応あるいは固定層反応
のいずれの方式においても実施できる。プロピレ
ン、イソブチレンおよびアンモニアは必ずしも高
純度であることを要せず、工業グレードの原料を
使用しうる。イソブチレンにかえてターシヤリー
ブタノールを用いることができる。酸素源として
は空気が好適である。 プロピレンまたはイソブチレンに対する空気の
容積比は８〜13の範囲が好ましい。アンモニアの
要積比は広い範囲でとりうるが、プロピレンに対
しては特に1.0〜1.15が、またイソブチレンに対
しては特に1.2〜1.35が好ましい。アンモニアの
容積比がこの範囲より少さい場合はプロピレン収
率またはイソブチレン収率が低下し、逆にこの範
囲より大きい場合はアンモニア収率が低下する。
反応温度は400〜500℃、特に410〜480℃の範囲が
好ましい。反応圧力は常圧でもよいが、必要なら
加圧下に行いうる。原料混合ガスと触媒との接触
時間は、0.2〜10秒、特に0.4〜６秒の範囲が好ま
しい。 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲
はこれら実施例によつて限定されるものではな
い。 (1) 触媒調製 50重量％のシリカに担持された金属成分の原
子比組成が Pd0.02Mo12Bi4.1Fe7.2K0.07P1.0 で示される酸化物触媒を次のようにして調製し
た。30重量％のSiO2を含むシリカゾル166.7ｇ
をとり、撹拌下、これに85重量％のリン酸1.73
ｇを加え、次いで水80ｇに七・モリブデン酸ア
ンモニウム〔（NH4）6Mo7O24・4H2O〕32.07ｇ
を溶解した液を加え、最後に予め33ｇの13重量
％の硝酸に、29.83ｇの硝酸ビスマス〔Bi
（NO3）3・5H2O〕43.93ｇの硝酸第二鉄〔Fe
（NO3）3・9H2O〕および0.070ｇの硝酸パラジウ
ム〔Pd（NO3）2〕を溶解した混合液を加えた。
ここに得られた原料スラリーを並流式の噴霧乾
燥器に送り、約200℃で乾燥した。スラリーの
噴霧化は乾燥器上部中央に設置された、皿型回
転子を備えた噴霧化装置を用いて行つた。得ら
れた乾燥粉体はトンネル型キルンに移し、400
℃で１時間前焼成し、次いで690℃で２時間焼
成して触媒を得た。本触媒を５−Ａとする。 Pdを含まない以外は触媒５−Ａと同一組成
の触媒を上と同じ方法で調製した。得られた触
媒20ｇをビーカーに採り、これに0.014ｇの硝
酸パラジウム〔Pd（NO3）2〕を溶解した水溶液
３mlを加え含浸し、最後に500℃で２時間焼成
して触媒を得た。本触媒を５−Ｂとする。 触媒５−Ａと同様の方法で本発明の触媒およ
び比較触媒を調製し、それらの組成を表１に示
した。なお触媒成分に白金、イリジウムまたは
オスミウムを用いる場合はそれぞれ、
〔H2PtCl6・6H2O〕、〔IrCl4・H2O〕または
〔OsCl3〕を用いた。その他の金属については適
宜アンモニウム塩、硝酸塩あるいは塩化物を用
いた。また触媒の焼成温度は、表１に記載した
如く触媒によつて適宜変更した。
の存在下、アンモ酸化してアクリロニトリルまた
はメタクリロニトリルを製造する方法に関する。
本発明の主たる要点はアンモ酸化反応に用いる触
媒に関する。 プロピレンまたはイソブチレンのアンモ酸化反
応によりアクリロニトリルまたはメタクリロニト
リルを製造する方法はよく知られており、アンモ
酸化反応に使用される触媒も多数提案されてい
る。例えば、特公昭36−5870、特公昭38−
17967、特公昭58−2232、特公昭48−43096、特開
昭50−25528等に多数のアンモ酸化用触媒が開示
されている。しかし乍ら、これら公知触媒はアン
モニア効率が比較的小さいという欠点を持つてい
る。すなわち、プロピレンまたはイソブチレンの
アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルへの
転化率は大きいがアンモニアのアクリロニトリル
またはメタクリロニトリルへの転化率は比較的小
さく、アンモニアの価格が高騰している現今、満
足すべきものとはいえない。本発明はアクリロニ
トリルまたはメタクリロニトリルを製造するに当
つて、アンモニア効率に関してすぐれた触媒作用
を発現する新規な触媒を提供せんとするものであ
る。 本発明はプロピレンまたはイソブチレンを触媒
の存在下、アンモニアおよび酸素と高温で気相接
触させてアクリロニトリルまたはメタクリロニト
リルを製造するに当り、少くともモリブデン、ビ
スマス、鉄および成分Ａ（Ａはパラジウム、白
金、オスミウムおよびイリジウムから選択された
一種または一種以上の元素である）を含み、かつ
モリブデン12原子当り成分Ａが0.002〜0.2原子で
ある酸化物触媒を用いることを特徴とするアクリ
ロニトリルまたはメタクリロニトリルの製造方法
である。 本発明の触媒は成分Ａを微量用いることを特徴
とする。成分Ａの量はモリブデン12原子当り
0.002〜0.2、好ましくは0.005〜0.1である。成分
Ａがこの範囲より小さい場合はアンモニア収率
（Ｙ〔NH3〕）が向上せず、またこの範囲より大き
い場合は完全酸化副生物CO2が増大し好ましくな
い。 本発明の触媒におけるビスマスまたは鉄の量は
モリブデン12原子当り0.5〜10の範囲から適宜選
定される。本発明の触媒はモリブデン、ビスマ
ス、鉄および成分Ａの他に下記元素から選択され
る任意成分を含むことができる。アルカリ金属、
アルカリ土類金属、希土類金属、Sn、Pb、Ti、
Zr、Ｗ、Ｖ、Nb、Cr、Mn、Co、Ni、Zn、Cu、
In、Tl、Ｂ、ＰおよびSbを用いうる。これら任
意成分の量はモリブデン12原子当り10原子以下、
好ましくは５以下が適切であり、特にアルカリ金
属の中でカリウム、ルビジウムおよびセシウムは
0.5以下が好適である。 本発明酸化物触媒は隣成分を含むことができ
る。燐成分は、触媒の活性選択性に大きく影響し
ないけれども、触媒原料のスラリ安定化及び触媒
の耐摩耗強度の向上に有効な添加成分であること
は知られているが、本発明酸化物触媒においても
このような燐成分の添加効果が同様に認められ
る。 本発明の触媒に適用する担体はシリカが好適で
ある。シリカの含量は30〜30重量％の範囲で選ぶ
ことができる。 触媒の調製は、この種の触媒を調製する場合の
一般的な方法で行い得る。例えば金属塩の水溶液
または硝酸水溶液をシリカゾルと混合してスラリ
ーを得、次いで蒸発乾涸または噴霧乾燥して、最
後に550℃〜750℃の範囲から選定した温度で焼成
することによつて得ることができる。あるいは先
ず成分Ａを含まない触媒を上記方法によつて得、
次いで該前駆触媒に成分Ａを含む触媒を含浸し、
最後に350℃〜750℃の範囲から選定した温度で焼
成する方法も好適である。 本発明の方法は流動層反応あるいは固定層反応
のいずれの方式においても実施できる。プロピレ
ン、イソブチレンおよびアンモニアは必ずしも高
純度であることを要せず、工業グレードの原料を
使用しうる。イソブチレンにかえてターシヤリー
ブタノールを用いることができる。酸素源として
は空気が好適である。 プロピレンまたはイソブチレンに対する空気の
容積比は８〜13の範囲が好ましい。アンモニアの
要積比は広い範囲でとりうるが、プロピレンに対
しては特に1.0〜1.15が、またイソブチレンに対
しては特に1.2〜1.35が好ましい。アンモニアの
容積比がこの範囲より少さい場合はプロピレン収
率またはイソブチレン収率が低下し、逆にこの範
囲より大きい場合はアンモニア収率が低下する。
反応温度は400〜500℃、特に410〜480℃の範囲が
好ましい。反応圧力は常圧でもよいが、必要なら
加圧下に行いうる。原料混合ガスと触媒との接触
時間は、0.2〜10秒、特に0.4〜６秒の範囲が好ま
しい。 以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範囲
はこれら実施例によつて限定されるものではな
い。 (1) 触媒調製 50重量％のシリカに担持された金属成分の原
子比組成が Pd0.02Mo12Bi4.1Fe7.2K0.07P1.0 で示される酸化物触媒を次のようにして調製し
た。30重量％のSiO2を含むシリカゾル166.7ｇ
をとり、撹拌下、これに85重量％のリン酸1.73
ｇを加え、次いで水80ｇに七・モリブデン酸ア
ンモニウム〔（NH4）6Mo7O24・4H2O〕32.07ｇ
を溶解した液を加え、最後に予め33ｇの13重量
％の硝酸に、29.83ｇの硝酸ビスマス〔Bi
（NO3）3・5H2O〕43.93ｇの硝酸第二鉄〔Fe
（NO3）3・9H2O〕および0.070ｇの硝酸パラジウ
ム〔Pd（NO3）2〕を溶解した混合液を加えた。
ここに得られた原料スラリーを並流式の噴霧乾
燥器に送り、約200℃で乾燥した。スラリーの
噴霧化は乾燥器上部中央に設置された、皿型回
転子を備えた噴霧化装置を用いて行つた。得ら
れた乾燥粉体はトンネル型キルンに移し、400
℃で１時間前焼成し、次いで690℃で２時間焼
成して触媒を得た。本触媒を５−Ａとする。 Pdを含まない以外は触媒５−Ａと同一組成
の触媒を上と同じ方法で調製した。得られた触
媒20ｇをビーカーに採り、これに0.014ｇの硝
酸パラジウム〔Pd（NO3）2〕を溶解した水溶液
３mlを加え含浸し、最後に500℃で２時間焼成
して触媒を得た。本触媒を５−Ｂとする。 触媒５−Ａと同様の方法で本発明の触媒およ
び比較触媒を調製し、それらの組成を表１に示
した。なお触媒成分に白金、イリジウムまたは
オスミウムを用いる場合はそれぞれ、
〔H2PtCl6・6H2O〕、〔IrCl4・H2O〕または
〔OsCl3〕を用いた。その他の金属については適
宜アンモニウム塩、硝酸塩あるいは塩化物を用
いた。また触媒の焼成温度は、表１に記載した
如く触媒によつて適宜変更した。
【表】
【表】
(2) 不飽和ニトリル合成反応
(2‐1) アクリロニトリルの合成
表１記載の本発明の触媒５−Ａと比較触媒
３について下記のプロピレンのアンモ酸化反
応を行つた。各触媒２ｇを内径８mmのバイコ
ールガラス反応管に充填し、温度460℃、常
圧下にプロピレン、アンモニア、酸素、水蒸
気および窒素の混合ガスを毎時1.2（NTP
換算）の流速で通過させた。なお混合ガスの
組成は酸素のプロピレンに対する容積比を
1.9、および水蒸気のプロピレンに対する容
積比を1.0に固定し、アンモニアのプロピレ
ンに対する容積比Ｒを0.95から1.25の範囲で
変えた。また混合ガス中のプロピレンの容積
濃度は常に６％になるよう窒素で希釈調整し
た。この反応の結果得られたアクリロニトリ
ルの収量を下記式で定義されるプロピレン収
率（Ｙ〔C3H6〕）とアンモニア収率（Ｙ
〔NH3〕）の二つの指標によつて評価した。 Ｙ〔NH3〕＝生成アクリロニトリルのモル数／供給プロピレンのモル数×100 Ｙ〔NH3〕＝生成アクリロニトリルのモル数／供給アンモニアのモル数×100 上記定義からＹ〔C3H6〕とＹ〔NH3〕はＲ
をアンモニアのプロピレンに対する供給比率
として、Ｙ〔NH3〕＝Ｙ〔C3H6〕／Ｒの関係
にある。 上記二つの触媒の反応結果を下記表２に示
す。
３について下記のプロピレンのアンモ酸化反
応を行つた。各触媒２ｇを内径８mmのバイコ
ールガラス反応管に充填し、温度460℃、常
圧下にプロピレン、アンモニア、酸素、水蒸
気および窒素の混合ガスを毎時1.2（NTP
換算）の流速で通過させた。なお混合ガスの
組成は酸素のプロピレンに対する容積比を
1.9、および水蒸気のプロピレンに対する容
積比を1.0に固定し、アンモニアのプロピレ
ンに対する容積比Ｒを0.95から1.25の範囲で
変えた。また混合ガス中のプロピレンの容積
濃度は常に６％になるよう窒素で希釈調整し
た。この反応の結果得られたアクリロニトリ
ルの収量を下記式で定義されるプロピレン収
率（Ｙ〔C3H6〕）とアンモニア収率（Ｙ
〔NH3〕）の二つの指標によつて評価した。 Ｙ〔NH3〕＝生成アクリロニトリルのモル数／供給プロピレンのモル数×100 Ｙ〔NH3〕＝生成アクリロニトリルのモル数／供給アンモニアのモル数×100 上記定義からＹ〔C3H6〕とＹ〔NH3〕はＲ
をアンモニアのプロピレンに対する供給比率
として、Ｙ〔NH3〕＝Ｙ〔C3H6〕／Ｒの関係
にある。 上記二つの触媒の反応結果を下記表２に示
す。
【表】
【表】
表２はＲ＝NH3／C3H6比を小さくすると
Ｙ〔C3H6〕は減少するが、一方Ｙ〔NH3〕は
増大することを示す。 第１図は表１の結果をもとに、Ｙ
〔C3H6〕とＹ〔NH3〕の関係を図示したもので
触媒５−Ａは比較触媒３に対してアンモニア
収率が極めて優れていることを示している。
例えば、Ｙ〔C3H6〕＝84.0％一定下に触媒１
−ＡのＹ〔NH3〕は比較触媒のそれに対して
12％大きい。 表１記載の本発明の触媒および比較触媒に
ついて上記方法に従つてプロピレンのアンモ
酸化反応を行つた。但し反応温度および原料
混合ガス流速は各触媒に応じて適宜変更し
た。結果を表３に示した。
Ｙ〔C3H6〕は減少するが、一方Ｙ〔NH3〕は
増大することを示す。 第１図は表１の結果をもとに、Ｙ
〔C3H6〕とＹ〔NH3〕の関係を図示したもので
触媒５−Ａは比較触媒３に対してアンモニア
収率が極めて優れていることを示している。
例えば、Ｙ〔C3H6〕＝84.0％一定下に触媒１
−ＡのＹ〔NH3〕は比較触媒のそれに対して
12％大きい。 表１記載の本発明の触媒および比較触媒に
ついて上記方法に従つてプロピレンのアンモ
酸化反応を行つた。但し反応温度および原料
混合ガス流速は各触媒に応じて適宜変更し
た。結果を表３に示した。
【表】
【表】
触媒２は、本発明の触媒の主たる構成成分
であるモリブデン、ビスマス、鉄、燐および
微量成分Ａからなるものであり、成分Ａを含
まない比較触媒１に対して、顕著なアンモニ
ア収率の向上をもたらすことを示す。モリブ
デン、ビスマス、鉄および燐以外にさらに任
意成分を含む公知触媒においても、微量成分
Ａを含むことによつて同様の効果が発現す
る。これは比較触媒３と触媒４〜９、比較触
媒10と触媒11、比較触媒12と触媒13、比較触
媒14と触媒15および比較触媒16と触媒17の関
係において示されている。 (2‐2) メタクリロニトリルの合成 表１記載の本発明の触媒43と比較触媒41に
ついて下記のイソブチレンのアンモ酸化反応
を行つた。各触媒１ｇを内径８mmのバイコー
ルガラス反応管に充填し、温度420℃、常圧
下にイソブチレン、アンモニア、酸素、水蒸
気および窒素の混合ガスを毎時1.2（NTP
換算）の流速で通過させた。なお混合ガスの
組成は酸素のイソブチレンに対する容積比を
2.5、および水蒸気のイソブチレンに対する
容積比を1.0に固定し、アンモニアのイソブ
チレンに対する容積比R′を1.2から1.5の範囲
で変えた。また混合ガス中のイソブチレンの
容積濃度は常に６％になるよう窒素で希釈調
整した。この反応の結果得られたメタクリロ
ニトリルの収量を下記式で定義されるイソブ
チレン収率（Ｙ〔C4H8〕）とアンモニア収率
（Y′〔NH3〕）の二つの指標によつて評価し
た。 Ｙ〔C4H8〕＝生成メタクリロニトリルのモル数／供給イソブチレンのモル数×100 Y′〔NH3〕＝生成メタクリロニトリルのモル数／供給アンモニアのモル数×100 上記定義からＹ〔C4H8〕とY′〔NH3〕は
R′をアンモニアのイソブチレンに対する供
給比率として、Y′〔NH3〕＝Ｙ〔C4H8〕／
R′の関係にある。 上記二つの触媒の反応結果を下記表４に示
す。
であるモリブデン、ビスマス、鉄、燐および
微量成分Ａからなるものであり、成分Ａを含
まない比較触媒１に対して、顕著なアンモニ
ア収率の向上をもたらすことを示す。モリブ
デン、ビスマス、鉄および燐以外にさらに任
意成分を含む公知触媒においても、微量成分
Ａを含むことによつて同様の効果が発現す
る。これは比較触媒３と触媒４〜９、比較触
媒10と触媒11、比較触媒12と触媒13、比較触
媒14と触媒15および比較触媒16と触媒17の関
係において示されている。 (2‐2) メタクリロニトリルの合成 表１記載の本発明の触媒43と比較触媒41に
ついて下記のイソブチレンのアンモ酸化反応
を行つた。各触媒１ｇを内径８mmのバイコー
ルガラス反応管に充填し、温度420℃、常圧
下にイソブチレン、アンモニア、酸素、水蒸
気および窒素の混合ガスを毎時1.2（NTP
換算）の流速で通過させた。なお混合ガスの
組成は酸素のイソブチレンに対する容積比を
2.5、および水蒸気のイソブチレンに対する
容積比を1.0に固定し、アンモニアのイソブ
チレンに対する容積比R′を1.2から1.5の範囲
で変えた。また混合ガス中のイソブチレンの
容積濃度は常に６％になるよう窒素で希釈調
整した。この反応の結果得られたメタクリロ
ニトリルの収量を下記式で定義されるイソブ
チレン収率（Ｙ〔C4H8〕）とアンモニア収率
（Y′〔NH3〕）の二つの指標によつて評価し
た。 Ｙ〔C4H8〕＝生成メタクリロニトリルのモル数／供給イソブチレンのモル数×100 Y′〔NH3〕＝生成メタクリロニトリルのモル数／供給アンモニアのモル数×100 上記定義からＹ〔C4H8〕とY′〔NH3〕は
R′をアンモニアのイソブチレンに対する供
給比率として、Y′〔NH3〕＝Ｙ〔C4H8〕／
R′の関係にある。 上記二つの触媒の反応結果を下記表４に示
す。
【表】
表１記載の本発明の触媒および比較触媒に
ついて上記方法に従つてイソブチレンのアン
モ酸化反応を行つた。但し反応温度および原
料混合ガス流速は各触媒に応じて適宜変更し
た。結果を表５に示した。
ついて上記方法に従つてイソブチレンのアン
モ酸化反応を行つた。但し反応温度および原
料混合ガス流速は各触媒に応じて適宜変更し
た。結果を表５に示した。
第１図はプロピレン収率とアンモニア収率との
相関関係を示す図である。
相関関係を示す図である。
Claims (1)
- １ プロピレンまたはイソブチレンを触媒の存在
下アンモニアおよび酸素と高温で気相接触させ
て、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリル
を製造するに当り、少くともモリブデン、ビスマ
ス、鉄および成分Ａ（Ａはパラジウム、白金、オ
スミウムおよびイリジウムから選択された一種ま
たは一種以上の元素である）を含み、かつモリブ
デン12原子当り成分Ａが0.002〜0.2原子である酸
化物触媒を用いることを特徴とする方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58078290A JPS59204164A (ja) | 1983-05-06 | 1983-05-06 | 不飽和ニトリルの製法 |
| EP84302869A EP0127942B1 (en) | 1983-05-06 | 1984-04-27 | Process for the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile |
| DE8484302869T DE3460545D1 (en) | 1983-05-06 | 1984-04-27 | Process for the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile |
| US06/794,323 US4600541A (en) | 1983-05-06 | 1985-11-01 | Process for the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile |
| SU864027925A SU1496631A3 (ru) | 1983-05-06 | 1986-08-08 | Крем для ухода за ногтями |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58078290A JPS59204164A (ja) | 1983-05-06 | 1983-05-06 | 不飽和ニトリルの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59204164A JPS59204164A (ja) | 1984-11-19 |
| JPS6158462B2 true JPS6158462B2 (ja) | 1986-12-11 |
Family
ID=13657803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58078290A Granted JPS59204164A (ja) | 1983-05-06 | 1983-05-06 | 不飽和ニトリルの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4600541A (ja) |
| EP (1) | EP0127942B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59204164A (ja) |
| DE (1) | DE3460545D1 (ja) |
| SU (1) | SU1496631A3 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4981670A (en) * | 1989-12-15 | 1991-01-01 | Bp America Inc. | HCN from crude aceto |
| GB9226453D0 (en) * | 1992-12-18 | 1993-02-10 | Johnson Matthey Plc | Metal oxide catalyst |
| US5877377A (en) * | 1993-08-14 | 1999-03-02 | Johnson Matthey Public Limited Company | Metal oxide catalyst and use thereof in chemical reactions |
| GB9316955D0 (en) | 1993-08-14 | 1993-09-29 | Johnson Matthey Plc | Improvements in catalysts |
| US5780664A (en) * | 1993-08-17 | 1998-07-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha | Ammoxidation catalyst composition |
| CN1108865C (zh) * | 1997-09-03 | 2003-05-21 | 中国石油化工集团公司 | 生产丙烯腈的催化剂 |
| US6017846A (en) * | 1999-01-11 | 2000-01-25 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| US6037304A (en) * | 1999-01-11 | 2000-03-14 | Saudi Basic Industries Corporation | Highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles, methods of making and using the same |
| US6284196B1 (en) * | 1999-04-01 | 2001-09-04 | Bp Corporation North America Inc. | Apparatus for monitor and control of an ammoxidation reactor with a fourier transform infrared spectrometer |
| US6486091B1 (en) | 2000-03-14 | 2002-11-26 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for making highly active and selective catalysts for the production of unsaturated nitriles |
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| US6441227B1 (en) * | 2000-06-23 | 2002-08-27 | Saudi Basic Industries Corporation | Two stage process for the production of unsaturated carboxylic acids by oxidation of lower unsaturated hydrocarbons |
| US8507404B2 (en) * | 2005-07-12 | 2013-08-13 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Regenerable sulfur traps for on-board vehicle applications |
| KR101086731B1 (ko) * | 2008-10-17 | 2011-11-25 | 금호석유화학 주식회사 | 1-부텐의 산화/탈수소화 반응에서 1,3-부타디엔 제조용 비스무스 몰리브덴 철 복합 산화물 촉매 및 제조방법 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2904530A (en) * | 1956-08-17 | 1959-09-15 | Gen Aniline & Film Corp | Curing agents for epoxy resins |
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| US3156735A (en) * | 1960-12-12 | 1964-11-10 | Shell Oil Co | Oxidative dehydrogenation using goldplatinum group metal catalyst |
| DE1221637B (de) * | 1964-04-16 | 1966-07-28 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylverbindungen |
| BE663698A (ja) * | 1964-05-09 | |||
| GB1110682A (en) * | 1965-04-02 | 1968-04-24 | Asahi Chemical Ind | Process for producing saturated aliphatic nitriles |
| GB1127355A (en) * | 1965-08-09 | 1968-09-18 | Asahi Chemical Ind | Process for producing unsaturated aliphatic nitriles |
| US3412136A (en) * | 1965-10-11 | 1968-11-19 | Nat Distillers Chem Corp | Process for the preparation of aliphatic nitriles |
| US3415886A (en) * | 1967-02-07 | 1968-12-10 | Du Pont | Heat treated bismuth molybdate on silica catalysts |
| US3625867A (en) * | 1967-06-02 | 1971-12-07 | Takachika Yoshino | Process for production of metal oxide-antimony oxide catalysts |
| US3499025A (en) * | 1967-09-06 | 1970-03-03 | Sun Oil Co | Method for producing acrylonitrile and methacrylonitrile |
| BE756878A (fr) * | 1969-03-04 | 1971-03-30 | Stamicarbon | Procede pour la preparation d'un systeme de catalyseur pour l'ammoxydation d'olefines |
| JPS4843096B1 (ja) * | 1970-01-31 | 1973-12-17 | ||
| GB1426254A (en) * | 1972-10-06 | 1976-02-25 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing hydrogen cyanide |
| US4139552A (en) * | 1974-01-04 | 1979-02-13 | The Standard Oil Company | Production of unsaturated nitriles |
| JPS582232B2 (ja) * | 1977-12-31 | 1983-01-14 | 旭化成株式会社 | アクリロニトリルの製造方法 |
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- 1983-05-06 JP JP58078290A patent/JPS59204164A/ja active Granted
-
1984
- 1984-04-27 DE DE8484302869T patent/DE3460545D1/de not_active Expired
- 1984-04-27 EP EP84302869A patent/EP0127942B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-11-01 US US06/794,323 patent/US4600541A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-08 SU SU864027925A patent/SU1496631A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4600541A (en) | 1986-07-15 |
| EP0127942A1 (en) | 1984-12-12 |
| DE3460545D1 (en) | 1986-10-02 |
| SU1496631A3 (ru) | 1989-07-23 |
| EP0127942B1 (en) | 1986-08-27 |
| JPS59204164A (ja) | 1984-11-19 |
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