JPS6155509B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/48—Compounds containing oxirane rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. ester or nitrile radicals
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- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
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Description
本発明はエポキシスクシナム酸化合物に関し、
更に詳しくはチオール基がその活性の発現に関与
する蛋白分解酵素の活性を阻害するエポキシスク
シナム酸化合物に関するものである。 本発明者らは種々研究の結果、トランス−エポ
キシスクシナム酸化合物はチオール基がその活性
の発現に関与する蛋白分解酵素の活性を強力に阻
害し、しかも極めて低毒であることを見出して本
発明を完成した。 本発明を以下詳細に説明する。 一般式 （式中、R1は水素原子、アルカリ金属原子、炭素
原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜４の
アルケニル基、炭素原子数２〜４のアルキニル
基、フエニル基、ベンジル基、炭素原子数５〜６
のシクロアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロ
アルキル基で置換された炭素原子数１〜３のアル
キル基、炭素原子数５〜６のシクロアルケニル
基、炭素原子数５〜６のシクロアルケンメチル基
を示す。 R2及びR3は同一又は異なつて、水素原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、フエニル基、同一
又は異なる置換基もしくはハロゲン原子で１〜３
個所を置換されたフエニル基、ベンジル基、フエ
ネチル基、フルフリル基、テニル基、ピリジニル
基、キノリニル基、炭素原子数３〜６のシクロア
ルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルカンメ
チル基、アルキル部の炭素原子数が４〜５のＮ−
カルボベンゾキシアミノアルキル基を示すか、又
はR2及びR3はその結合する窒素原子と共に５〜
６員複素環基を形成する。）で表わされるエポキ
シスクシナム酸化合物である。 ここにおいて、アルキル基は直鎖状のものだけ
ではなく分岐鎖状のものも含む。 R2及びR3が置換フエニル基を示す場合の置換
基はメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ
基、ハロゲン原子、アセチル基、水酸基、ニトロ
基、カルボキシ基、カルボエトキシ基からなる群
から選ばれる。 R2及びR3がその結合する窒素原子と共に形成
する複素環基は、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ピペラジノ基、モルホリノ基、チアモルホリノ基
からなる群から選ばれる５〜６員複素環基であつ
て、メチル基、カルボキシ基、カルボアルカリ金
属オキシ基、カルボメトキシ基、カルボブトキシ
基、カルボベンゾキシ基からなる群から選ばれる
基で置換されていることがある。 また、一般式（）で表わされる化合物〔以
下、化合物（）と略称する〕は全てトランス体
である。 化合物（）は次の方法で製造することができ
る。 即ち、一般式 （式中、R4は水素原子またはアルカリ金属原子を
示し、R5は水素原子とアルカリ金属原子とを除
いたR1を示す。）で表わされるエポキシスクシニ
ル酸モノエステルをオキザリルクロリド、チオニ
ルクロリドなどのハロゲン化剤でその酸塩化物と
し、 一般式 （式中、R2とR3は前記と同義である）で表わされ
るアミノ化合物と反応させて化合物（）とす
る。一般式（）で表わされる化合物〔以下化合
物（）と略称する〕が酸と塩を形成している場
合には水酸化アルカリ（たとえば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなど）トリエチルアミン、
ピリジン、メチルモルホリンなどの塩基で酸を除
去する。 一般式（）で表わされる化合物〔以下、化合
物（）と略称する〕の酸塩化物と化合物（）
を反応させるには、化合物（）を氷冷下、化合
物（）の酸塩化物に滴下する。この際、化合物
（）にトリエチルアミン、ピリジン、メチルモ
ルホリンなどの塩基を共存させてもよい。 別法として、化合物（）のR4が水素原子の
場合、例えばＮ・N′−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）カルボジイミドなどの縮合剤の存在
下、化合物（）と化合物（）を反応させて化
合物（）を得ることもできる。この際、Ｎ−ヒ
ドロキシコハク酸イミド、１−ヒドロキシベンゾ
トリアゾールなどのＮ−ヒドロキシ化合物を共存
させることが望ましい。 化合物（）のエステルをメタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、シクロ
ヘキサンメタノールなどの適当なアルコールに溶
解し、触媒量の硫酸、アルカリ金属アルコラート
または水酸化アルカリなどを加え、エステル交換
をすることにより得た新たな化合物（）のエス
テルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
水酸化アルカリで加水分解し、場合によつてはエ
タノール、アセトンまたはエーテルなどの有機溶
媒を加えて沈澱させることによりカルボン酸塩で
ある化合物（）を得ることもできる。これを更
に鉱酸、有機酸などで酸性にした後、酢酸エチ
ル、エーテル、ベンゼン、クロロホルムなどの適
当な有機溶媒で抽出し、遊離カルボン酸である化
合物（）を得ることもできる。 本発明の目的物である化合物（）はチオール
基がその活性の発現に関与すると考えられている
パパイン、フイシン、プロメリン、プロメライン
及びカテプシンＢなどの蛋白分解酵素の活性を強
力に阻害し、更に筋肉のカルシウム依存性中性チ
オールプロテアーゼ活性を抑制し、しかもその毒
性が極めて低い。 従つて、化合物（）はチオールプロテアーゼ
の関与する疾患である炎症、筋ジストロフイー、
腎性高血圧症の治療薬として有用である。 化合物（）が上記の酵素の活性を強力に阻害
することを明らかにする試験例と化合物（）の
製造例を示す実施例を次に挙げて、本発明を具体
的に説明する。 試験例 20ミリモル濃度のエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム溶液で40ミリモル濃度になるように調製
したシステイン溶液（PH6.8）0.25mlと化合物
（）の10％ジメチルスルホキシド溶液0.25mlと
をパパイン水溶液（80μｇ/ml、シグマ社製、２
回結晶標品）0.5mlに加え、40℃で15分間加温し
た後、基質として40℃に予温した１％ミクロカゼ
イン溶液（33ミリモル濃度リン酸緩衝液、PH
6.8）５mlを加え、更に40℃で10分間加温して反
応させた後、440ミリモル濃度のトリクロル酢酸
溶液５mlを加えて反応を停止させた。過後、そ
の液について280nｍに於ける吸光度Åを測定
し、同時に対照として前記化合物（）溶液の代
りに10％ジメチルスルホキシド溶液を用いて吸光
度Ｂを測定し、活性阻害率をＢ−Ａ／Ｂ×100より算出 した。この方法により50％の活性阻害率を示す化
合物の量をID50とし、これを次表に示す。
更に詳しくはチオール基がその活性の発現に関与
する蛋白分解酵素の活性を阻害するエポキシスク
シナム酸化合物に関するものである。 本発明者らは種々研究の結果、トランス−エポ
キシスクシナム酸化合物はチオール基がその活性
の発現に関与する蛋白分解酵素の活性を強力に阻
害し、しかも極めて低毒であることを見出して本
発明を完成した。 本発明を以下詳細に説明する。 一般式 （式中、R1は水素原子、アルカリ金属原子、炭素
原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜４の
アルケニル基、炭素原子数２〜４のアルキニル
基、フエニル基、ベンジル基、炭素原子数５〜６
のシクロアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロ
アルキル基で置換された炭素原子数１〜３のアル
キル基、炭素原子数５〜６のシクロアルケニル
基、炭素原子数５〜６のシクロアルケンメチル基
を示す。 R2及びR3は同一又は異なつて、水素原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、フエニル基、同一
又は異なる置換基もしくはハロゲン原子で１〜３
個所を置換されたフエニル基、ベンジル基、フエ
ネチル基、フルフリル基、テニル基、ピリジニル
基、キノリニル基、炭素原子数３〜６のシクロア
ルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルカンメ
チル基、アルキル部の炭素原子数が４〜５のＮ−
カルボベンゾキシアミノアルキル基を示すか、又
はR2及びR3はその結合する窒素原子と共に５〜
６員複素環基を形成する。）で表わされるエポキ
シスクシナム酸化合物である。 ここにおいて、アルキル基は直鎖状のものだけ
ではなく分岐鎖状のものも含む。 R2及びR3が置換フエニル基を示す場合の置換
基はメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ
基、ハロゲン原子、アセチル基、水酸基、ニトロ
基、カルボキシ基、カルボエトキシ基からなる群
から選ばれる。 R2及びR3がその結合する窒素原子と共に形成
する複素環基は、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ピペラジノ基、モルホリノ基、チアモルホリノ基
からなる群から選ばれる５〜６員複素環基であつ
て、メチル基、カルボキシ基、カルボアルカリ金
属オキシ基、カルボメトキシ基、カルボブトキシ
基、カルボベンゾキシ基からなる群から選ばれる
基で置換されていることがある。 また、一般式（）で表わされる化合物〔以
下、化合物（）と略称する〕は全てトランス体
である。 化合物（）は次の方法で製造することができ
る。 即ち、一般式 （式中、R4は水素原子またはアルカリ金属原子を
示し、R5は水素原子とアルカリ金属原子とを除
いたR1を示す。）で表わされるエポキシスクシニ
ル酸モノエステルをオキザリルクロリド、チオニ
ルクロリドなどのハロゲン化剤でその酸塩化物と
し、 一般式 （式中、R2とR3は前記と同義である）で表わされ
るアミノ化合物と反応させて化合物（）とす
る。一般式（）で表わされる化合物〔以下化合
物（）と略称する〕が酸と塩を形成している場
合には水酸化アルカリ（たとえば、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなど）トリエチルアミン、
ピリジン、メチルモルホリンなどの塩基で酸を除
去する。 一般式（）で表わされる化合物〔以下、化合
物（）と略称する〕の酸塩化物と化合物（）
を反応させるには、化合物（）を氷冷下、化合
物（）の酸塩化物に滴下する。この際、化合物
（）にトリエチルアミン、ピリジン、メチルモ
ルホリンなどの塩基を共存させてもよい。 別法として、化合物（）のR4が水素原子の
場合、例えばＮ・N′−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチルアミ
ノプロピル）カルボジイミドなどの縮合剤の存在
下、化合物（）と化合物（）を反応させて化
合物（）を得ることもできる。この際、Ｎ−ヒ
ドロキシコハク酸イミド、１−ヒドロキシベンゾ
トリアゾールなどのＮ−ヒドロキシ化合物を共存
させることが望ましい。 化合物（）のエステルをメタノール、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、シクロ
ヘキサンメタノールなどの適当なアルコールに溶
解し、触媒量の硫酸、アルカリ金属アルコラート
または水酸化アルカリなどを加え、エステル交換
をすることにより得た新たな化合物（）のエス
テルを水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの
水酸化アルカリで加水分解し、場合によつてはエ
タノール、アセトンまたはエーテルなどの有機溶
媒を加えて沈澱させることによりカルボン酸塩で
ある化合物（）を得ることもできる。これを更
に鉱酸、有機酸などで酸性にした後、酢酸エチ
ル、エーテル、ベンゼン、クロロホルムなどの適
当な有機溶媒で抽出し、遊離カルボン酸である化
合物（）を得ることもできる。 本発明の目的物である化合物（）はチオール
基がその活性の発現に関与すると考えられている
パパイン、フイシン、プロメリン、プロメライン
及びカテプシンＢなどの蛋白分解酵素の活性を強
力に阻害し、更に筋肉のカルシウム依存性中性チ
オールプロテアーゼ活性を抑制し、しかもその毒
性が極めて低い。 従つて、化合物（）はチオールプロテアーゼ
の関与する疾患である炎症、筋ジストロフイー、
腎性高血圧症の治療薬として有用である。 化合物（）が上記の酵素の活性を強力に阻害
することを明らかにする試験例と化合物（）の
製造例を示す実施例を次に挙げて、本発明を具体
的に説明する。 試験例 20ミリモル濃度のエチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム溶液で40ミリモル濃度になるように調製
したシステイン溶液（PH6.8）0.25mlと化合物
（）の10％ジメチルスルホキシド溶液0.25mlと
をパパイン水溶液（80μｇ/ml、シグマ社製、２
回結晶標品）0.5mlに加え、40℃で15分間加温し
た後、基質として40℃に予温した１％ミクロカゼ
イン溶液（33ミリモル濃度リン酸緩衝液、PH
6.8）５mlを加え、更に40℃で10分間加温して反
応させた後、440ミリモル濃度のトリクロル酢酸
溶液５mlを加えて反応を停止させた。過後、そ
の液について280nｍに於ける吸光度Åを測定
し、同時に対照として前記化合物（）溶液の代
りに10％ジメチルスルホキシド溶液を用いて吸光
度Ｂを測定し、活性阻害率をＢ−Ａ／Ｂ×100より算出 した。この方法により50％の活性阻害率を示す化
合物の量をID50とし、これを次表に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
化合物No.は後記の実施例中において製
造された新規化合物に付したものである。
化合物（）はトリプシンで代表されるセリン
蛋白分解酵素及びペプシンで代表される酸性蛋白
分解酵素のカゼイン分解活性を阻害しない。即
ち、化合物（）はチオール基がその活性に関与
する蛋白分解酵素の活性のみを特異的に阻害し、
その他の活性は全く阻害しない。 実施例 １ エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.7ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド1.2ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、アニリン1.6ｇ
のエーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時
間撹拌した。生じた沈澱物を別し、液を飽和
食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後
濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーに付し、得られた粗
結晶をｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶し
て無色針状晶のエチルＮ−フエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.1）1.0ｇを得
た。m.p.83〜84℃。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−トリフルオロメチルアニ
リン1.63ｇより無色針状晶のエチルＮ−3′−トリ
フルオロメチルフエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.2）0.64ｇを得た。m.p.71
〜74℃。 実施例 ３ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−アセチルアニリン1.29ｇ
より無色粉末状晶のエチルＮ−3′−アセチルフエ
ニル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.3）0.72ｇを得た。m.p.105〜108℃。 実施例 ４ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｏ−ヒドロキシアニリン1.04
ｇより無色燐片状晶のエチルＮ−2′−ヒドロキシ
フエニル−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.4）0.53ｇを得た。m.p.157〜159℃。 実施例 ５ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、Ｐ−ニトロアニリン1.39ｇよ
り無色針状晶のエチルＮ−4′−ニトロフエニル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.5）0.7ｇを得た。m.p.172〜172.5℃。 実施例 ６ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、Ｐ−ブロムアニリン1.72ｇよ
り無色針状晶のエチルＮ−4′−ブロムフエニル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.6）0.4ｇを得た。m.p.139〜140℃。 実施例 ７ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.58ｇ、オキザリ
ルクロリド1.1ｇ、エチルＯ−アミノベンゾエー
ト2.67ｇより無色針状晶のエチルＮ−2′−カルボ
エトキシフエニル−２・３−エポキシスクシナメ
ート（化合物No.7）1.0ｇを得た。m.p.83〜84
℃。 実施例 ８ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、２・６−ジクロルアニリン
1.63ｇより無色針状晶のエチルＮ−2′・6′−ジク
ロルフエニル−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.8）1.1ｇを得た。m.p.154.5〜156℃。 実施例 ９ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、２・４・６−トリブロムアニ
リン3.6ｇより無色板状晶のエチルＮ−2′・4′・
6′−トリブロムフエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.9）0.4ｇを得た。m.p.167
〜168℃。 実施例 10 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−フルオロアニリン1.12ｇ
より無色針状晶のエチルＮ−3′−フルオロフエニ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.10）0.52ｇを得た。m.p.55.5〜60℃。 実施例 11 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、α−アミノピリジン1.1ｇより
無色針状晶のエチルＮ−2′−ピリジニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.11）0.2ｇ
を得た。m.p.90〜91℃。 実施例 12 実施例１と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、８−アミノキノリン1.46ｇより
無色針状晶のエチルＮ−8′−キノリニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.12）0.71
ｇを得た。m.p.107〜108.5℃。 実施例 13 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ベンジルアミン1.02ｇより無
色針状晶のエチルＮ−ベンジル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.13）0.54ｇを得
た。m.p.90〜91℃。 実施例 14 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、フルフリルアミン0.98ｇより
無色針状晶のエチルＮ−フルフリル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.14）0.57ｇを
得た。m.p.72〜73℃。 実施例 15 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、フエネチルアミン1.3ｇより
無色針状晶のエチルＮ−フエネチル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.15）0.72ｇを
得た。m.p.80〜82℃。 実施例 16 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.98ｇ、オキザリ
ルクロリド1.5ｇ、ｎ−プロピルアミン1.2ｇより
無色針状晶のエチルＮ−プロピル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.16）1.5ｇを得
た。m.p.58℃。 実施例 17 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.5ｇ、オキザリ
ルクロリド1.04ｇ、イソアミルアミン2.3ｇより
無色針状晶のエチルＮ−イソアミル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.17）0.9ｇを得
た。m.p.59〜61℃。 実施例 18 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、シクロペンチルアミン0.86ｇ
より無色針状晶のエチルＮ−シクロペンチル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.18）0.71ｇを得た。m.p.94〜97℃。 実施例 19 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩５ｇ、オキザリル
クロリド3.72ｇ、シクロヘキシルアミン５ｇより
無色針状晶のエチルＮ−シクロヘキシル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.19）3.5ｇ
を得た。m.p.98〜100℃。 実施例 20 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、シクロヘキサンメチルアミン
1.07ｇより無色針状晶のエチルＮ−シクロヘキサ
ンメチル−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.20）0.5ｇを得た。m.p.90〜91℃。 実施例 21 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.65ｇ、オキザリ
ルクロリド1.15ｇモルホリン1.44ｇより無色板状
晶のエチルＮ−オキシジエチレン−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.21）0.4ｇを得
た。m.p.102℃。 実施例 22 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.98ｇ、オキザリ
ルクロリド1.26ｇ、チアモルホリン2.06ｇより無
色針状晶のエチルＮ−チアジエチレン−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.22）0.51ｇ
を得た。m.p.125〜127℃。 実施例 23 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.49ｇ、オキザリ
ルクロリド1.04ｇ、Ｎ−メチルピペラジン1.8ｇ
より無色板状晶のエチル−Ｎ−N′−メチルアミ
ノジエチレン−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.23）1.25ｇを得た。m.p.82〜83℃。 実施例 24 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノシクロペンチルエステルカリウム塩0.73ｇ、
オキザリルクロリド0.6ｇ、Ｐ−ヨードアニリン
1.34ｇより無色針状晶のシクロペンチルＮ−4′−
ヨードフエニル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.24）0.42ｇを得た。m.p.109〜111
℃。 実施例 25 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノシクロペンチルエステルカリウム塩5.0ｇ、
オキザリルクロリド2.55ｇ、シクロヘキシルアミ
ン3.96ｇより無色針状晶のシクロペンチルＮ−シ
クロヘキシル−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.25）2.5ｇを得た。m.p.93〜97℃。 実施例 26 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノ２−シクロペンチルエチルエステルカリウム
塩2.66ｇ、オキザリルクロリド1.26ｇ、アニリン
1.86ｇより無色針状晶の2′−シクロペンチルエチ
ルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.26）1.74ｇを得た。m.p.97〜101
℃。 実施例 27 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノ３−シクロヘキシルプロピルエステルカリウ
ム塩2.94ｇ、オキザリルクロリド1.26ｇ、アニリ
ン1.86ｇより無色針状晶の3′−シクロヘキシルプ
ロピルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.27）1.41ｇを得た。m.p.103〜
105℃。 実施例 28 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノフエニルエステルカリウム塩3.64ｇ、オキザ
リルクロリド2.10ｇ、アニリン1.4ｇより無色針
状晶のフエニルＮ−フエニル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.28）0.82ｇを得た。
m.p.121℃。 実施例 29 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノベンジルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザ
リルクロリド0.49ｇ、Ｏ−メトキシアニリン0.95
ｇより無色針状晶のベンジルＮ−2′−メトキシフ
エニル−２・３−エポキシスクシナメート（化合
物No.29）0.32ｇを得た。m.p.76〜78℃。 実施例 30 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノアリルエステルカリウム塩2.1ｇ、オキザリ
ルクロリド1.26ｇ、アニリン1.86ｇより無色針状
晶のアリルＮ−フエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.30）1.24ｇを得た。m.
p.32℃。 実施例 31 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−メチルシクロヘキシルア
ミン1.15ｇより無色針状晶のエチルＮ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.31）0.64ｇを得た。m.p.52〜
55℃。 実施例 32 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−メチルシクロヘキサンメ
チルアミン1.3ｇより無色針状晶のエチルＮ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキサンメチル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.32）0.81ｇを得
た。m.p.60〜61℃。 実施例 33 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、２−メチルモルホリン1.1ｇ
より無色針状晶のエチルＮ−1′−メチルオキシジ
エチレン−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.33）0.74ｇを得た。m.p.105〜107℃。 それぞれ該当する出発物質を用い実施例１と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 メチルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.34） メチルＮ−2′−メチルフエニル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.35） プロピルＮ−4′−ヨードフエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.36） イソプロピルＮ−2′−メトキシフエニル−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.37） アリルＮ−シクロペンタンメチル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.38） イソブチルＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.39） イソブチルＮ−フルフリル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.40） 2′−ブチニルＮ−エチル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.41） 2′−ブチニルＮ−テニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.42） イソアミルＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.43） シクロヘキシルＮ−シクロヘキシル−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.44） シクロヘキシルＮ−フエニル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.45） 2′−シクロペンテニルＮ−フエニル−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.46） フエニルＮ−シクロペンチル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.47） フエニルＮ−ベンジル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.48） ベンジルＮ−3′−フルオロフエニル−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.49） 実施例 34 エポキシスクシニル酸モノメチルエステルカリ
ウム塩1.0ｇをエーテル溶液30mlに懸濁し、オキ
ザリルクロリド0.75ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌
下滴下し、室温で１時間撹拌した後、アニリン
1.02ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、室温
で１時間撹拌した。生じた沈澱物を別し、液
を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて
乾燥後、濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼンを用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製
し、無色油状のメチルＮ−フエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.50）0.84ｇを
得た。 MS ｍ／ｅ：221（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3300、1755、1685 NMR（CDCl3）δ＝3.57、3.73（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝２Hz）、3.76（3H、ｓ）、7.00〜7.60（5H、
ｍ）、7.65（1H、b.S.、重水処理により消失） 実施例 35 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−トルイジン1.02ｇより無
色油状のエチルＮ−3′−メチルフエニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.51）0.75
ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：249（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3280、1750、1680 NMR（CDCl3）δ＝1.28（3H、ｔ、Ｊ＝９Hz）、
2.30（3H、ｓ）、3.55、3.74（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝２Hz）、4.24（2H、ｑ、Ｊ＝９Hz）、6.76〜
7.44（4H、ｍ）、7.75（1H、b.s.、重水処理に
より消失） 実施例 36 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノｎ−ブチルエステルカリウム塩1.06ｇ、オキ
ザリルクロリド0.63ｇ、アニリン1.03ｇより無色
油状のブチルＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.52）0.61ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：263（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1745、1680 NMR（CDCl3）δ＝0.9（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.52（4H、ｍ）、3.56、3.73（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝2.0Hz）、4.15（2H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、7.26
（5H、ｍ）、7.76（1H、b.s.、重水処理により
消失） 実施例 37 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノ3′−シクロヘキセンメチルエステルカリウム
塩0.843ｇ、オキザリルクロリド0.45ｇ、アニリ
ン0.6ｇより無色油状の3′−シクロヘキセンメチ
ルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.53）0.53ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：301（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1750、1690 NMR（CDCl3）δ＝1.60〜2.40（7H、b.s.）、
3.61、3.79（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.64
（2H、ｓ）、5.60（2H、ｓ）、7.00〜7.60（5H、
ｍ）、7.70（1H、b.s.、重水処理により消失） 実施例 38 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノメチルエステルカリウム塩1.84ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、モノエチルアミン0.9ｇより
無色油状のメチルＮ−エチル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.54）0.72ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：173（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1750、1680 NMR（CDCl3）δ＝1.10（3H、ｔ、Ｊ＝6.0Hz）、
3.02（2H、ｑ、Ｊ＝6.0Hz）、3.60、3.78（2H、
ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.88（3H、ｓ） 実施例 39 実施例34と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、28％アンモニア水1.5mlより無
色油状のエチル２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.55）0.27ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：159（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3310、3225、1750、1680 NMR（CDCl3）δ＝1.28（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
3.54、3.73（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.25
（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、7.73（2H、b.s.、重水
処理により消失） 実施例 40 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ジイソブチルアミン1.3ｇよ
り無色油状のエチルＮ・Ｎ−ジイソブチル−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.56）
0.81ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：271（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1655 NMR（CDCl3）δ＝0.7〜1.1（14H、ｍ）、1.28
（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、2.84〜3.50（4H、ｍ）、
3.63、3.77（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.22
（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz） 実施例 41 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ジエチルアミン0.74ｇより無
色油状のエチルＮ・Ｎ−ジエチル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.57）0.68ｇを得
た。 MS ｍ／ｅ：215（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1655 NMR（CDCl3）δ＝1.12、1.24（6H、ｔ、ｔ、Ｊ
＝9.0Hz）、1.29（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、3.38、
3.44（4H、ｑ、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、３，65、3.76
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.22（2H、ｑ、Ｊ
＝9.0Hz） 実施例 42 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−メチルベンジルアミン
1.3ｇより無色油状のエチルＮ−メチル−Ｎ−ベ
ンジル−２・３−エポキシスクシナメート（化合
物No.58）0.61ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：263（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1655 NMR（CDCl3）δ＝1.29（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
2.90（2H、ｓ）、3.00（3H、ｓ）、3.68、3.84
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.20（2H、ｑ、Ｊ
＝9.0Hz）、7.18（5H、ｓ） 実施例 43 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−プロピルアニリン1.4ｇ
より無色油状のエチルＮ−プロピル−Ｎ−フエニ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.59）0.78ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：277（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1675 NMR（CDCl3）δ＝0.88（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.18（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.55（2H、ｍ）、
3.27、3.68（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.69
（2H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、4.11（2H、ｑ、Ｊ＝9.0
Hz）、7.33（5H、b.s.） それぞれ該当する出発物質を用い、実施例34と
同様にして、以下のエポキシスクシナム酸化合物
を得た。 メチルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.60） メチルＮ−シクロヘキシル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.61） プロピルＮ−フエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.62） プロピルＮ−シクロペンチル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.63） プロピルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.64） イソプロピルＮ−エチル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.65） シクロヘキシルＮ−エチル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.66） ベンジルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.67） 実施例 44 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩0.77ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド0.75ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、Ｎ−カルボベン
ゾキシ１・４−ジアミノブタン1.1ｇ、トリエチ
ルアミン0.48ｇを含むエーテル溶液を氷冷撹拌下
滴下し、室温で１時間撹拌した。生じた沈澱を
別し、液を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネ
シウムにて乾燥後、濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼ
ンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフイー
に付し、得られた粗結晶をｎ−ヘキサン−アセト
ン混媒より再結晶して無色板状晶のエチルＮ−カ
ルボベンゾキシアミノブチル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.68）0.97ｇを得た。
m.p.94〜95℃。 実施例 45 実施例44と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.77ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−カルボベンゾキシ１・５
−ジアミノペンタン1.2ｇ、トリエチルアミン
0.48ｇより無色粒状晶のエチルＮ−カルボベンゾ
キシアミノペンチル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.69）1.06ｇを得た。m.p.53〜
54℃。 それぞれ該当する出発物質を用い実施例44と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 メチルＮ−オキシジエチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.70） アリルＮ−フエネチル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.71） シクロペンタンメチル−Ｎ−N′−メチルアミ
ノジエチレン−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.72） 実施例 46 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.98ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド1.5ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、ピロリジン0.72
ｇ、トリエチルアミン1.1ｇを含むエーテル溶液
を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時間撹拌した。生
じた沈澱物を別し、液を飽和食塩水にて洗浄
し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮し、残渣
をベンゼンを展開溶媒としてシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにて精製し、無色油状のエチル
Ｎ−テトラメチレン−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.73）1.3ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：213（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.27（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.65（4H、b.s.）、3.49（4H、b.s.）、3.68、
3.84（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.25（2H、
ｑ、Ｊ＝9.0Hz） 実施例 47 実施例46と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノプロパルギルエステルカリウム塩0.61ｇ、オ
キザリルクロリド0.37ｇ、ピペリジン0.25ｇ、ト
リエチルアミン0.3ｇより無色油状のプロパルギ
ルＮ−ペンタメチレン−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.74）0.34ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：237（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3250、2140、1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.65（6H、b.s.）、2.51（1H、
ｔ、Ｊ＝2.5Hz）、3.50（4H、b.s.）、3.68、3.84
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.71（2H、ｄ、Ｊ
＝2.5Hz） 実施例 48 実施例46と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、２−メチルピロリジン0.5ｇ、
トリエチルアミン0.6ｇより無色油状のエチルＮ
−1′−メチルテトラメチレン−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.75）0.51ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：227（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.21（3H、ｄ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.29（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.63（4H、b.s.
）、3.50（3H、b.s.）、3.66、3.85（2H、ｄ、
ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.23（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz） 実施例 49 実施例46と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、４−メチルピペリジン0.44ｇ、
トリエチルアミン0.55ｇより無色油状のエチルＮ
−3′−メチルペンタメチレン−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.76）0.68ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：251（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.23（3H、ｄ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.28（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.65（5H、b.s.
）、3.52（4H、b.s.）、3.65、3.82（2H、ｄ、
ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.23（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz） それぞれ該当する出発物質を用い実施例46と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 エチルＮ−ペンタメチレン−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.77） ベンジルＮ−ペンタメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.78） 3′−シクロペンタンプロピルＮ−テトラメチレ
ン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.79） エチル Ｎ−1′−メチルチアジエチレン−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.80） 実施例 50 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.98ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド1.5ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、アントラニル酸
1.4ｇ、トリエチルアミン７ｇを含むベンゼン溶
液を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時間撹拌した。
反応液を塩酸酸性（PH＜２）となし、ベンゼンで
抽出し、飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウ
ムにて乾燥後、濃縮し、残渣をｎ−ヘキサン−ア
セトン混媒を展開溶媒とし、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーに付し、得られた粗結晶をｎ−
ヘキサン−アセトン混媒より再結晶して無色針状
晶のエチルＮ−2′−カルボキシフエニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.81）0.87
ｇを得た。m.p.165℃。 実施例 51 実施例50と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.98ｇ、オキザリ
ルクロリド1.5ｇ、４−クロロアントラニル酸1.9
ｇ、トリエチルアミン７ｇより無色針状晶のエチ
ルＮ−2′−カルボキシ−5′−クロロフエニル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.82）0.51ｇを得た。m.p.179℃。 実施例 52 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.0ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド0.75ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、シクロプロパン
メチルアミン塩酸塩0.55ｇ、ピリジン1.0ｇを含
むエーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時
間撹拌した。生じた沈澱物を別して、液を飽
和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥
後濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーに付し、得られた
粗結晶をｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶
して無色針状晶のエチルＮ−シクロプロパンメチ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.83）0.42ｇを得た。m.p.50〜53℃。 実施例 53 エポキシスクシニル酸モノフエニルエステルカ
リウム塩1.23ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザ
リルクロリド0.7ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下
滴下し、室温で１時間撹拌した後、メチルアミン
塩酸塩0.5ｇ、トリエチルアミン1.5ｇを含む冷エ
ーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、１時間撹拌し
た。生じた沈澱物を別し、液を飽和食塩水に
て洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後濃縮、残
渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、無色油状のフエ
ニルＮ−メチル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.84）0.48ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：221（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1750、1660 NMR（CDCl3）δ＝2.94（3H、ｓ）、3.59、3.75
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、7.10〜7.60（5H、
ｍ）、7.65（1H、b.s.、重水処理により消失） 実施例 54 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノメチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ジメチルアミン塩酸塩1.23
ｇ、トリエチルアミン2.04ｇより無色油状のエチ
ルＮ・Ｎ−ジメチル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.85）0.37ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：187（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1740、1665 NMR（CDCl3）δ＝1.35（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
2.95、2.99（6H、ｓ、ｓ）、3.65、3.83（2H、
ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.30（2H、ｑ、Ｊ＝9.0
Hz） 実施例 55 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｌ−プロリンベンジルエステ
ル塩酸塩1.85ｇ、トリエチルアミン1.5ｇより無
色油状のエチルＮ−1′−カルボベンゾキシテトラ
メチレン−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.86）1.35ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：347（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1670 NMR（CDCl3）δ＝1.30（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.50〜2.60（4H、ｍ）、3.40〜4.00（4H、ｍ）、
4.22（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、4.63（1H、ｍ）、
5.11（2H、ｓ）、7.26（5H、ｓ） 実施例 56 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｌ−プロリンメチルエステル
塩酸塩0.91ｇ、トリエチルアミン1.5ｇより無色
油状のエチルＮ−1′−カルボメトキシテトラメチ
レン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.87）0.83ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：271（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.32（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.50〜2.63（4H、ｍ）、3.30〜4.10（4H、ｍ）、
3.87（3H、ｓ）、4.25（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、
4.63（1H、ｍ） 実施例 57 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｌ−プロリンブチルエステル
塩酸塩1.14ｇ、トリエチルアミン1.5ｇより無色
油状のエチルＮ−1′−カルボブトキシテトラメチ
レン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.88）1.02ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：313（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1650 NMR（CDCl3）δ＝0.93（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.35（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.49〜2.65（8H、
ｍ）、3.32〜4.20（8H、ｍ）、4.60（1H、ｍ） 実施例53と同様にして、以下のエポキシスクシ
ナム酸化合物を得た。 イソアミルＮ−メチル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.89） イソアミルＮ・Ｎ−ジメチル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.90） ベンジルＮ−メチル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.91） エチルＮ−1′−カルボベンゾキシペンタメチレ
ン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.92） 実施例 58 エチルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.1）0.5ｇ、イソプロパノー
ル1.0ｇをベンゼン30mlに溶解し、濃硫酸を触媒
量加え、５時間還流し、反応液を飽和食塩水にて
洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮し、
残渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーに付し、得られた粗結晶を
ｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶して無色
針状晶のイソプロピルＮ−フエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.93）0.41ｇを
得た。m.p.113〜114.5℃。 実施例 59 実施例58と同様にして、フエニルＮ−フエニル
−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.28）0.34ｇ、シクロヘキサンメタノール0.35
ｇより無色針状晶のシクロヘキサンメチルＮ−フ
エニル−２・３−エポキシスクシナメート（化合
物No.94）0.32ｇを得た。m.p.98〜100℃。 実施例 60 エチルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.1）0.9ｇをエチルアルコー
ル30mlに溶解し、KOH0.27ｇを含むエチルアル
コール溶液５mlを氷冷下に加え、１時間撹拌後生
じた沈澱を集め、エチルアルコール−水混媒より
再結晶して無色粉末状晶のポタシウムＮ−フエニ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.95）0.7ｇを得た。m.p.300℃以上（分解） IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3400、1680、1610 NMR（D2O）δ＝3.53、3.64（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝2.0Hz）、7.38（5H、b.s.） 実施例 61 実施例60と同様にしてエチルＮ−ベンジル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.13）0.45ｇ、KOH0.1ｇより無色粉末状晶のポ
タシウムＮ−ベンジル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.96）0.22ｇを得た。m.p.300
℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1650、1610 NMR（D2O）δ＝3.36、3.47（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝2.0Hz）、4.30（2H、ｓ）、7.20（5H、ｓ） 実施例 62 実施列60と同様にして、エチルＮ−イソアミル
−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.17）0.5ｇ、KOH0.122ｇより無色粉末状晶の
ポタシウムＮ−イソアミル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.97）0.25ｇを得た。m.
p.300℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1650、1610 NMR（D2O）δ＝0.85（6H、ｄ、Ｊ＝5.0Hz）、
0.90〜1.85（3H、ｍ）、3.20（2H、ｔ、Ｊ＝6.0
Hz）、3.36、3.47（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz） 実施例 63 実施例60と同様にしてエチルＮ−シクロヘキサ
ンメチル−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.20）0.38ｇ、KOH0.084ｇより無色粉末状
晶のポタシウムＮ−シクロヘキサンメチル−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.98）
0.235ｇを得た。m.p.300℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1640、1610 NMR（D2O）δ＝0.90〜1.90（11H、b.s.）、3.02
（2H、ｄ、Ｊ＝5.0Hz）、3.34、3.45（2H、ｄ、
ｄ、Ｊ＝2.0Hz） 実施例 64 実施例60と同様にして、エチルＮ−1′−カルボ
ブトキシテトラメチレン−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.88）0.347ｇ、KOH0.15ｇ
より無色粉末状晶のポタシウムＮ−1′−カルボポ
タシウムオキシテトラメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.99）0.168ｇを得
た。m.p.300℃以上（分解）。 IRνｎｕｊｏｌ ｎａｘcm-1：1670、1603 NMR（D2O）δ＝1.60〜2.50（4H、ｍ）、3.20〜
4.00（4H、ｍ）、4.20〜4.70（1H、ｍ） 実施例 65 実施例60と同様にして、エチルＮ−シクロヘキ
シル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.19）0.5ｇ、KOHの代わりにNaOH0.087ｇよ
り無色粉末状晶のソジウムＮ−シクロヘキシル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.100）0.24ｇを得た。m.p.300℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1650、1610 NMR（D2O）δ＝0.80〜2.10（10H、b.s.）、
3.42、3.62（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.65
（1H、b.s.） 実施例60と同様にして以下のエポキシスクシナ
ム酸化合物を得た。 ポタシウムＮ−ペンタメチレン−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.101） ポタシウムＮ−エチル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.102） ソジウムＮ−テトラメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.103） ソジウムＮ−フエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.104） 実施例 66 ポタシウムＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.95）2.31ｇを水10mlに
溶解し、氷冷撹拌下25％HCOOHにより酸性とな
し、クロロホルム抽出、飽和食塩水にて洗浄し、
硫酸マグネシウム乾燥後濃縮し、得られた粗結晶
ｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶して無色
針状晶のＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシ
ナム酸（化合物No.105）1.52ｇを得た。m.p.124
〜128℃。 実施例 67 実施例66と同様にポタシウムＮ−1′−カルボポ
タシウムオキシテトラメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.99）0.1ｇより無色
針状晶のＮ−1′−カルボキシテトラメチレン−
２・３−エポキシスクシナム酸（化合物
No.106）53mgを得た。m.p.155〜160℃。 それぞれ該当する出発物質を用い実施例66と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 Ｎ−シクロヘキシル−２・３−エポキシスクシ
ナム酸（化合物No.107） Ｎ−シクロペンタンメチル−２・３−エポキシ
スクシナム酸（化合物No.108）
造された新規化合物に付したものである。
化合物（）はトリプシンで代表されるセリン
蛋白分解酵素及びペプシンで代表される酸性蛋白
分解酵素のカゼイン分解活性を阻害しない。即
ち、化合物（）はチオール基がその活性に関与
する蛋白分解酵素の活性のみを特異的に阻害し、
その他の活性は全く阻害しない。 実施例 １ エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.7ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド1.2ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、アニリン1.6ｇ
のエーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時
間撹拌した。生じた沈澱物を別し、液を飽和
食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後
濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーに付し、得られた粗
結晶をｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶し
て無色針状晶のエチルＮ−フエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.1）1.0ｇを得
た。m.p.83〜84℃。 実施例 ２ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−トリフルオロメチルアニ
リン1.63ｇより無色針状晶のエチルＮ−3′−トリ
フルオロメチルフエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.2）0.64ｇを得た。m.p.71
〜74℃。 実施例 ３ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−アセチルアニリン1.29ｇ
より無色粉末状晶のエチルＮ−3′−アセチルフエ
ニル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.3）0.72ｇを得た。m.p.105〜108℃。 実施例 ４ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｏ−ヒドロキシアニリン1.04
ｇより無色燐片状晶のエチルＮ−2′−ヒドロキシ
フエニル−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.4）0.53ｇを得た。m.p.157〜159℃。 実施例 ５ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、Ｐ−ニトロアニリン1.39ｇよ
り無色針状晶のエチルＮ−4′−ニトロフエニル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.5）0.7ｇを得た。m.p.172〜172.5℃。 実施例 ６ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、Ｐ−ブロムアニリン1.72ｇよ
り無色針状晶のエチルＮ−4′−ブロムフエニル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.6）0.4ｇを得た。m.p.139〜140℃。 実施例 ７ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.58ｇ、オキザリ
ルクロリド1.1ｇ、エチルＯ−アミノベンゾエー
ト2.67ｇより無色針状晶のエチルＮ−2′−カルボ
エトキシフエニル−２・３−エポキシスクシナメ
ート（化合物No.7）1.0ｇを得た。m.p.83〜84
℃。 実施例 ８ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、２・６−ジクロルアニリン
1.63ｇより無色針状晶のエチルＮ−2′・6′−ジク
ロルフエニル−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.8）1.1ｇを得た。m.p.154.5〜156℃。 実施例 ９ 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、２・４・６−トリブロムアニ
リン3.6ｇより無色板状晶のエチルＮ−2′・4′・
6′−トリブロムフエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.9）0.4ｇを得た。m.p.167
〜168℃。 実施例 10 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−フルオロアニリン1.12ｇ
より無色針状晶のエチルＮ−3′−フルオロフエニ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.10）0.52ｇを得た。m.p.55.5〜60℃。 実施例 11 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.7ｇ、α−アミノピリジン1.1ｇより
無色針状晶のエチルＮ−2′−ピリジニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.11）0.2ｇ
を得た。m.p.90〜91℃。 実施例 12 実施例１と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、８−アミノキノリン1.46ｇより
無色針状晶のエチルＮ−8′−キノリニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.12）0.71
ｇを得た。m.p.107〜108.5℃。 実施例 13 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ベンジルアミン1.02ｇより無
色針状晶のエチルＮ−ベンジル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.13）0.54ｇを得
た。m.p.90〜91℃。 実施例 14 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、フルフリルアミン0.98ｇより
無色針状晶のエチルＮ−フルフリル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.14）0.57ｇを
得た。m.p.72〜73℃。 実施例 15 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、フエネチルアミン1.3ｇより
無色針状晶のエチルＮ−フエネチル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.15）0.72ｇを
得た。m.p.80〜82℃。 実施例 16 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.98ｇ、オキザリ
ルクロリド1.5ｇ、ｎ−プロピルアミン1.2ｇより
無色針状晶のエチルＮ−プロピル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.16）1.5ｇを得
た。m.p.58℃。 実施例 17 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.5ｇ、オキザリ
ルクロリド1.04ｇ、イソアミルアミン2.3ｇより
無色針状晶のエチルＮ−イソアミル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.17）0.9ｇを得
た。m.p.59〜61℃。 実施例 18 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、シクロペンチルアミン0.86ｇ
より無色針状晶のエチルＮ−シクロペンチル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.18）0.71ｇを得た。m.p.94〜97℃。 実施例 19 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩５ｇ、オキザリル
クロリド3.72ｇ、シクロヘキシルアミン５ｇより
無色針状晶のエチルＮ−シクロヘキシル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.19）3.5ｇ
を得た。m.p.98〜100℃。 実施例 20 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、シクロヘキサンメチルアミン
1.07ｇより無色針状晶のエチルＮ−シクロヘキサ
ンメチル−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.20）0.5ｇを得た。m.p.90〜91℃。 実施例 21 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.65ｇ、オキザリ
ルクロリド1.15ｇモルホリン1.44ｇより無色板状
晶のエチルＮ−オキシジエチレン−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.21）0.4ｇを得
た。m.p.102℃。 実施例 22 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.98ｇ、オキザリ
ルクロリド1.26ｇ、チアモルホリン2.06ｇより無
色針状晶のエチルＮ−チアジエチレン−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.22）0.51ｇ
を得た。m.p.125〜127℃。 実施例 23 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.49ｇ、オキザリ
ルクロリド1.04ｇ、Ｎ−メチルピペラジン1.8ｇ
より無色板状晶のエチル−Ｎ−N′−メチルアミ
ノジエチレン−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.23）1.25ｇを得た。m.p.82〜83℃。 実施例 24 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノシクロペンチルエステルカリウム塩0.73ｇ、
オキザリルクロリド0.6ｇ、Ｐ−ヨードアニリン
1.34ｇより無色針状晶のシクロペンチルＮ−4′−
ヨードフエニル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.24）0.42ｇを得た。m.p.109〜111
℃。 実施例 25 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノシクロペンチルエステルカリウム塩5.0ｇ、
オキザリルクロリド2.55ｇ、シクロヘキシルアミ
ン3.96ｇより無色針状晶のシクロペンチルＮ−シ
クロヘキシル−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.25）2.5ｇを得た。m.p.93〜97℃。 実施例 26 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノ２−シクロペンチルエチルエステルカリウム
塩2.66ｇ、オキザリルクロリド1.26ｇ、アニリン
1.86ｇより無色針状晶の2′−シクロペンチルエチ
ルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.26）1.74ｇを得た。m.p.97〜101
℃。 実施例 27 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノ３−シクロヘキシルプロピルエステルカリウ
ム塩2.94ｇ、オキザリルクロリド1.26ｇ、アニリ
ン1.86ｇより無色針状晶の3′−シクロヘキシルプ
ロピルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.27）1.41ｇを得た。m.p.103〜
105℃。 実施例 28 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノフエニルエステルカリウム塩3.64ｇ、オキザ
リルクロリド2.10ｇ、アニリン1.4ｇより無色針
状晶のフエニルＮ−フエニル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.28）0.82ｇを得た。
m.p.121℃。 実施例 29 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノベンジルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザ
リルクロリド0.49ｇ、Ｏ−メトキシアニリン0.95
ｇより無色針状晶のベンジルＮ−2′−メトキシフ
エニル−２・３−エポキシスクシナメート（化合
物No.29）0.32ｇを得た。m.p.76〜78℃。 実施例 30 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノアリルエステルカリウム塩2.1ｇ、オキザリ
ルクロリド1.26ｇ、アニリン1.86ｇより無色針状
晶のアリルＮ−フエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.30）1.24ｇを得た。m.
p.32℃。 実施例 31 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−メチルシクロヘキシルア
ミン1.15ｇより無色針状晶のエチルＮ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.31）0.64ｇを得た。m.p.52〜
55℃。 実施例 32 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−メチルシクロヘキサンメ
チルアミン1.3ｇより無色針状晶のエチルＮ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキサンメチル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.32）0.81ｇを得
た。m.p.60〜61℃。 実施例 33 実施例１と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、２−メチルモルホリン1.1ｇ
より無色針状晶のエチルＮ−1′−メチルオキシジ
エチレン−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.33）0.74ｇを得た。m.p.105〜107℃。 それぞれ該当する出発物質を用い実施例１と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 メチルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.34） メチルＮ−2′−メチルフエニル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.35） プロピルＮ−4′−ヨードフエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.36） イソプロピルＮ−2′−メトキシフエニル−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.37） アリルＮ−シクロペンタンメチル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.38） イソブチルＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.39） イソブチルＮ−フルフリル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.40） 2′−ブチニルＮ−エチル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.41） 2′−ブチニルＮ−テニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.42） イソアミルＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.43） シクロヘキシルＮ−シクロヘキシル−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.44） シクロヘキシルＮ−フエニル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.45） 2′−シクロペンテニルＮ−フエニル−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.46） フエニルＮ−シクロペンチル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.47） フエニルＮ−ベンジル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.48） ベンジルＮ−3′−フルオロフエニル−２・３−
エポキシスクシナメート（化合物No.49） 実施例 34 エポキシスクシニル酸モノメチルエステルカリ
ウム塩1.0ｇをエーテル溶液30mlに懸濁し、オキ
ザリルクロリド0.75ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌
下滴下し、室温で１時間撹拌した後、アニリン
1.02ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、室温
で１時間撹拌した。生じた沈澱物を別し、液
を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて
乾燥後、濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼンを用いて
シリカゲルカラムクロマトグラフイーにて精製
し、無色油状のメチルＮ−フエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.50）0.84ｇを
得た。 MS ｍ／ｅ：221（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3300、1755、1685 NMR（CDCl3）δ＝3.57、3.73（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝２Hz）、3.76（3H、ｓ）、7.00〜7.60（5H、
ｍ）、7.65（1H、b.S.、重水処理により消失） 実施例 35 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ｍ−トルイジン1.02ｇより無
色油状のエチルＮ−3′−メチルフエニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.51）0.75
ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：249（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3280、1750、1680 NMR（CDCl3）δ＝1.28（3H、ｔ、Ｊ＝９Hz）、
2.30（3H、ｓ）、3.55、3.74（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝２Hz）、4.24（2H、ｑ、Ｊ＝９Hz）、6.76〜
7.44（4H、ｍ）、7.75（1H、b.s.、重水処理に
より消失） 実施例 36 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノｎ−ブチルエステルカリウム塩1.06ｇ、オキ
ザリルクロリド0.63ｇ、アニリン1.03ｇより無色
油状のブチルＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.52）0.61ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：263（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1745、1680 NMR（CDCl3）δ＝0.9（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.52（4H、ｍ）、3.56、3.73（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝2.0Hz）、4.15（2H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、7.26
（5H、ｍ）、7.76（1H、b.s.、重水処理により
消失） 実施例 37 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノ3′−シクロヘキセンメチルエステルカリウム
塩0.843ｇ、オキザリルクロリド0.45ｇ、アニリ
ン0.6ｇより無色油状の3′−シクロヘキセンメチ
ルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.53）0.53ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：301（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1750、1690 NMR（CDCl3）δ＝1.60〜2.40（7H、b.s.）、
3.61、3.79（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.64
（2H、ｓ）、5.60（2H、ｓ）、7.00〜7.60（5H、
ｍ）、7.70（1H、b.s.、重水処理により消失） 実施例 38 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノメチルエステルカリウム塩1.84ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、モノエチルアミン0.9ｇより
無色油状のメチルＮ−エチル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.54）0.72ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：173（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1750、1680 NMR（CDCl3）δ＝1.10（3H、ｔ、Ｊ＝6.0Hz）、
3.02（2H、ｑ、Ｊ＝6.0Hz）、3.60、3.78（2H、
ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.88（3H、ｓ） 実施例 39 実施例34と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、28％アンモニア水1.5mlより無
色油状のエチル２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.55）0.27ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：159（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3310、3225、1750、1680 NMR（CDCl3）δ＝1.28（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
3.54、3.73（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.25
（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、7.73（2H、b.s.、重水
処理により消失） 実施例 40 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ジイソブチルアミン1.3ｇよ
り無色油状のエチルＮ・Ｎ−ジイソブチル−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.56）
0.81ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：271（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1655 NMR（CDCl3）δ＝0.7〜1.1（14H、ｍ）、1.28
（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、2.84〜3.50（4H、ｍ）、
3.63、3.77（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.22
（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz） 実施例 41 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ジエチルアミン0.74ｇより無
色油状のエチルＮ・Ｎ−ジエチル−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.57）0.68ｇを得
た。 MS ｍ／ｅ：215（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1655 NMR（CDCl3）δ＝1.12、1.24（6H、ｔ、ｔ、Ｊ
＝9.0Hz）、1.29（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、3.38、
3.44（4H、ｑ、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、３，65、3.76
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.22（2H、ｑ、Ｊ
＝9.0Hz） 実施例 42 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−メチルベンジルアミン
1.3ｇより無色油状のエチルＮ−メチル−Ｎ−ベ
ンジル−２・３−エポキシスクシナメート（化合
物No.58）0.61ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：263（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1655 NMR（CDCl3）δ＝1.29（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
2.90（2H、ｓ）、3.00（3H、ｓ）、3.68、3.84
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.20（2H、ｑ、Ｊ
＝9.0Hz）、7.18（5H、ｓ） 実施例 43 実施例34と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−プロピルアニリン1.4ｇ
より無色油状のエチルＮ−プロピル−Ｎ−フエニ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.59）0.78ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：277（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1675 NMR（CDCl3）δ＝0.88（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.18（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.55（2H、ｍ）、
3.27、3.68（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.69
（2H、ｔ、Ｊ＝7.0Hz）、4.11（2H、ｑ、Ｊ＝9.0
Hz）、7.33（5H、b.s.） それぞれ該当する出発物質を用い、実施例34と
同様にして、以下のエポキシスクシナム酸化合物
を得た。 メチルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.60） メチルＮ−シクロヘキシル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.61） プロピルＮ−フエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.62） プロピルＮ−シクロペンチル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.63） プロピルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.64） イソプロピルＮ−エチル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.65） シクロヘキシルＮ−エチル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.66） ベンジルＮ−イソプロピル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.67） 実施例 44 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩0.77ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド0.75ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、Ｎ−カルボベン
ゾキシ１・４−ジアミノブタン1.1ｇ、トリエチ
ルアミン0.48ｇを含むエーテル溶液を氷冷撹拌下
滴下し、室温で１時間撹拌した。生じた沈澱を
別し、液を飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネ
シウムにて乾燥後、濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼ
ンを用いてシリカゲルカラムクロマトグラフイー
に付し、得られた粗結晶をｎ−ヘキサン−アセト
ン混媒より再結晶して無色板状晶のエチルＮ−カ
ルボベンゾキシアミノブチル−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.68）0.97ｇを得た。
m.p.94〜95℃。 実施例 45 実施例44と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.77ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｎ−カルボベンゾキシ１・５
−ジアミノペンタン1.2ｇ、トリエチルアミン
0.48ｇより無色粒状晶のエチルＮ−カルボベンゾ
キシアミノペンチル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.69）1.06ｇを得た。m.p.53〜
54℃。 それぞれ該当する出発物質を用い実施例44と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 メチルＮ−オキシジエチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.70） アリルＮ−フエネチル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.71） シクロペンタンメチル−Ｎ−N′−メチルアミ
ノジエチレン−２・３−エポキシスクシナメート
（化合物No.72） 実施例 46 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.98ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド1.5ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、ピロリジン0.72
ｇ、トリエチルアミン1.1ｇを含むエーテル溶液
を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時間撹拌した。生
じた沈澱物を別し、液を飽和食塩水にて洗浄
し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮し、残渣
をベンゼンを展開溶媒としてシリカゲルカラムク
ロマトグラフイーにて精製し、無色油状のエチル
Ｎ−テトラメチレン−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.73）1.3ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：213（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.27（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.65（4H、b.s.）、3.49（4H、b.s.）、3.68、
3.84（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.25（2H、
ｑ、Ｊ＝9.0Hz） 実施例 47 実施例46と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノプロパルギルエステルカリウム塩0.61ｇ、オ
キザリルクロリド0.37ｇ、ピペリジン0.25ｇ、ト
リエチルアミン0.3ｇより無色油状のプロパルギ
ルＮ−ペンタメチレン−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.74）0.34ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：237（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3250、2140、1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.65（6H、b.s.）、2.51（1H、
ｔ、Ｊ＝2.5Hz）、3.50（4H、b.s.）、3.68、3.84
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.71（2H、ｄ、Ｊ
＝2.5Hz） 実施例 48 実施例46と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、２−メチルピロリジン0.5ｇ、
トリエチルアミン0.6ｇより無色油状のエチルＮ
−1′−メチルテトラメチレン−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.75）0.51ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：227（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.21（3H、ｄ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.29（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.63（4H、b.s.
）、3.50（3H、b.s.）、3.66、3.85（2H、ｄ、
ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.23（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz） 実施例 49 実施例46と同様にしてエポキシスクシニル酸モ
ノエチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリル
クロリド0.75ｇ、４−メチルピペリジン0.44ｇ、
トリエチルアミン0.55ｇより無色油状のエチルＮ
−3′−メチルペンタメチレン−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.76）0.68ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：251（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.23（3H、ｄ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.28（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.65（5H、b.s.
）、3.52（4H、b.s.）、3.65、3.82（2H、ｄ、
ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.23（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz） それぞれ該当する出発物質を用い実施例46と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 エチルＮ−ペンタメチレン−２・３−エポキシ
スクシナメート（化合物No.77） ベンジルＮ−ペンタメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.78） 3′−シクロペンタンプロピルＮ−テトラメチレ
ン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.79） エチル Ｎ−1′−メチルチアジエチレン−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.80） 実施例 50 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.98ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド1.5ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、アントラニル酸
1.4ｇ、トリエチルアミン７ｇを含むベンゼン溶
液を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時間撹拌した。
反応液を塩酸酸性（PH＜２）となし、ベンゼンで
抽出し、飽和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウ
ムにて乾燥後、濃縮し、残渣をｎ−ヘキサン−ア
セトン混媒を展開溶媒とし、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイーに付し、得られた粗結晶をｎ−
ヘキサン−アセトン混媒より再結晶して無色針状
晶のエチルＮ−2′−カルボキシフエニル−２・３
−エポキシスクシナメート（化合物No.81）0.87
ｇを得た。m.p.165℃。 実施例 51 実施例50と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩1.98ｇ、オキザリ
ルクロリド1.5ｇ、４−クロロアントラニル酸1.9
ｇ、トリエチルアミン７ｇより無色針状晶のエチ
ルＮ−2′−カルボキシ−5′−クロロフエニル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.82）0.51ｇを得た。m.p.179℃。 実施例 52 エポキシスクシニル酸モノエチルエステルカリ
ウム塩1.0ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザリ
ルクロリド0.75ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下滴
下し、室温で１時間撹拌した後、シクロプロパン
メチルアミン塩酸塩0.55ｇ、ピリジン1.0ｇを含
むエーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、室温で１時
間撹拌した。生じた沈澱物を別して、液を飽
和食塩水にて洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥
後濃縮、残渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーに付し、得られた
粗結晶をｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶
して無色針状晶のエチルＮ−シクロプロパンメチ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.83）0.42ｇを得た。m.p.50〜53℃。 実施例 53 エポキシスクシニル酸モノフエニルエステルカ
リウム塩1.23ｇをエーテル30mlに懸濁し、オキザ
リルクロリド0.7ｇのエーテル溶液を氷冷撹拌下
滴下し、室温で１時間撹拌した後、メチルアミン
塩酸塩0.5ｇ、トリエチルアミン1.5ｇを含む冷エ
ーテル溶液を氷冷撹拌下滴下し、１時間撹拌し
た。生じた沈澱物を別し、液を飽和食塩水に
て洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後濃縮、残
渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカゲルカラム
クロマトグラフイーにて精製し、無色油状のフエ
ニルＮ−メチル−２・３−エポキシスクシナメー
ト（化合物No.84）0.48ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：221（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：3320、1750、1660 NMR（CDCl3）δ＝2.94（3H、ｓ）、3.59、3.75
（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、7.10〜7.60（5H、
ｍ）、7.65（1H、b.s.、重水処理により消失） 実施例 54 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノメチルエステルカリウム塩1.0ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、ジメチルアミン塩酸塩1.23
ｇ、トリエチルアミン2.04ｇより無色油状のエチ
ルＮ・Ｎ−ジメチル−２・３−エポキシスクシナ
メート（化合物No.85）0.37ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：187（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1740、1665 NMR（CDCl3）δ＝1.35（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
2.95、2.99（6H、ｓ、ｓ）、3.65、3.83（2H、
ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、4.30（2H、ｑ、Ｊ＝9.0
Hz） 実施例 55 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｌ−プロリンベンジルエステ
ル塩酸塩1.85ｇ、トリエチルアミン1.5ｇより無
色油状のエチルＮ−1′−カルボベンゾキシテトラ
メチレン−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.86）1.35ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：347（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1670 NMR（CDCl3）δ＝1.30（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.50〜2.60（4H、ｍ）、3.40〜4.00（4H、ｍ）、
4.22（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、4.63（1H、ｍ）、
5.11（2H、ｓ）、7.26（5H、ｓ） 実施例 56 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｌ−プロリンメチルエステル
塩酸塩0.91ｇ、トリエチルアミン1.5ｇより無色
油状のエチルＮ−1′−カルボメトキシテトラメチ
レン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.87）0.83ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：271（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1750、1650 NMR（CDCl3）δ＝1.32（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.50〜2.63（4H、ｍ）、3.30〜4.10（4H、ｍ）、
3.87（3H、ｓ）、4.25（2H、ｑ、Ｊ＝9.0Hz）、
4.63（1H、ｍ） 実施例 57 実施例53と同様にして、エポキシスクシニル酸
モノエチルエステルカリウム塩0.99ｇ、オキザリ
ルクロリド0.75ｇ、Ｌ−プロリンブチルエステル
塩酸塩1.14ｇ、トリエチルアミン1.5ｇより無色
油状のエチルＮ−1′−カルボブトキシテトラメチ
レン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.88）1.02ｇを得た。 MS ｍ／ｅ：313（M+） IRνｎｅａｔ ｎａｘcm-1：1755、1650 NMR（CDCl3）δ＝0.93（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、
1.35（3H、ｔ、Ｊ＝9.0Hz）、1.49〜2.65（8H、
ｍ）、3.32〜4.20（8H、ｍ）、4.60（1H、ｍ） 実施例53と同様にして、以下のエポキシスクシ
ナム酸化合物を得た。 イソアミルＮ−メチル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.89） イソアミルＮ・Ｎ−ジメチル−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.90） ベンジルＮ−メチル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.91） エチルＮ−1′−カルボベンゾキシペンタメチレ
ン−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.92） 実施例 58 エチルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.1）0.5ｇ、イソプロパノー
ル1.0ｇをベンゼン30mlに溶解し、濃硫酸を触媒
量加え、５時間還流し、反応液を飽和食塩水にて
洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮し、
残渣を展開溶媒ベンゼンを用いてシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイーに付し、得られた粗結晶を
ｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶して無色
針状晶のイソプロピルＮ−フエニル−２・３−エ
ポキシスクシナメート（化合物No.93）0.41ｇを
得た。m.p.113〜114.5℃。 実施例 59 実施例58と同様にして、フエニルＮ−フエニル
−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.28）0.34ｇ、シクロヘキサンメタノール0.35
ｇより無色針状晶のシクロヘキサンメチルＮ−フ
エニル−２・３−エポキシスクシナメート（化合
物No.94）0.32ｇを得た。m.p.98〜100℃。 実施例 60 エチルＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.1）0.9ｇをエチルアルコー
ル30mlに溶解し、KOH0.27ｇを含むエチルアル
コール溶液５mlを氷冷下に加え、１時間撹拌後生
じた沈澱を集め、エチルアルコール−水混媒より
再結晶して無色粉末状晶のポタシウムＮ−フエニ
ル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.95）0.7ｇを得た。m.p.300℃以上（分解） IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3400、1680、1610 NMR（D2O）δ＝3.53、3.64（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝2.0Hz）、7.38（5H、b.s.） 実施例 61 実施例60と同様にしてエチルＮ−ベンジル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.13）0.45ｇ、KOH0.1ｇより無色粉末状晶のポ
タシウムＮ−ベンジル−２・３−エポキシスクシ
ナメート（化合物No.96）0.22ｇを得た。m.p.300
℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1650、1610 NMR（D2O）δ＝3.36、3.47（2H、ｄ、ｄ、Ｊ
＝2.0Hz）、4.30（2H、ｓ）、7.20（5H、ｓ） 実施例 62 実施列60と同様にして、エチルＮ−イソアミル
−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.17）0.5ｇ、KOH0.122ｇより無色粉末状晶の
ポタシウムＮ−イソアミル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.97）0.25ｇを得た。m.
p.300℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1650、1610 NMR（D2O）δ＝0.85（6H、ｄ、Ｊ＝5.0Hz）、
0.90〜1.85（3H、ｍ）、3.20（2H、ｔ、Ｊ＝6.0
Hz）、3.36、3.47（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz） 実施例 63 実施例60と同様にしてエチルＮ−シクロヘキサ
ンメチル−２・３−エポキシスクシナメート（化
合物No.20）0.38ｇ、KOH0.084ｇより無色粉末状
晶のポタシウムＮ−シクロヘキサンメチル−２・
３−エポキシスクシナメート（化合物No.98）
0.235ｇを得た。m.p.300℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1640、1610 NMR（D2O）δ＝0.90〜1.90（11H、b.s.）、3.02
（2H、ｄ、Ｊ＝5.0Hz）、3.34、3.45（2H、ｄ、
ｄ、Ｊ＝2.0Hz） 実施例 64 実施例60と同様にして、エチルＮ−1′−カルボ
ブトキシテトラメチレン−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.88）0.347ｇ、KOH0.15ｇ
より無色粉末状晶のポタシウムＮ−1′−カルボポ
タシウムオキシテトラメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.99）0.168ｇを得
た。m.p.300℃以上（分解）。 IRνｎｕｊｏｌ ｎａｘcm-1：1670、1603 NMR（D2O）δ＝1.60〜2.50（4H、ｍ）、3.20〜
4.00（4H、ｍ）、4.20〜4.70（1H、ｍ） 実施例 65 実施例60と同様にして、エチルＮ−シクロヘキ
シル−２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.19）0.5ｇ、KOHの代わりにNaOH0.087ｇよ
り無色粉末状晶のソジウムＮ−シクロヘキシル−
２・３−エポキシスクシナメート（化合物
No.100）0.24ｇを得た。m.p.300℃以上（分解）。 IRνＫＢｒ ｎａｘcm-1：3300、1650、1610 NMR（D2O）δ＝0.80〜2.10（10H、b.s.）、
3.42、3.62（2H、ｄ、ｄ、Ｊ＝2.0Hz）、3.65
（1H、b.s.） 実施例60と同様にして以下のエポキシスクシナ
ム酸化合物を得た。 ポタシウムＮ−ペンタメチレン−２・３−エポ
キシスクシナメート（化合物No.101） ポタシウムＮ−エチル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.102） ソジウムＮ−テトラメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.103） ソジウムＮ−フエニル−２・３−エポキシスク
シナメート（化合物No.104） 実施例 66 ポタシウムＮ−フエニル−２・３−エポキシス
クシナメート（化合物No.95）2.31ｇを水10mlに
溶解し、氷冷撹拌下25％HCOOHにより酸性とな
し、クロロホルム抽出、飽和食塩水にて洗浄し、
硫酸マグネシウム乾燥後濃縮し、得られた粗結晶
ｎ−ヘキサン−アセトン混媒より再結晶して無色
針状晶のＮ−フエニル−２・３−エポキシスクシ
ナム酸（化合物No.105）1.52ｇを得た。m.p.124
〜128℃。 実施例 67 実施例66と同様にポタシウムＮ−1′−カルボポ
タシウムオキシテトラメチレン−２・３−エポキ
シスクシナメート（化合物No.99）0.1ｇより無色
針状晶のＮ−1′−カルボキシテトラメチレン−
２・３−エポキシスクシナム酸（化合物
No.106）53mgを得た。m.p.155〜160℃。 それぞれ該当する出発物質を用い実施例66と同
様にして以下のエポキシスクシナム酸化合物を得
た。 Ｎ−シクロヘキシル−２・３−エポキシスクシ
ナム酸（化合物No.107） Ｎ−シクロペンタンメチル−２・３−エポキシ
スクシナム酸（化合物No.108）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は水素原子、アルカリ金属原子、炭素
原子数１〜５のアルキル基、炭素原子数２〜４の
アルケニル基、炭素原子数２〜４のアルキニル
基、フエニル基、ベンジル基、炭素原子数５〜６
のシクロアルキル基、炭素原子数５〜６のシクロ
アルキル基で置換された炭素原子数１〜３のアル
キル基、炭素原子数５〜６のシクロアルケニル
基、炭素原子数５〜６のシクロアルケンメチル基
を示す。 R2及びR3は同一又は異なつて、水素原子、炭
素原子数１〜５のアルキル基、フエニル基、同一
又は異なる置換基もしくはハロゲン原子で１〜３
個所を置換されたフエニル基、ベンジル基、フエ
ネチル基、フルフリル基、テニル基、ピリジニル
基、キノリニル基、炭素原子数３〜６のシクロア
ルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルカンメ
チル基、アルキル部の炭素原子数が４〜５のＮ−
カルボベンゾキシアミノアルキル基を示すか、又
はR2及びR3はその結合する窒素原子と共に５〜
６員複素環基を形成する。）で表わされるエポキ
シスクシナム酸化合物。
Priority Applications (6)
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