JPS6153392B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は安定して高い剥離強度を発現する２液
アクリル系接着剤組成物に関するものである。 アクリレートモノマー及び／又はメタアクリレ
ートモノマー〔以下しばしばこれらを（メタ）ア
クリレートモノマーという〕、有機過酸化物及び
その有機過酸化物の還元成分を有する２液のアク
リル系接着剤の例は、特公昭53−24102号、特開
昭51−137745号及び特開昭53−2543号などで知ら
れている。従来２液アクリル系接着剤は、硬化速
度の早さ、完全な２液混合が不要であること等の
作業性の良さ、及び特に衝撃強度、剥離強度、耐
疲労性などの強度特性の良さが高い評価を受けて
きた。しかし一般に薄板同志を広い面積に渡つて
接着する場合、その接着強度は剥離強度で評価す
るのが、適当であるが、接着時に圧締などをする
為に接着厚みが薄くなり、剥離強度が充分に発現
しない欠点があつた。かる現状に鑑み、本発明者
は鋭意研究した結果本発明に至つたものである。 すなわち、本発明の接着剤組成物は２液からな
り、その２液のうち少なくともいずれか一方の液
は重合性のアクリレートモノマー及び／又はメタ
アクリレートモノマーを含み、そしていずれか一
方の液は有機過酸化物を含み、他方の液は該有機
過酸化物とレドツクス触媒系を形成して前記モノ
マーの重合を開始する該還元剤を含み、一方の液
が該有機過酸化物と還元剤を同時には含まない２
液アクリル系接着剤組成物において、該２液の少
なくともいずれか一方の液に粒径が0.1〜0.5mmで
あり、該液との比重差が0.3以下である粉末状の
高分子化合物を含むことを特徴とするものであ
る。 本発明の接着剤組成物に含まれる重合性の（メ
タ）アクリレートモノマーとしては、メチルメタ
クリート等（メタ）アクリル酸アルキル、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート等（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシアルキル、アルキレングリコール
のジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸
のアルコキシアルキルエステル、エポキシ（メ
タ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、アミド（メタ）アクリレート、ポリエステル
（メタ）アクリレート、メタクリル酸等があげら
れる。 又これらのモノマーに溶解又は微粒子状に分散
する、未加硫ゴム、スチレン系ブロツク共重合体
等を溶解又は分散させて、好適な接着強度をもた
らす事が出来る。 レドツクス触媒を形成して、モノマーの重合を
開始しうる有機過酸化物と還元剤に於て、有機過
酸化物としては、クメンハイドロパーオキサイド
等のハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド等のジアシル又はジアルキルパーオキサ
イド及びメチルエチルケトンパーオキサイド等の
ケトンパーオキサイド等があげられ、又還元剤と
しては、チオアミド類、有機酸コバルト塩、アニ
リン誘導体等があげられる。 ２液アクリル系接着剤組成物は２液の両方に
（メタ）アクリレートモノマーを含むことができ
るが、少なくとも一方の液に（メタ）アクリレー
トモノマーを含まなければならない。そして２液
の一方は有機過酸化物を、他方は還元剤を含む。
又、一方の液は（メタ）アクリレートモノマーを
含み、他方の液は（メタ）アクリレートモノマー
を含まず、溶剤を含む、又は含まない、いわゆる
プライマー型２液接着剤とすることも可能であ
る。使用される溶剤としては水、メタノール、エ
タノール、プロパノール、アセトン、メチルエチ
ルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化メチ
レン、トリクロルエチレン、トリクロルエタン等
の揮発が容易なものが好ましい。 本発明の２液アクリル系接着剤組成物は、２液
のうち少なくとも一方の液に、粒径が0.1〜0.5mm
であり、加える液との比重差が0.3以下である粉
末状の高分子化合物を加えてつくられる。用いら
れる高分子化合物としては、フエノール樹脂及び
メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂、ポリスチレン、
アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレン、
及びポリプロピレン等があげられるが、液からの
分離抵抗性のよいポリエチレン及びポリプロピレ
ンが特に好ましい。 ２液アクリル系接着剤組成物において、粉末状
の高分子化合物を加えるべき液は、一般に0.9〜
1.5程度の比重を有しており、その粘度は1000〜
20000cpsのものが好ましい。その液と添加する
粉末状の高分子化合物との比重差が0.3より大き
い場合は、接着剤の液中で粉末状の高分子化合物
が数時間以内に分離を起す。接着剤の１日の塗布
作業の点からは８時間以上分離を起さないことが
望まれる。分離を起した液は再度撹拌により均一
に分散せしめれば、接着に使用できる。分離が１
ケ月程度起きない比重差は0.1以下であり、最も
好ましくは比重差が0.01以下である。粉末状の高
分子化合物の量は２液接着剤組成物100重量部に
対し１〜10重量部が好適である。 本発明の２液アクリル系接着剤接着剤組成物は
必要に応じ着色剤、可塑剤、チクソトロピツク
剤、安定剤などを含むことができる。 上記２液アクリル系接着剤による剥離強度は、
現在構造用接着剤としては般用であるエポキシ系
接着剤による剥離強度よりは相当高いものである
が、十分な剥離強度が必要な場合には、接着剤層
の厚みをある程度必要とする。 実施例 １ NBR（商品名 Hycar 1072米国グツドイヤー
社製）20重量部を、メチルメタアクリレート40重
量部と２−ヒドロキシエチルメタクリレート40重
量部の混合液に溶解して得た比重1.01の溶液を２
分し、同溶液100重量部にクメンハイドロパーオ
キサイドを５重量部添加したものをＡ剤とし、そ
して同溶液100重量部にエチレンチオ尿素１重量
部を添加したものをＢ剤とした。Ａ剤とＢ剤の各
100重量部に比重0.95の高密度ポリエチレンを粉
砕してＡ剤及びＢ剤のそれぞれに表−１に示す各
粒径の部分５重量部を添加して供試接着剤とし
た。 この接着剤を用いて、厚さ0.3mmのサンドプラ
ストした冷間圧延鋼を接着して、ASTMD−1876
−61Tに準拠してＴ字剥離強度を測定した。結果
を表−１に示す。尚実験番号４は比較のために行
なつた粉砕ポリエチレンを含有しない組成物の例
である。

【表】 実施例 ２ NBR（前出 ハイカー1072）20重量部を、メ
チルメタクリレート40重量部、２−エチルヘキシ
ルメタクリレート20重量部及び２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート20重量部の混合液に溶解した
溶液100重量部にクメンハイドロパーオキサイド
５重量部を加えてなる溶液をＣ剤とした。又
NBR（前出 ハイカー1072）18重量部を、メチ
ルメタクリレート41重量部及び２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート41重量部の混合液に溶解した
溶液100重量部にエチレンチオ尿素１重量部を加
えてなる溶液をＤ剤とした。 Ｃ剤及びＤ剤の粘度及び比重は次の通りであつ
た。 Ｃ剤粘度 7800cps 比重 0.96 Ｄ剤粘度 7200cps 比重 1.01 次に表−２に示す各粉末を上記Ｃ剤及びＤ剤に
添加して室温にて分離する時間を測定した。なお
各粉末の粒径は0.1mm〜0.2mmである。

【表】 実施例 ３ NBR（前出ハイカー1072）10重量部、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート54重量部、２・
2′ビス（４−アクリロキシジエトキシフエノー
ル）プロパン（新中村化学社製商品名Ａ−BPE−
４）36重量部、エチレンチオ尿素1.2重量部及び
ナフテン酸銅0.12重量部よりなるＥ剤を調製し
た。Ｅ剤は粘度13700cps、比重1.10であつた。次
に表−３に示す各粉末を上記Ｅ剤に添加して室温
にて分離する時間を測定した。なお各粉末の粒経
は0.1〜0.2mmであつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２液からなり、その２液のうち少なくともい
   ずれか一方の液は重合性のアクリレートモノマー
   及び／又はメタアクリレートモノマーを含み、そ
   していずれか一方の液は有機過酸化物を含み、他
   方の液は該有機過酸化物とレドツクス触媒系を形
   成して前記モノマーの重合を開始する還元剤を含
   み、一方の液が該有機過酸化物と該還元剤を同時
   には含まない２液アクリル系接着剤組成物におい
   て、該２液の少なくともいずれか一方の液に粒径
   が0.1〜0.5mmであり、該液との比重差が0.3以下で
   ある粉末状の高分子化合物を含むことを特徴とす
   る接着剤組成物。 ２ ２液の両方にアクリレートモノマー及び／又
   はメタアクリレートモノマーを含有する特許請求
   の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ３ ２液のいずれか一方の液のみがアクリレート
   モノマー及び／又はメタアクリレートモノマーを
   含み、他方の液は溶剤を含み、又は含まない特許
   請求の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ４ 粉末状の高分子化合物がポリエチレン又はポ
   リプロピレンである特許請求の範囲第１、２又は
   ３項記載の接着剤組成物。