JPS61501374A - ポリテトラフルオロエチレン被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゴリテトラフルオａエチレン（ＰＴＦＺ）　Ｋ　ヨり基材を被覆する方 法と装！、およびＦＴＦＥ被覆製品に関する。

ＦＴＦＥは化学的攻撃に対して非常に強い抵抗性を有し、且つ固体ＦＴＦＫの表 面自由エネルギーは非常に低い。これは、液がこの固体を容易に濡らさないこと 、および他の固体が強く付着しないことを意味する。これらの性質は広い巴用範 囲、例えば非粘着性料理用器具から外科手術用縫合糸までに亘って、保Ｗ１表面 被覆を形成するためＰＴＦＫを非常に価値あるものとする。

にする上記の諸注質自身が、ＰＴＦＥ被覆をその基材に十分な接着力をもって形 成させることを至難にもする。

笑際上、これまでに形成されたＰＴＦＥ被覆はその基材への接着力を眠械的定着 に依存していた。例えば、ＰＴＦＥ被覆を形成する一般的方法の一つは、まず目 的の基材を下塗剤で被覆を施してから、次にその下塗層がまだ粘着性である間に 固体のＦＴＦ１粒子を植込んで、下塗層がＰＴ　Ｆｊ：粒子を機械的母材の中に とらえることができるようにする。これらのＦＴＰＫ粒子は、次に使用されるＦ ＴＦＫの種類に従ｌＡ！＋５０〜４ＱＱ℃の温度でそこに焼結によって付着され るＰ　Ｔ　Ｆ″ＡＡ粒子続層のための定着点をなす。

ＰＴＦＺ被覆を形成する他の一つの方法では、押出しまたは削り出したＰＴＦＺ ンートに相当の機械的応力を受けさせることによりフィブリル化する。そのＦＴ ＦＥ中に造られた空隙は接着剤またはその他の材料をそのＦＴＦ　Ｅシート中に 浸透させて、それと機械的結合を形成させる。

さらにＦＴＦＥテロマーによる被覆に使用される他の一つの方法は、低分子量の 固体ＰＴＦＺをフレオンまたは水のような適当な液中にけん濁した分散液を基材 上に吹き付け、はけ塗り、その他の方法で塗布し、次に浴媒を蒸発させる方法で ある。そのような被覆は、均一性を向上させるために時には焼結またはパフ磨き することさえある。しかし、この方法により形成された被覆は接着力に乏しＡも のにしかならないので、離型用途または転写法用の剥離層のような単純な用途を 通常その目的とされる。

本発明はＰＴＦＫ被膜を付着させる全く新しい方法を提供する。この方法は広い 範囲の基材上にＰＴ　ＦＺ被被覆形成するために適用され、且つ独特と信じられ る型のＦＴＦＫ被覆な虫取する。

本発明は、単に微細なＦＴＦＩＣの粒子を十分な力で基材の表面な横切ってこす りつけることにより従来になく接着のよい被膜をＰＴＦＫ　Ｋ形成させることが できるという予期せざる発見に基づく。本発明の方法が使用されろ場合に、ＰＴ Ｉ：被覆と基材の物質との間に得られる結合は単にＦＴＦＫと基材表面の微視的 な皺との間の機械的定着の結果だけではないと舊じられる。何故ならば、後者の 型のｉ！ａ擦被覆は非常に弱い接着力を有するに過ぎないことが知られているか らである。例えば、ＦＴＰＫの摩擦被覆の研究に使用された方法は、尖った先端 を有するＦＴＦＥの固い棒をガラス板の上に垂直に押し付けて、同じ軌跡の上を 往復させることを、望みの量の層が堆積されるまで繰返すことであった。

この方法で形成された被覆は、単に界面活性剤を宮む水中に浸漬するだけでガラ スの表面からはがすことができる。

本発明の？Ｔ′ＸＰＥ被覆と上記のＰＴＦＫ摩擦被覆との差は、本発明の被覆形 成に含まれる高いエネルギーによると言じられる。被覆の正確な機構は未知であ るが、十分に高いエネルギーにおいて、ＦＴＰＫ粒子は基材表面の汚染除去に役 立ち、それによって表面は何らかの騒過で活性化されて、それと接触する分子を 非常に受入れ易くなると考えられる。十分な量のＦＴＦＥ粒子を十分な速度で表 面上にこすりつけると、新しいＦＴＦＥ粒子がその汚染除去された表面に供給さ れることによって、他種の分子による再汚染が起り得る前に、ＰＴＦＥ粒子は表 面に結合する 他の一つの可能な機構に、ＦＴＦＫ粒子と基質の間の界面に得られる高エネルギ ー条件の下で、ＰＴＦＥと基材の物質との間に、両物質は通常互いに合金を形成 することはないにも拘わらず、金属合金に類似した緊密な分子混合物または錯体 が形成されることであるりその接着力とは全く別に、本発明のＦＴＦＥ被覆は多 くの特徴を有し、これらの特徴は従来のＰＴＦＥ被覆には、少なくともその組合 せにおいて、見られなかったものである。まず、その被覆は非常に薄く、厚さが ３ミクロン以下である。それより普通に、上記の被覆はこれよりも実質的に薄く 、しばしば厚さｓ　ｏ　ｏ　ｎｍ以下であり、厚さ２００ｎｍ以下のこともよく ある。典型的な膜厚は１０〜１ＱＱｎｍの厚さであり、例えば２０〜５Ｑｎｍの 厚さである。本発明の方法の最も普通の特徴は、それＫよって生皮したＰＴＦＩ ！：被覆がその厚さにお論て効果的に自ら制限すること、つまり被覆は一度形成 されると、それ以上多くのＦＴＦＥ粉を表面上にこすりつける場合でさえ、−４ ’にその厚さを増さなか。

本発明の方法により形成されたＦＴＦＥ膜の他の特徴は実質的に非孔質なことで ある。これはこのように薄いＰτＦＫ被覆においては非常に意外なことである。

本発明の方法により形成される被覆のさらに他の一つの％微は、その被覆に実質 的に気孔のないことである。焼結したＦＴＰＫ被覆でさえもかなり多数の気孔を 含み、被覆の嵩密度を１．５！ｊ／、：ＴＬ３またはそれ以下にさえ低下させる 。これに反して、本発明の方法により形成された被覆は少なくとも１．７０　ｊ ｉ　／ｃｍ”　、最も普通にレエ１．８０ｇ／α３以上、そしてしばしば１．９ ＯＮ／　ｃｒｒｔ３以上、の嵩密度を有する。本発明による輿望的な被覆は２． ０　ｇ／　ｃｍ’以上、例えば２．１１１　／　ｃｒｎ３〜２．２５１１／二３ の嵩密度を有する。

従って、本発明はＰＴＦＥにより基材を被覆する方法を提供し、そしてその方法 はばらばらな、実質的に乾燥したＰＴＦＥの粒子を基材の表面を横切って十分な 力とその表面に関して十分な速度とをもって移動させることによりＦＴＦＦ：を 基材表面上に密着膜状に付着させることから成る。

他の観点より見ると、本発明の提供する基材上にに乾燥したＰＴＦＥの粒子を基 材の表面を横切って十分な力と基材の表面に関して十分な速度をもってこすりつ けることにより、厚さを自ら制限するＰＴ　ＦＥ被被覆基材上に付着させること から成る。

また本発明により上記の方法を使用して基材を被覆させるための装置が提供され る。その装置は基材の支持台、その支持台上に支持された基材を押しつけるよう に配置された回転アプリケーター、実質的に乾燥したＰＴＥ’Ｔｉの粒子をアプ リケーターの表面に、または基材の表面に、または両者に供給するための手段、 回転アプリケーターを回転させてその表面をして前記の粒子を基材にこすりつけ させ、それＫより被覆材で基材を被覆させる手段から成る。さらに本発明により 、密着した実質的に非微孔質のＦＴＦＦ膜で３ミクロン以下の厚さのものを表面 に付着させた基材が提供される。

基材にＰＴＦＥを必要な速度のエネルギー人力によって被覆することは、コルク のような弾性のある同一または異なる材料の比較的大きな粒子上に担持されたＦ ＴＦ１ｍ粒子で目的の基材を叩くことにより達成することができる。その担体粒 子を冷いまたは熱い高速度のがス噴射気流に同伴させることによって処理される 表記に投することもできる。またその代りに、担体粒子を音（超音波）により、 磁力により、または機械的に基材に対して振動させることもできる。

るアプリケーターによりＰＴＦＺを基材の表ｆを横切ってこすりつけることがよ り好ましＡ０アプリケーターを工、例えば、ローラーまたはホイールのよ５な回 転アプリケーターであってよい。

本発明の方法に使用されるために特に好ましいアプリケーターは宝石細工人のパ フ磨きホイ゛−ルである。

適当なパフ若きホイールはダブリュー・カニング・マテリアルズ・リミテッド（ Ｗ、　ＣａｎｎｉｎｇＭａｔａｒｉａｌｓＬｉｍｉｔｅａ、　Ｇｒｓａｌ：　Ｅ ａｍｐｔｏｎ　５ｔｒｅｅｔ、　Ｂｉｒｍｉｎｇｈａｍ。

Ｅｎｇｌａｎａ　）から入手できるものを含む。これらのパフ若きホイールは一 般に複数の織物の円板でホイールの周辺で織物の密度を調整できるように互Ａに 締めつけられているものから成るか、またはフェルト製である。

ここに使用されるような’ＦＴＦＥ’と論う用語はＰＴＦＥ単独重合体とテトラ フルオロエチレンと他のモノマーとの共重合体の両方を含むことを意図されてい る。その他ハロケ９／を含有するフルオロエチレンの重合体も含まれ、同様に異 なる組成の重合体の混合物も含まれる。重合体は種々の鎖長（分子量）、分子量 分布および結晶化度のものであってよい。テトラフルオロエチレンのオリゴマー およびテロマーも筐た含まれる。

望ましければ、他の粒子、例えば、顔料的性質の鉱物粒子、もＰＴ　ＦＩ！：粒 子と共に含まれてもよい。

ＰＴＦ’ｌｎ粒子は直径１００ミクロン以下のものが好ましく、直径５０ミクロ ン以下のものはより好ましい。

特に好ましいものは、３０ミクロン以下の最大直径を有するＰＴＦＥ粒子である 。

ＰＴＦＺ粒子は乾燥状態でアプリケーターの表面に供給されてもよいが、分散液 の形でＦＴＦｆ粒子をアプリケーターの表面に供給するとさらに便利であること が判った。好ましくは、分散用溶媒は殆ど瞬間的に蒸発して、後に粒子を笑質上 乾燥状態で残すように十分揮発性のものである。適当な分散用溶媒はトリクロロ トリフルオロエタンであるが、他の低沸点のノ・ロデン化炭化水素もまた夏用で きる。

本発明の方法レエ殆どすべての基材を被覆するために使用できるが、プラスチッ クのシート、箔、テープおよびフィルム上に薄いＦＴＩＩ’にの膜を形成する場 合に特に有用である。注目に値いすることに、本発明の方法は１だ紙と熾布およ び不織布（その場合セルロース繊維のような天然繊維、またはポリエステル、ポ リオレフィン、ポリアミドおよび置夾セルロースのような合成ｌＲ維のいずれで も）およびその他の柔軟な性質の材料の被覆に使用されると大いに有益である。

基材が平らでない表面を有する場合、例えば、不織布の表面の場合、被覆は巨視 的には不連続になり、基材の高い点だけが薄い、密着した、実質的に非微孔質の 膜で被覆していることがある。しかし、そのような基材が本発明の方法により被 覆される場合には、繊維の間および内部の微視的および巨視的隙間が共に緩く詰 められた微１１ａｌｌ小板と考えらろ微粒子物質によって満されていることが見 出されている。そしてこれらの小板は、ＰＴＦＺの粒子が基材の表面につき出て いる繊維を横切って激しくこすりつけられるときに形成されると考えられている 。Ｉ・イライト部分（突出した個所）に付着したＦＴＦＫは効果的な密着した被 膜を確実にするために焼結する必要がないことは理解されるであろう。しかし、 被覆した基材が意図されている＃Ｌ終用途に石じて、ノ・イライト部の闇の凹部 に集積している微小板の結合と付着を増すことが望ましいことがあるＯこれはそ の被覆した基材をフラッシュ・シンタリング（ｆｌａｓｈ　ｓｉｎｔｅｒｉｈｇ ）加工を受けさせることによって達成することができる。このフラッシュ・シン タリングには、少なくとも片方のローラーが、例えば責面温度３５０°Ｃ以上、 例えば４１０℃に加熱されているニップ（ローラー間隙）に被覆した基材を通過 させることを含む。被覆した基材はスコーチ（焼け）またはその他の構造的損害 を起さないよう速やかに通過しなければならない。小板の堆積が厚いほど、加熱 ニップ内の必要な滞留時間はそれだけ長くなる。それ故、熱による損害を受けや すい基材上に形成される焼結される被覆の厚さに自然の制限が存在する。

ある場合には、上記のフラッシュ・シンタリノグの方法を工適当でないことがあ る。例えば、ＦＴＰＫ　！覆した紙幣に加熱ローラーを使ってフラッシュ・シフ タ１Ｊングすると、卯熱シンタリング・ローラーのニップ氾おける高い温度と王 がインタグリオ法（凹版法）によって造られた浮彫模様の像のインキを軟化させ て平らにする。従って、この場合には高強力輻射線のような非接触熱源を使用す るのが適当である。。

本発明のＰＴＦＺ被覆が比較的凹凸の多め表面上に付着される場合には、基材の 高い点に形成される薄膜＆ヱアンカー（走者媒体）を構成して、このアンカーに さらにＦＴＦＢ層を従来の焼結法によって結合させることができる。

本発明の性質が、ある基質上にＦＴＦＢ膜を形成するための適当な加工条件を詳 細に列挙することを予め除外するようなものであることは理解されるであろう。

これは、すべて互いに関連する広範囲の加工条件を夏用して被覆が形成されるか らである。従って、例えば、基材を横切ってＰＴＦＥ粒子をこすりつけるために パフ磨きホイールが使用される場合に、ホイールによってかけられる圧力、ホイ ールと基材との間の接触面積、ホイールの周速、ホイールの表面と基材との間の 相対速度などすべて変動させることができる。しかし、これらのパラメーターの いずれか一つの変更は他のパラメーターの一つまたはそれ以上を補償のため調整 する必要があることもある。その上、本発明に従ってＦＴＦＫ被覆を形成するた めの必要条件はＦＴＦＢと基材の両′方の物理的および化学性特性に大いに関連 する。

しかし、すべての場合に、適当な加工条件は、特に下記の指針と特例を参考にす れば、当業者によって容易に決定されるであろう。

一般に、基材が傷つきやすＡものであればあるほど、それへの損傷を避けるため に、基材に対してＦＴＦＢ粒子を押しつける圧力を低く丁べきである。従って、 例えば、裡めて軽量の不織布は直径３０工の軟質織物のパフ磨きホイールを使用 して被覆されるが、その場合に織物をパフ磨きホイールの周りに巻きつけ、僅か に軽い張力（例えば、織物の強度に３じて、１０〜１００ｇ／ｃＴＬ織物福）を かける。このように手配すると、ホイールが織物Ｋかける圧は非常に低く、例え ば、１ｇ／ｃ！！Ｌ２以下から２〜３　ｇ　／　ｃｍ２まで位である。しかし、 そのように低い圧も、個々のＦＴＩＰＦｌｉ粒子が不織布のかなりの長さく例え ば、ホイールの周囲の１７４〜３／４はど）に亘って引っ張られるという事実に よって補償される。最初に述べた例において、ローラーは２０００ｒｐｍで回転 されると好都合であり、不織布ウェブは約１０　ｍ７分で引き通される。

基材がむしろ丈夫なもの（例えば、重量１００ｇ／ｍ２の紙）である場合には、 便利な被覆技術は基材をパフ磨きホイールと保持ローラーの間の二ツゾ内へ供給 することである。この場合に％個々のＦＴ７１ｎ粒子が基材と接触するための距 離は橿めて小さく（一般に、１〜２０°Ｕ、例えば、２〜１Ｑｍ）、従って実質 的に大きな圧を加えるのが適当である。便宜上、基材上のローラーの静圧は少な くとも１００　Ｊｉ’／ｃｍ”　ｓ好ましくは２００ｇ／二２、そしてさらに好 ましくは３００．９／ｃ？〜１０に９／σ２、例えば、５００．９／α２〜２ゆ ／ｉである。

一般に、意図される基材が硬ければ研いほど、使用されるアプリケーターもそれ だけ硬いものになる。例えば、５０ミクロンの厚さのポリエステルシートを軟質 織物のパフ磨きホイールを便って被覆させ１こが（後記の冥施例２）、しかしア ルミニウムを被覆させるためには硬質フェルト磨きホイール（２０ｃ７！ＬＸ　 ２．５ｃＴ！Ｌ。

１７００ｒｐｍ、推定ニップ動圧３　ｋｆｉ’　／　ｃｍ２）を使用することが 好ましかった。

種々異なる基材の１こめの適当な加工条件を決定する因子は完全に理解されてｂ ないが％特定の基材のための適当な条件を定めることは単なる試行錯誤の問題で あることは明らかであろう。加工者は問題の基材の強度と柔軟度に対して適当な 被覆技術を選択し、次にアプリケーターの圧および／またはアプリケーターの速 度を、望みの被覆が形成されるまで増加させることだけが必要である。

本発明の方法は非常に広い範囲の製品を被覆させるために変量することができる 。特別な例に含まれるのオーディオレコーディングテープ、コンピューターテー プ、コンピューターフロラぎイディスク、およびコ゛ンぎニーターハードディス クなど、の被覆である。

ＰＴ’ＦＩＣ被覆は、記憶される情報の適当な記録および読み出しを妨害するほ こり、液およびその他の物質に対して記録媒体自身とその中に記憶される情報の 両方を保護するために役立つ。本発明の方法は結果としてＦＴ？：Ｃの啄めて薄 い膜を形成するので、磁気記録媒体の情報記録および検索用に使われる記録およ び読み出しヘッドを記録媒体に対して゛それらの正常なごく密接な関係に萱〈こ とができる。

本発明の方法の他の一つの応用分野は医療用品、例えば、巻包帯、傷用包帯、火 蕩用包帯、個人衛生用品、外科用針、ステープル、縫合糸、カテーテル、外科月 掛は布および外科医用外衣など、の被覆にある。本発明に従ってＦＴＦＢの被覆 をした傷用包帯は防汚性で、従ってより衛生的であり、また傷に付着しない。本 発明に従ってＰＴＦＥｖＬ覆した織物は撥水性だが、空気を通す外衣と掛は布を 作るために使用することができる。

縫合針とステープルはその使用によって患者に生じさせる不快感を減するような 低摩擦被覆を与えられ、また本発明に従ってＰＴＦＥ被覆した縫合糸はより容易 に除去される。

さらに本発明の他の応用は、証券用紙、紙幣、切手、地図、海図、紙袋、封筒、 食品包装紙、調理用具、カーテン用織物、壁紙、カーペット糸のようなつむぎ糸 、より糸とロープ用の防汚被覆を形成することにある。

カレンダー、加工機械類、ミサイルおよび航空機の外板被覆、ヘリコプタ−と航 空機の翼、羽根車とプロペラ−、サートと船の船体、低速ベアリング、かみそり 刃、コンベヤーチューブの被覆材などのための低摩擦被覆の形成である。その他 の応用に富まれるものは、テント用織物、衣料用織物、お；びおしめを含む失禁 用製品のための撥水性被覆の形成であり、また感圧粘着テープ裏材、ドライプリ ントホイル、離型紙および箔、熱転写材および転写Ｉの剥離用被覆の形成である 。

本発明の応用のさらに他の例は発明者らの先願の英国特許出頂番号第８４０１８ ３８号（１９８４年１月２４日出原）明細書に記載されている。

本発明の多くの態様を添付の図■について詳細に説明する。

第１図は本発明の方法を実施するための回転アプリケーターを線図に示している 。

第２図は不発明の方法を実施するに際して使用の装置と関係してアプリケータを 線図に示している。

第２図に示される装置は、運転によってその上にかかる荷重と応力に耐えるよう な質量と均衡を有する金属フレーム内に支持される。回転原動カニニット、この 場合は電気モーター（図に示されていない）で、運転に必要なトルクにおける回 転速度を与える能力のものが、この装車を駆動するために据え付けられている。

この説明の中では、約２０ｃＩｎ福め移動するウェブの被覆だけが想定される。

従って、この装置はまた、襞！を通してウェブを運搬する手段も必要とする。

この例の［１の中心に２個のローラー１０．１１があり、ニップ１２を形成し、 それを基材１３が通らなければならない。これらのローラーの一つ１０はアプリ ケーターであり、他の一つはりテーカ−（保持磯）１１である。リテーナ−ロー ラーはウェブが移動すると同じ方向に回転する。アプリケーターローラーは、ニ ップの部分においてその表面が、ウェブと同方向だが異なる速度で動くか、また はウェブと反対の方向に動く（いずれも第２図に矢で示されている）ように、駆 動されて回転する。

２ＩｌｒＩＡノｃｒ−５−１０、１１ｋｔ、それらの軸の中心線が互いに相対的 に移動できるよ５に、また正し一二ツプ圧が設定された後に所望の位置に確り固 定されるために必要な設備を有するようにしてフレーム内に据え付けられている 。

アプリケーターの外周の二ツゾの場所での小部分と、被覆材料が通って運ばれる 孔または可撓性ダク）１４Ａを経由して抽出される余剰物は別として、アプリケ ーターは囲い１４の中に収容されている。

被覆材料は、その微粒子物質が二ツゾに到達するときに“乾燥状態にある限り、 またアプリケーターの表面上に均等に付着させられる限り、どんな手段によって アプリケーターに塗布してもよい。

前記の例においては無気噴射スプレー１５がノズル圧４８０　Ｐ、Ｓ、工、でＰ ＴＦＢ粒子を運ぶために菱用される。上記の無気噴射スプレー内でＰＴＦＥ粒子 は溶媒中に分散され、そしてこの溶媒はフレオンＦＲＫＯＮ　Ｃｉ録商標）ＴＦ であって揮発性が高いので、ＰＴＦＥ粒子がアプリケーターの表面に衝突する前 に殆ど完全に瞬間的に蒸発し去る（フラッシュ−オフ）と考えられているが、好 ましい方法は被覆材料を乾燥微粒状態で均一に塗布することである。乾燥微粒状 態を使用する一つの利点は、経済上および環境上の理由で好ましくない溶媒の使 用を避けられることである。

無気噴射スプレーはスイッチ機構（図に示されていない）を装備しており、この 機構は３８　ＲＰＭで回転し且つその上に３°の角度の有効作業ドエルを有する 引上げノブを持つカムによって作動される。使用される引上げノブの数は基材の 表面の粗さおよび／またはその基材上に付着されるに望ましい微粒材料の量によ って決定される。

スプレーノズルは扇形のスプレー模様１６を作るようＫｖ４！Ｉされ、その形で 粒子はアプリケーターローラー１０に接触する時に均等に分配される。アプリケ ーター１０とスプレーカム（図に示されていない）とは、ノズルの各質流により アプリケーターの外周に沿ってその表面積の約４分の１が被覆材料の付着を受け 、゛そして４０回転後にアプリケーターはその第２の４分の１の上に付着する被 覆材料の第２の噴流を受けるという具合に進むように、伝動装車を通して連結さ れて−る。

アプリケーターは直径１０αの円板に切られた数枚の綿織物のシートから作られ ており、各円板の中心に直径２−５ｃｙＬの孔が明いている。これらの綿円板は 次に直径２．５儂の通される鋼の心棒１８にはめられてから、直径８．９ｃＴＬ の６」厚スチールワッシャー１９によって保持さルて幅３０αのアプリケーター を形成する。ワッシャーの方は適当なナツトで保持される。綿円板は保持ナツト を締めることによりｌく詰められて、被覆される物に適当な、固く詰めた綿塊の 周囲面における密度を作る。傷つきやすい基材は弾力ある基材よりも軟質のロー ラーを必要とすることが判った。ポリエステルフィルムおよびその他の傷つきや すい材料を隻用する場合て、アプリケーターが適度な親指の圧で押したときるｕ 以上圧縮され得ないなら、そのアプリケーターレエポリエステルフイルム上で使 用するために十分な密度を有するものと見なされる。

比較的柔らかいアプリケーターが望ましい場合には、中間ナツト１８とワッシャ ー２０を心棒上に約１〜２ｃＴＬ毎にアプリグーターの長さ全体に亘って使用す ることができる。あるいはその代りに、綿シートをさらに固い塊疋なるよう詰め るためにナツトをさらにきつく締めることもできる。

一度適正なアプリケーターが得られると、次にアプリクーターをリテーナ−ロー ラーに対して高速度で回転させることにより研磨する。リテーナ−ａ　−２−の 表面はシート状かまたはエメリー布の工うな粗い研磨材により缶着して被われて おり、アプリケーターの回転と反対の方向に１〜２時間、またはりテーナーロー ラーの輪郭（（相当する十分１脅らかな表面ができ上る時まで回転する。この作 業の後、粗い研磨材は取りのけられで、付着工程を始める用意ができる。

−役疋・、本発明の最善の実施のために必要なエネルギー人力の速度はＰＴＦＥ と分子量＞よび／または結晶化度と共に増加することが判った。

本発明をこれより次の実施例；（よりさらに説明する。

一般級の紙を被覆させるために次の配合な筒用した。

７／ｌ／オンＦｌｕｏ！１’Ｌ　１６８（ＰＴＦＥ）　１５０　ｇフレオンＦｒ ｅＯｎ　ＴＦ　（トリクロロ−フルオン（７１ｕｏｎ）はアイ・シー・アイ社（ 工Ｃ工）の登録商標であ、す、フレオン（７ｒｅｏｎ）　ｋｌデュポン社（Ｄｕ 　Ｆｏｎｔ）の登録商標である。

この特定の例において使用された紙はテニリス・ラッセル社（Ｔｕｌｌｉｓ　Ｒ ｕ５ｓθｌ）Ｋより製造されたステンシル厘紙であった。その紙は１０！１Ｍ／ ｍの無被覆、無サイズ紙であった。

アプリケーターローラーによってかけられた圧力は０．７７に９／ｃｒＩＬ２で あった。基材（紙）ウェブな２７ｍ／分で移動させた。アプリケーターローラー の回転速度は１５５０　ｒｐｍであったが、リテーナ−ローラーは僅か９２ｒｐ Ｉｎで回転した。

実施例１と同じＶｃｌｌｌを使用して、厚さ５０ミクロンのポリエステルフィル ム（アイ・シー・アイＩＣＸ発売のメリネクスＭＩ９１１ｎｅＸＳ級のポリエス テル）を被覆させた。アプリケーターローラーＫかけられた圧力は０．５々／ｃ ７ｒＬ２であったが、これは基材がこの場合に比較的滑らかな表百の材料である ので、この水準に圧力が減じられたのである。また、紙の被覆のために便われた ローラーよりも、この種の基材のためにはより柔軟なローラーを便うことが最善 であると判った。この種の基材において最良の結果は、低分子量のＰＴＦＦｉを 次の割合の配合で使用したときに生じた。

バイダクスＶｊａａＸ　ＡＲ （フレオン中固形分２０％）　６００ｇバイダクス（Ｖｙｄ　ａｘ　）フルオロ テロマーは白色、ワックス状のテトラフルオロエチレンの比較的短鎖のテロマー のフレオｙ　（Ｆｒｅｏｎ）　ＴＦ中中敷散液ある。

実施例３ ステンレス鋼の外科用ワイヤーを、３０００　ｒＰで回転するフェルトのパフ磨 きホイール（直径２０α×２．５ｃＴ！Ｌ）に実施例１に述べたＦＴ　７に分散 液を連続的に塗布しながら、そのホイールでこすることによりＰＴＦＥで被覆さ せた。比較のため、同じワイヤーの試料を、外科用ステープルを被覆するために 現在推せんされている方法によって、被覆させた。この方法は、ワイヤーをバイ ダクスＡＲ（Ｖｙｄａｘ）と７Ｌ／オフ　（Ｆｒｅｏｎ）の分散液に浸漬してか ら、乾燥させる。次に被覆を３５０°Ｃで光沢のある外観が生じるまで焼結した 。

上記の従来の方法により被覆したワイヤーを酸性塩化鉄＠液と接触させると、ワ イヤーは攻撃されて、数秒以内に侵食された。反対に、本発明の方法で被覆した ワイヤーな同じ塩化鉄ｇ液と接触させると、数日後になっても侵食の印しを何ら 示さなかった。

上記２つの方法により被覆したワイヤーの摩擦特性を試験するために、従来の方 法で被覆したワイヤーを、市場でモールスキンと呼ぶ織物の中に挿入し、２５℃ に３０分間その場所に放宜し、それからインストロン計器（工ｎ５ｔｒｏｎ）に よって引き抜いた。ワイヤーは５゜ｌの初期抵抗と２０１の動的抵抗を示した。

本発明の方法により被覆したワイヤーを同じ試験にかけたとき、上記に相当する 値は２６．９と９Ｉであった。

上記の実施例に述べたアプリケーターローラーの圧力は、動かない時にローラー の歪みの程度に基づＡて推定された。しかし、被覆のために使われる高い回転速 度（典型的には２〜２００　ｍ７秒の周速、より通常的には５〜１００ｍ／秒、 例えば１０〜５０ｍ／秒の周速になる）ｌＣおいてローラーが基材に対して回転 するときに、実質上非常に大きな圧力（例えば、上記に与えられた値の１０〜５ ０倍）が発生すると信じられている。

本発明を工上記において単に例：Ｃよって説明されたのであって、細部の改変は 本発明の範囲から逸脱することなくなされ得ることは理解されるであろう。

手続補正書（睦） 昭和６０年／／月　７日

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）により基材を被覆する方法であつ て、ばらばらな、実質的に乾燥したＰＴＦＥの粒子を基材の表面を横切つて十分 な力とその基材の表面に関して十分な速度とをもつてこすりつけることにより、 ＰＴＦＥを基材表面上に密着膜状に付着させることから成る、上記の方法。
2. ２．基材と滑り接触している弾力ある表面を有するアプリケーターにより、ＰＴ ＦＥ粒子を基材の表面を横切つてこすりつけることから成る、請求の範囲第１項 に記載の方法。
3. ３．アプリケーターが回転アプリケーターである、請求の範囲第２項に記載の方 法。
4. ４．ＰＴＦＥ粒子が直径において１００ミクロンより小さい、請求の範囲の前記 いずれかの項に記載の方法。
5. ５．基材がワイヤー、撚り糸、フィラメント、管または可撓性ウエブである、請 求の範囲の前記のいずれかの項に記載の方法。
6. ６．基材が織布または不織布である、請求の範囲第５項に記載の方法。
7. ７．被覆した基材をその後フラツシユ加熱する、請求の範囲第６項に記載の方法 。
8. ８．加熱が高強度の電磁輻射線による、請求の範囲第７項に記載の方法。
9. ９．密着した、実質上非微孔質の、厚さが３ミクロン以下であるＰＴＦＥ膜をそ の上に付着させている基材。
10. １０．密着した、実質上無気孔のＰＴＦＥ被覆をその上に付着させている基材。
11. １１．ＰＴＦＥ被覆が少なくとも１．７０ｇ／ｍ３の嵩密度を有する、請求の範 囲第１０項に記載の基材。
12. １２．基材の支持台、その支持台上に支持された基材を押しつけるように配置さ れた回転アプリケーター、実質上乾燥したＰＴＦＥ粒子をアプリケーターの表面 に、または基材の表面に、またはその両方に供給する手段、および回転アプリケ ーターを回転させて、その表面をして前記の粒子を基材に対してこすりつけさせ 、それによつて被覆材により基材を被覆させる手段から成る、請求の範囲第１〜 ８項のいずれかに記載の方法により基材を被覆させる装置。