JPS6151064A - トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 - Google Patents
トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法Info
- Publication number
- JPS6151064A JPS6151064A JP17151884A JP17151884A JPS6151064A JP S6151064 A JPS6151064 A JP S6151064A JP 17151884 A JP17151884 A JP 17151884A JP 17151884 A JP17151884 A JP 17151884A JP S6151064 A JPS6151064 A JP S6151064A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- paper pulp
- compound
- acid
- coupled
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明はトリスアゾ化合物及びそれを用いる紙パルプの
染色法に関する。
染色法に関する。
「従来の技術」 ゛
従来紙バルブ用の黒色染料としてはベンチジン系黒色染
料が使われてきたがそれらの原料として用いられるベン
チジンが特定化学物質に指定されるに及んでその製造及
び使用において取扱い上の特別の配慮と使用制限を余儀
なくされている。
料が使われてきたがそれらの原料として用いられるベン
チジンが特定化学物質に指定されるに及んでその製造及
び使用において取扱い上の特別の配慮と使用制限を余儀
なくされている。
又特公昭52−43222で示される染料は非ベンチジ
ン系の黒色染料であるがここに示されている染料はいず
れも水に対する溶解度が小さく最近の当該業界における
要求である染料の液状化が困難であるという欠点がある
。
ン系の黒色染料であるがここに示されている染料はいず
れも水に対する溶解度が小さく最近の当該業界における
要求である染料の液状化が困難であるという欠点がある
。
「発明が解決しようとする問題点」
原料としてベンチジンな用いることなく、液状化の容易
な紙パルプ染色用の黒色染料の開発が望まれている。
な紙パルプ染色用の黒色染料の開発が望まれている。
「問題点を解決するための手段」
原料としてペンチジンを使用せずしかも液状化の容易な
紙パルプ染色用の黒色染料を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果本発明に至った。即ち本発明は式(I) (式(I)中、Aは水素原子、スルホン酸基又はカルボ
キシル基を、Bはベンゼン系のカップリング成分の残基
な表わす) で示されるトリスアゾ化合物を製造しこれを用いて紙パ
ルプの染色を行うというものである。
紙パルプ染色用の黒色染料を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果本発明に至った。即ち本発明は式(I) (式(I)中、Aは水素原子、スルホン酸基又はカルボ
キシル基を、Bはベンゼン系のカップリング成分の残基
な表わす) で示されるトリスアゾ化合物を製造しこれを用いて紙パ
ルプの染色を行うというものである。
式(I)の化合物は類似の化合物に比ベエームズ試験の
結果が良好でありこれを紙パルプ、紙等め染色に供して
黒色の染色(又は着色)紙がえられる。
結果が良好でありこれを紙パルプ、紙等め染色に供して
黒色の染色(又は着色)紙がえられる。
本発明の式CI)の化合物は一般的には次の様にして造
ることが出来る。
ることが出来る。
4.4−ジアミノペンズアニライドー3−モノスルホン
酸又は4.4−ジアミノペンズアニライドー2−モノス
ルホ/酸をテトラゾ化して、1−アミノ−8−ヒドロキ
シナフタレン−3,6−ジスルホン酸に酸性媒体中でカ
ップリングさせ次いでこのカップリング生成物に次の式
■A8NH2([D (式]中、Aは前記と同じ意味を表わす)で示されるア
ミン類のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリング
させ、こうして得られたジスアゾ−ジアゾニウム化合物
をアルカリ性媒体中でB−H(Bは前記と同じ意味を表
わす)にカップリングさせる・0 又次のような合成方法によっても(Ilのトリスアゾ化
合物を合成することが出来る。即ち4.4−ジアミツペ
ンズアニライド−3−モノスルホ−モノスルホン酸をテ
トラゾ化して1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−
3,6−ジスルホン酸に酸性媒体中でカップリングさせ
次いでこのモノアゾ−ジアゾニウム化合物を酸性媒体中
でB−H(Bは前記と同じ意味を表わす)にカップリン
グさせえられたジスアゾ化合物に前記]式で示される化
合物のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリングさ
せて所望のトリスアゾ化合物をえる。
酸又は4.4−ジアミノペンズアニライドー2−モノス
ルホ/酸をテトラゾ化して、1−アミノ−8−ヒドロキ
シナフタレン−3,6−ジスルホン酸に酸性媒体中でカ
ップリングさせ次いでこのカップリング生成物に次の式
■A8NH2([D (式]中、Aは前記と同じ意味を表わす)で示されるア
ミン類のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリング
させ、こうして得られたジスアゾ−ジアゾニウム化合物
をアルカリ性媒体中でB−H(Bは前記と同じ意味を表
わす)にカップリングさせる・0 又次のような合成方法によっても(Ilのトリスアゾ化
合物を合成することが出来る。即ち4.4−ジアミツペ
ンズアニライド−3−モノスルホ−モノスルホン酸をテ
トラゾ化して1−アミノ−8−ヒドロキシナフタレン−
3,6−ジスルホン酸に酸性媒体中でカップリングさせ
次いでこのモノアゾ−ジアゾニウム化合物を酸性媒体中
でB−H(Bは前記と同じ意味を表わす)にカップリン
グさせえられたジスアゾ化合物に前記]式で示される化
合物のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリングさ
せて所望のトリスアゾ化合物をえる。
次いでこのようにしてえられた反応液を鉱酸で酸析濾過
し水洗して無機塩を充分に除いたあと、式(I)の化合
物を含む湿ケーキに水と必要に応じモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンクリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセルソルブ、等のヒドロトロープ剤を加え
液状染料を得ることが出来る。なお液状化を容易にする
ために反応液を逆浸透膜、限外濾過膜、電気透析膜等で
処理して無機塩を除去することも出来る。
し水洗して無機塩を充分に除いたあと、式(I)の化合
物を含む湿ケーキに水と必要に応じモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンクリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセルソルブ、等のヒドロトロープ剤を加え
液状染料を得ることが出来る。なお液状化を容易にする
ために反応液を逆浸透膜、限外濾過膜、電気透析膜等で
処理して無機塩を除去することも出来る。
紙パルプの染色の為には液状品が好ましいが必要ならば
反応液をスプレー乾燥あるいは反応液を塩析濾過、乾燥
して乾燥品として目的物を得ることも可能である。
反応液をスプレー乾燥あるいは反応液を塩析濾過、乾燥
して乾燥品として目的物を得ることも可能である。
本発明の化合物(I)を製造するにあたって用いられる
B −I−Iで示されるベンゼン系カップリング成分と
してはアニリン誘導体、フェノール誘導体、アミノフェ
ノール誘導体が用いられその具体的な例としては次のも
のが挙げられる。
B −I−Iで示されるベンゼン系カップリング成分と
してはアニリン誘導体、フェノール誘導体、アミノフェ
ノール誘導体が用いられその具体的な例としては次のも
のが挙げられる。
1.3−ジアミノベンゼン、1−3−ジアミノ−4−メ
チルベンゼン、1.3−ジアミノベンゼン−4−スルホ
ン酸、1.3−ジアミノ−4−クロルベンゼン、1−ア
ミノ−3−カルボキシメチルアミノベンゼン、1−アミ
ノ−3−(β−ヒドロキシエチル)アミンベンゼン、l
−アミノ−3−ヒドロキシベンゼン、1−ヒドロキシベ
ンゼン、l−ヒドロキシ−2−メトキシベンゼン、1−
ヒドロキシ−3−メチルベンゼン、l−ヒドロキシ−4
−メチルベンゼン、1−ヒドロキシ−2−カルボキシベ
ンゼン、1.3−ジヒドロキシベンゼン、1−ヒドロキ
シ−3−カルボキシメチルアミノベンゼン、1−ヒドロ
キシ−3−(β−ヒドロキシエチル)アミンベンゼン、
1−アミノ−3−メチルアミンベンゼン、1−ヒドロキ
シ−3−メチルアミンベンゼン、1−ヒドロキシ−3−
ジメチルアミノベンゼン、1−ヒドロキシ−3−ジエチ
ルアミノベンゼン、1−ヒドロキシ−3−二チルアミノ
ベンゼン。
チルベンゼン、1.3−ジアミノベンゼン−4−スルホ
ン酸、1.3−ジアミノ−4−クロルベンゼン、1−ア
ミノ−3−カルボキシメチルアミノベンゼン、1−アミ
ノ−3−(β−ヒドロキシエチル)アミンベンゼン、l
−アミノ−3−ヒドロキシベンゼン、1−ヒドロキシベ
ンゼン、l−ヒドロキシ−2−メトキシベンゼン、1−
ヒドロキシ−3−メチルベンゼン、l−ヒドロキシ−4
−メチルベンゼン、1−ヒドロキシ−2−カルボキシベ
ンゼン、1.3−ジヒドロキシベンゼン、1−ヒドロキ
シ−3−カルボキシメチルアミノベンゼン、1−ヒドロ
キシ−3−(β−ヒドロキシエチル)アミンベンゼン、
1−アミノ−3−メチルアミンベンゼン、1−ヒドロキ
シ−3−メチルアミンベンゼン、1−ヒドロキシ−3−
ジメチルアミノベンゼン、1−ヒドロキシ−3−ジエチ
ルアミノベンゼン、1−ヒドロキシ−3−二チルアミノ
ベンゼン。
2−(2,4−ジアミノフェノキシ)エタノール、4−
(2−メトキシエトキシ) −1,3−ジアミノベンゼ
ン これらは混合して使用されていても良い。
(2−メトキシエトキシ) −1,3−ジアミノベンゼ
ン これらは混合して使用されていても良い。
又同じ<A+1%で示されるアミン類の具体的す例はア
ニリン、p−アミノベンゼンスルホン酸、p−7ミノ安
息香酸である。
ニリン、p−アミノベンゼンスルホン酸、p−7ミノ安
息香酸である。
次に本発明の化合物を用いた紙パルプの染色法について
のべる。
のべる。
紙パルプの染色は通常内添法と呼ばれる方法で行われる
。即ち紙パルプ懸濁液に本発明の化合物の液状品を常温
(通常10〜35℃)で添Wし所定時間攪拌しサイズ剤
、硫酸バンドを加え抄紙、乾燥して染色紙をえる。
。即ち紙パルプ懸濁液に本発明の化合物の液状品を常温
(通常10〜35℃)で添Wし所定時間攪拌しサイズ剤
、硫酸バンドを加え抄紙、乾燥して染色紙をえる。
「実施例」
実施例によって本発明を更に具体的に説明する。実施例
中スルホン酸基、カルボキシル基は遊離の形で表わす。
中スルホン酸基、カルボキシル基は遊離の形で表わす。
実施例1゜
4.4−ジアミノペンシアニライド−3−スルホン酸3
.1部を水25部に溶解し、濃塩酸5部を加えて懸濁し
、次いで亜硝酸ソーダ1.4部を加えて10℃で2時間
攪拌してテトラゾ化する。
.1部を水25部に溶解し、濃塩酸5部を加えて懸濁し
、次いで亜硝酸ソーダ1.4部を加えて10℃で2時間
攪拌してテトラゾ化する。
過剰の亜硝酸イオンなスルファミノ酸を加えて消去し、
次いで1−アミノ−8−ヒドロキシナ7メレ7−3.6
−ジスルホン酸3.4部を水130部に微アルカリ性に
て溶かした液をこのテトラゾ液に注加しpI(3〜4.
10〜15℃で4時間反応させる。この反応液にアニリ
ン0.9部から常法によってえたジアゾ液を加え、ソー
セ°灰によって直ちにpH9S9.5とし、10S15
℃で3時間反応して2次カップリングを完結させ、ジス
アゾ−ジアゾニウム塩の溶液を得る。この溶液にメタミ
ツ1.8部を加え、直ちにpH9〜9.5のアルカリ性
として15S20℃で5時間反応しトリスアゾ化合物を
含む反応液を得る。食塩を対液20%加えて塩析し濾過
乾燥して次式]で示される黒色化合物15部をえた。
次いで1−アミノ−8−ヒドロキシナ7メレ7−3.6
−ジスルホン酸3.4部を水130部に微アルカリ性に
て溶かした液をこのテトラゾ液に注加しpI(3〜4.
10〜15℃で4時間反応させる。この反応液にアニリ
ン0.9部から常法によってえたジアゾ液を加え、ソー
セ°灰によって直ちにpH9S9.5とし、10S15
℃で3時間反応して2次カップリングを完結させ、ジス
アゾ−ジアゾニウム塩の溶液を得る。この溶液にメタミ
ツ1.8部を加え、直ちにpH9〜9.5のアルカリ性
として15S20℃で5時間反応しトリスアゾ化合物を
含む反応液を得る。食塩を対液20%加えて塩析し濾過
乾燥して次式]で示される黒色化合物15部をえた。
た。
又次のよ5にして式(ffl)で表わされる化合物の液
状品を調製した。
状品を調製した。
前記同様にして合成したトリスアゾ化合物(IIDを含
む反応液を70℃にて塩酸で酸析し次いで濾過し結晶を
十分水洗して無機塩を除いたあと、その湿ケーキを水及
びトリエタノールアミン7部でアルカリ性とし、尿素1
0部、メチルセロソルブ7部を加えて溶解し安定な液状
染料65部を得た。
む反応液を70℃にて塩酸で酸析し次いで濾過し結晶を
十分水洗して無機塩を除いたあと、その湿ケーキを水及
びトリエタノールアミン7部でアルカリ性とし、尿素1
0部、メチルセロソルブ7部を加えて溶解し安定な液状
染料65部を得た。
このものは常温6ケ月以上、−5℃で1ケ月以上放置し
ても結晶の析出がなく品質が安定していた。
ても結晶の析出がなく品質が安定していた。
実施例2S10゜
実施例1におけるアニ+7ンの代りに次表のアミン(A
(XNHg )を、又メタミノの代りに同じくカップラ
ー(B−H)を用いて式(Ia)で示される化合物をえ
た。この化合物を用いて後記実施例11の方法に従って
パルプの染色を行い黒色の紙をえた。
(XNHg )を、又メタミノの代りに同じくカップラ
ー(B−H)を用いて式(Ia)で示される化合物をえ
た。この化合物を用いて後記実施例11の方法に従って
パルプの染色を行い黒色の紙をえた。
なお表中λmaxは水溶液中での値である。
実施例10゜
実施例1における4、4−ジアミノペンシアニライド−
3−スルホン酸の代りに4.4−ジアミノヘンシアニラ
イド−2′−スルホン酸を使用して次式口)ノ化合物を
得た。(λmax 615 nm )実施例8の化合物
0.1部と水50部からなる水溶液を調製し、この水溶
液中に広葉樹晒クラフト・・ルプ(叩解度40°SR)
を2部(絶乾パルプ)加え、室温下で10分間攪拌し、
0.04部のロジン系サイズ剤(50%水溶液)を加え
、更に10分間攪拌した後、結晶硫酸アルミニウムを0
.12部加え、攪拌を続ける。
3−スルホン酸の代りに4.4−ジアミノヘンシアニラ
イド−2′−スルホン酸を使用して次式口)ノ化合物を
得た。(λmax 615 nm )実施例8の化合物
0.1部と水50部からなる水溶液を調製し、この水溶
液中に広葉樹晒クラフト・・ルプ(叩解度40°SR)
を2部(絶乾パルプ)加え、室温下で10分間攪拌し、
0.04部のロジン系サイズ剤(50%水溶液)を加え
、更に10分間攪拌した後、結晶硫酸アルミニウムを0
.12部加え、攪拌を続ける。
次いで、JIS、p−8209(パルプ試験用子スキ紙
調製方法)に記載の方法に準じ抄紙、乾燥した。
調製方法)に記載の方法に準じ抄紙、乾燥した。
この抄造紙は、中庸な色相を有する濃い黒色を示し、耐
光堅牢度も、紙、パルプ染色用の染料として良く知られ
ているC−1−Direct Black 154と同
様な水準にあった。
光堅牢度も、紙、パルプ染色用の染料として良く知られ
ているC−1−Direct Black 154と同
様な水準にあった。
実施例12.(染色例)
′実施例4で得られた化合物を実施例12と同様な方法
で液状染料を調製し更にこれを用いパルプを処理した。
で液状染料を調製し更にこれを用いパルプを処理した。
得られた抄造紙は濃い黒色を示し、耐光性も良好な水準
にある。
にある。
「発明の効果」
法的規制のあるベンチジンな原料として用いることなく
液状品の得られやすい紙パルプ染色用の黒色染料かえら
れた。
液状品の得られやすい紙パルプ染色用の黒色染料かえら
れた。
Claims (2)
- (1) 遊離酸の形で式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式( I )中、Aは水素原子、スルホン酸基又はカル
ボキシル基と、Bはベンゼン系のカップリング成分の残
基を表わす) で示されるトリスアゾ化合物 - (2)遊離酸の形で式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式( I )中、Aは水素原子、スルホン酸基又はカル
ボキシル基を、Bはベンゼン系カップリング成分の残基
を表わす) で示されるトリスアゾ化合物を用いることを特徴とする
紙パルプの染色法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17151884A JPS6151064A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17151884A JPS6151064A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6151064A true JPS6151064A (ja) | 1986-03-13 |
Family
ID=15924599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17151884A Pending JPS6151064A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6151064A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4889929A (ja) * | 1972-02-15 | 1973-11-24 |
-
1984
- 1984-08-20 JP JP17151884A patent/JPS6151064A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4889929A (ja) * | 1972-02-15 | 1973-11-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3157305B2 (ja) | ジスアゾ染料で紙を染色する方法 | |
SE445836B (sv) | Basiska resp katjonaktiva, sulfonsyragrupphaltiga monoazo- eller diazoforeningar samt deras anvendning | |
JPS5945013B2 (ja) | ジスアゾ化合物 | |
US4118182A (en) | Solutions of azo dyes derived from 4-4-diamino-2,2-stilbenedisulfonic acid | |
JPS5910394B2 (ja) | 水溶性の繊維反応性アゾ染料の製法 | |
JPS6218473A (ja) | 水性液状反応染料組成物 | |
JPH05230389A (ja) | 改良アゾ顔料組成物とその調製方法 | |
US3621008A (en) | Direct disazo and tetraazo urea dyes and method of preparation | |
US4515599A (en) | Process for dyeing paper | |
JPS6151064A (ja) | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 | |
JPH06509370A (ja) | 混合カップリングアゾ顔料 | |
JP2003301120A (ja) | 新規なアゾ染料 | |
JP2011140654A (ja) | 黄色アニオン性ジスアゾ染料 | |
DE60312694T2 (de) | Anionische monoazofarbstoffe | |
JPS6334905B2 (ja) | ||
JPS62257971A (ja) | トリスアゾ黒染料 | |
JP2552732B2 (ja) | トリスアゾ染料と紙の染色方法 | |
US5203876A (en) | Process for dyeing paper | |
US4013634A (en) | Tetraazo direct urea-derived dye having a core of h-acid, k-acid or s-acid | |
EP0217060B1 (en) | Hexakisazo dyes and aqueous ink compositions, methods for the preparation thereof and use thereof | |
JP2530477B2 (ja) | ジスアゾ化合物を用いる紙、パルプの染色法 | |
JPH1143617A (ja) | セルロース性物質を染色するためのジアゾ染料 | |
JP3090487B2 (ja) | 新規なアゾ黒色染料 | |
KR20030064892A (ko) | 종이를 염색하기 위한 디스아조 염료 및 이의 구리 착물 | |
JPH10195320A (ja) | アニオン性黒色染料 |