JPS6151064A - トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 - Google Patents
トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法Info
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- JPS6151064A JPS6151064A JP17151884A JP17151884A JPS6151064A JP S6151064 A JPS6151064 A JP S6151064A JP 17151884 A JP17151884 A JP 17151884A JP 17151884 A JP17151884 A JP 17151884A JP S6151064 A JPS6151064 A JP S6151064A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明はトリスアゾ化合物及びそれを用いる紙パルプの
染色法に関する。
染色法に関する。
「従来の技術」 ゛
従来紙バルブ用の黒色染料としてはベンチジン系黒色染
料が使われてきたがそれらの原料として用いられるベン
チジンが特定化学物質に指定されるに及んでその製造及
び使用において取扱い上の特別の配慮と使用制限を余儀
なくされている。
料が使われてきたがそれらの原料として用いられるベン
チジンが特定化学物質に指定されるに及んでその製造及
び使用において取扱い上の特別の配慮と使用制限を余儀
なくされている。
又特公昭５２−４３２２２で示される染料は非ベンチジ
ン系の黒色染料であるがここに示されている染料はいず
れも水に対する溶解度が小さく最近の当該業界における
要求である染料の液状化が困難であるという欠点がある
。
ン系の黒色染料であるがここに示されている染料はいず
れも水に対する溶解度が小さく最近の当該業界における
要求である染料の液状化が困難であるという欠点がある
。
「発明が解決しようとする問題点」
原料としてベンチジンな用いることなく、液状化の容易
な紙パルプ染色用の黒色染料の開発が望まれている。
な紙パルプ染色用の黒色染料の開発が望まれている。
「問題点を解決するための手段」
原料としてペンチジンを使用せずしかも液状化の容易な
紙パルプ染色用の黒色染料を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果本発明に至った。即ち本発明は式（Ｉ） （式（Ｉ）中、Ａは水素原子、スルホン酸基又はカルボ
キシル基を、Ｂはベンゼン系のカップリング成分の残基
な表わす） で示されるトリスアゾ化合物を製造しこれを用いて紙パ
ルプの染色を行うというものである。
紙パルプ染色用の黒色染料を開発すべく鋭意研究を行っ
た結果本発明に至った。即ち本発明は式（Ｉ） （式（Ｉ）中、Ａは水素原子、スルホン酸基又はカルボ
キシル基を、Ｂはベンゼン系のカップリング成分の残基
な表わす） で示されるトリスアゾ化合物を製造しこれを用いて紙パ
ルプの染色を行うというものである。
式（Ｉ）の化合物は類似の化合物に比ベエームズ試験の
結果が良好でありこれを紙パルプ、紙等め染色に供して
黒色の染色（又は着色）紙がえられる。
結果が良好でありこれを紙パルプ、紙等め染色に供して
黒色の染色（又は着色）紙がえられる。
本発明の式ＣＩ）の化合物は一般的には次の様にして造
ることが出来る。
ることが出来る。
４．４−ジアミノペンズアニライドー３−モノスルホン
酸又は４．４−ジアミノペンズアニライドー２−モノス
ルホ／酸をテトラゾ化して、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸に酸性媒体中でカ
ップリングさせ次いでこのカップリング生成物に次の式
■Ａ８ＮＨ２（［Ｄ （式］中、Ａは前記と同じ意味を表わす）で示されるア
ミン類のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリング
させ、こうして得られたジスアゾ−ジアゾニウム化合物
をアルカリ性媒体中でＢ−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味を表
わす）にカップリングさせる・０ 又次のような合成方法によっても（Ｉｌのトリスアゾ化
合物を合成することが出来る。即ち４．４−ジアミツペ
ンズアニライド−３−モノスルホ−モノスルホン酸をテ
トラゾ化して１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸に酸性媒体中でカップリングさせ
次いでこのモノアゾ−ジアゾニウム化合物を酸性媒体中
でＢ−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味を表わす）にカップリン
グさせえられたジスアゾ化合物に前記］式で示される化
合物のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリングさ
せて所望のトリスアゾ化合物をえる。
酸又は４．４−ジアミノペンズアニライドー２−モノス
ルホ／酸をテトラゾ化して、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−ジスルホン酸に酸性媒体中でカ
ップリングさせ次いでこのカップリング生成物に次の式
■Ａ８ＮＨ２（［Ｄ （式］中、Ａは前記と同じ意味を表わす）で示されるア
ミン類のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリング
させ、こうして得られたジスアゾ−ジアゾニウム化合物
をアルカリ性媒体中でＢ−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味を表
わす）にカップリングさせる・０ 又次のような合成方法によっても（Ｉｌのトリスアゾ化
合物を合成することが出来る。即ち４．４−ジアミツペ
ンズアニライド−３−モノスルホ−モノスルホン酸をテ
トラゾ化して１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−
３，６−ジスルホン酸に酸性媒体中でカップリングさせ
次いでこのモノアゾ−ジアゾニウム化合物を酸性媒体中
でＢ−Ｈ（Ｂは前記と同じ意味を表わす）にカップリン
グさせえられたジスアゾ化合物に前記］式で示される化
合物のジアゾ化物をアルカリ性媒体中でカップリングさ
せて所望のトリスアゾ化合物をえる。
次いでこのようにしてえられた反応液を鉱酸で酸析濾過
し水洗して無機塩を充分に除いたあと、式（Ｉ）の化合
物を含む湿ケーキに水と必要に応じモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンクリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセルソルブ、等のヒドロトロープ剤を加え
液状染料を得ることが出来る。なお液状化を容易にする
ために反応液を逆浸透膜、限外濾過膜、電気透析膜等で
処理して無機塩を除去することも出来る。
し水洗して無機塩を充分に除いたあと、式（Ｉ）の化合
物を含む湿ケーキに水と必要に応じモノエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、エチ
レンクリコール、ジエチレングリコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセルソルブ、等のヒドロトロープ剤を加え
液状染料を得ることが出来る。なお液状化を容易にする
ために反応液を逆浸透膜、限外濾過膜、電気透析膜等で
処理して無機塩を除去することも出来る。
紙パルプの染色の為には液状品が好ましいが必要ならば
反応液をスプレー乾燥あるいは反応液を塩析濾過、乾燥
して乾燥品として目的物を得ることも可能である。
反応液をスプレー乾燥あるいは反応液を塩析濾過、乾燥
して乾燥品として目的物を得ることも可能である。
本発明の化合物（Ｉ）を製造するにあたって用いられる
Ｂ −Ｉ−Ｉで示されるベンゼン系カップリング成分と
してはアニリン誘導体、フェノール誘導体、アミノフェ
ノール誘導体が用いられその具体的な例としては次のも
のが挙げられる。
Ｂ −Ｉ−Ｉで示されるベンゼン系カップリング成分と
してはアニリン誘導体、フェノール誘導体、アミノフェ
ノール誘導体が用いられその具体的な例としては次のも
のが挙げられる。
１．３−ジアミノベンゼン、１−３−ジアミノ−４−メ
チルベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、１．３−ジアミノ−４−クロルベンゼン、１−ア
ミノ−３−カルボキシメチルアミノベンゼン、１−アミ
ノ−３−（β−ヒドロキシエチル）アミンベンゼン、ｌ
−アミノ−３−ヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキシベ
ンゼン、ｌ−ヒドロキシ−２−メトキシベンゼン、１−
ヒドロキシ−３−メチルベンゼン、ｌ−ヒドロキシ−４
−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−カルボキシベ
ンゼン、１．３−ジヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−３−カルボキシメチルアミノベンゼン、１−ヒドロ
キシ−３−（β−ヒドロキシエチル）アミンベンゼン、
１−アミノ−３−メチルアミンベンゼン、１−ヒドロキ
シ−３−メチルアミンベンゼン、１−ヒドロキシ−３−
ジメチルアミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ジエチ
ルアミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−二チルアミノ
ベンゼン。
チルベンゼン、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、１．３−ジアミノ−４−クロルベンゼン、１−ア
ミノ−３−カルボキシメチルアミノベンゼン、１−アミ
ノ−３−（β−ヒドロキシエチル）アミンベンゼン、ｌ
−アミノ−３−ヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキシベ
ンゼン、ｌ−ヒドロキシ−２−メトキシベンゼン、１−
ヒドロキシ−３−メチルベンゼン、ｌ−ヒドロキシ−４
−メチルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−カルボキシベ
ンゼン、１．３−ジヒドロキシベンゼン、１−ヒドロキ
シ−３−カルボキシメチルアミノベンゼン、１−ヒドロ
キシ−３−（β−ヒドロキシエチル）アミンベンゼン、
１−アミノ−３−メチルアミンベンゼン、１−ヒドロキ
シ−３−メチルアミンベンゼン、１−ヒドロキシ−３−
ジメチルアミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−ジエチ
ルアミノベンゼン、１−ヒドロキシ−３−二チルアミノ
ベンゼン。
２−（２，４−ジアミノフェノキシ）エタノール、４−
（２−メトキシエトキシ） −１，３−ジアミノベンゼ
ン これらは混合して使用されていても良い。
（２−メトキシエトキシ） −１，３−ジアミノベンゼ
ン これらは混合して使用されていても良い。
又同じ＜Ａ＋１％で示されるアミン類の具体的す例はア
ニリン、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸、ｐ−７ミノ安
息香酸である。
ニリン、ｐ−アミノベンゼンスルホン酸、ｐ−７ミノ安
息香酸である。
次に本発明の化合物を用いた紙パルプの染色法について
のべる。
のべる。
紙パルプの染色は通常内添法と呼ばれる方法で行われる
。即ち紙パルプ懸濁液に本発明の化合物の液状品を常温
（通常１０〜３５℃）で添Ｗし所定時間攪拌しサイズ剤
、硫酸バンドを加え抄紙、乾燥して染色紙をえる。
。即ち紙パルプ懸濁液に本発明の化合物の液状品を常温
（通常１０〜３５℃）で添Ｗし所定時間攪拌しサイズ剤
、硫酸バンドを加え抄紙、乾燥して染色紙をえる。
「実施例」
実施例によって本発明を更に具体的に説明する。実施例
中スルホン酸基、カルボキシル基は遊離の形で表わす。
中スルホン酸基、カルボキシル基は遊離の形で表わす。
実施例１゜
４．４−ジアミノペンシアニライド−３−スルホン酸３
．１部を水２５部に溶解し、濃塩酸５部を加えて懸濁し
、次いで亜硝酸ソーダ１．４部を加えて１０℃で２時間
攪拌してテトラゾ化する。
．１部を水２５部に溶解し、濃塩酸５部を加えて懸濁し
、次いで亜硝酸ソーダ１．４部を加えて１０℃で２時間
攪拌してテトラゾ化する。
過剰の亜硝酸イオンなスルファミノ酸を加えて消去し、
次いで１−アミノ−８−ヒドロキシナ７メレ７−３．６
−ジスルホン酸３．４部を水１３０部に微アルカリ性に
て溶かした液をこのテトラゾ液に注加しｐＩ（３〜４．
１０〜１５℃で４時間反応させる。この反応液にアニリ
ン０．９部から常法によってえたジアゾ液を加え、ソー
セ°灰によって直ちにｐＨ９Ｓ９．５とし、１０Ｓ１５
℃で３時間反応して２次カップリングを完結させ、ジス
アゾ−ジアゾニウム塩の溶液を得る。この溶液にメタミ
ツ１．８部を加え、直ちにｐＨ９〜９．５のアルカリ性
として１５Ｓ２０℃で５時間反応しトリスアゾ化合物を
含む反応液を得る。食塩を対液２０％加えて塩析し濾過
乾燥して次式］で示される黒色化合物１５部をえた。
次いで１−アミノ−８−ヒドロキシナ７メレ７−３．６
−ジスルホン酸３．４部を水１３０部に微アルカリ性に
て溶かした液をこのテトラゾ液に注加しｐＩ（３〜４．
１０〜１５℃で４時間反応させる。この反応液にアニリ
ン０．９部から常法によってえたジアゾ液を加え、ソー
セ°灰によって直ちにｐＨ９Ｓ９．５とし、１０Ｓ１５
℃で３時間反応して２次カップリングを完結させ、ジス
アゾ−ジアゾニウム塩の溶液を得る。この溶液にメタミ
ツ１．８部を加え、直ちにｐＨ９〜９．５のアルカリ性
として１５Ｓ２０℃で５時間反応しトリスアゾ化合物を
含む反応液を得る。食塩を対液２０％加えて塩析し濾過
乾燥して次式］で示される黒色化合物１５部をえた。
た。
又次のよ５にして式（ｆｆｌ）で表わされる化合物の液
状品を調製した。
状品を調製した。
前記同様にして合成したトリスアゾ化合物（ＩＩＤを含
む反応液を７０℃にて塩酸で酸析し次いで濾過し結晶を
十分水洗して無機塩を除いたあと、その湿ケーキを水及
びトリエタノールアミン７部でアルカリ性とし、尿素１
０部、メチルセロソルブ７部を加えて溶解し安定な液状
染料６５部を得た。
む反応液を７０℃にて塩酸で酸析し次いで濾過し結晶を
十分水洗して無機塩を除いたあと、その湿ケーキを水及
びトリエタノールアミン７部でアルカリ性とし、尿素１
０部、メチルセロソルブ７部を加えて溶解し安定な液状
染料６５部を得た。
このものは常温６ケ月以上、−５℃で１ケ月以上放置し
ても結晶の析出がなく品質が安定していた。
ても結晶の析出がなく品質が安定していた。
実施例２Ｓ１０゜
実施例１におけるアニ＋７ンの代りに次表のアミン（Ａ
（ＸＮＨｇ ）を、又メタミノの代りに同じくカップラ
ー（Ｂ−Ｈ）を用いて式（Ｉａ）で示される化合物をえ
た。この化合物を用いて後記実施例１１の方法に従って
パルプの染色を行い黒色の紙をえた。
（ＸＮＨｇ ）を、又メタミノの代りに同じくカップラ
ー（Ｂ−Ｈ）を用いて式（Ｉａ）で示される化合物をえ
た。この化合物を用いて後記実施例１１の方法に従って
パルプの染色を行い黒色の紙をえた。
なお表中λｍａｘは水溶液中での値である。
実施例１０゜
実施例１における４、４−ジアミノペンシアニライド−
３−スルホン酸の代りに４．４−ジアミノヘンシアニラ
イド−２′−スルホン酸を使用して次式口）ノ化合物を
得た。（λｍａｘ ６１５ ｎｍ ）実施例８の化合物
０．１部と水５０部からなる水溶液を調製し、この水溶
液中に広葉樹晒クラフト・・ルプ（叩解度４０°ＳＲ）
を２部（絶乾パルプ）加え、室温下で１０分間攪拌し、
０．０４部のロジン系サイズ剤（５０％水溶液）を加え
、更に１０分間攪拌した後、結晶硫酸アルミニウムを０
．１２部加え、攪拌を続ける。
３−スルホン酸の代りに４．４−ジアミノヘンシアニラ
イド−２′−スルホン酸を使用して次式口）ノ化合物を
得た。（λｍａｘ ６１５ ｎｍ ）実施例８の化合物
０．１部と水５０部からなる水溶液を調製し、この水溶
液中に広葉樹晒クラフト・・ルプ（叩解度４０°ＳＲ）
を２部（絶乾パルプ）加え、室温下で１０分間攪拌し、
０．０４部のロジン系サイズ剤（５０％水溶液）を加え
、更に１０分間攪拌した後、結晶硫酸アルミニウムを０
．１２部加え、攪拌を続ける。
次いで、ＪＩＳ、ｐ−８２０９（パルプ試験用子スキ紙
調製方法）に記載の方法に準じ抄紙、乾燥した。
調製方法）に記載の方法に準じ抄紙、乾燥した。
この抄造紙は、中庸な色相を有する濃い黒色を示し、耐
光堅牢度も、紙、パルプ染色用の染料として良く知られ
ているＣ−１−Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １５４と同
様な水準にあった。
光堅牢度も、紙、パルプ染色用の染料として良く知られ
ているＣ−１−Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １５４と同
様な水準にあった。
実施例１２．（染色例）
′実施例４で得られた化合物を実施例１２と同様な方法
で液状染料を調製し更にこれを用いパルプを処理した。
で液状染料を調製し更にこれを用いパルプを処理した。
得られた抄造紙は濃い黒色を示し、耐光性も良好な水準
にある。
にある。
「発明の効果」
法的規制のあるベンチジンな原料として用いることなく
液状品の得られやすい紙パルプ染色用の黒色染料かえら
れた。
液状品の得られやすい紙パルプ染色用の黒色染料かえら
れた。
Claims (2)
- （１） 遊離酸の形で式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ａは水素原子、スルホン酸基又はカル
ボキシル基と、Ｂはベンゼン系のカップリング成分の残
基を表わす） で示されるトリスアゾ化合物 - （２）遊離酸の形で式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ａは水素原子、スルホン酸基又はカル
ボキシル基を、Ｂはベンゼン系カップリング成分の残基
を表わす） で示されるトリスアゾ化合物を用いることを特徴とする
紙パルプの染色法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17151884A JPS6151064A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17151884A JPS6151064A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6151064A true JPS6151064A (ja) | 1986-03-13 |
Family
ID=15924599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17151884A Pending JPS6151064A (ja) | 1984-08-20 | 1984-08-20 | トリスアゾ化合物及びそれによる紙パルプの染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6151064A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889929A (ja) * | 1972-02-15 | 1973-11-24 |
-
1984
- 1984-08-20 JP JP17151884A patent/JPS6151064A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4889929A (ja) * | 1972-02-15 | 1973-11-24 |
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