JPS6137812A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS6137812A JPS6137812A JP15795985A JP15795985A JPS6137812A JP S6137812 A JPS6137812 A JP S6137812A JP 15795985 A JP15795985 A JP 15795985A JP 15795985 A JP15795985 A JP 15795985A JP S6137812 A JPS6137812 A JP S6137812A
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- epoxy resin
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は急速硬化エポキシ樹脂組成物に関する。
本発明はまた室温において急速に硬化して優れた強靭性
を示す２部分エポキシ樹脂組成物に関する。
を示す２部分エポキシ樹脂組成物に関する。
発明の背景
エポキシ樹脂、即ち、１つまたは１つ以上の末有機化合
物は比較的容易に強くそして多くの化学的環境に耐える
硬化固形生成物に転化できるため接着剤、塗料、および
成形、注型および注封製品會つくるための組成物中に多
年に亘って広く使用された。これらのエポキシ樹脂はポ
リアミド、ポリアミン、尿素、フェノールおよび置換フ
ェノール硬化剤、ルイス酸硬化剤およびカーがキシル化
硬化剤のような硬化剤ケ使って硬化させることができる
。ポリアミンおよびポリアミド硬化剤は室温においてエ
ポキシ樹脂を硬化させるのに有効であるが、多くの特殊
な硬化剤および最終用途に対してはその硬化速度は不適
当に遅い。この欠点を克服するために、エポキシ組成物
に対するある種の触媒の添加が記載された。米国特許第
４．３８９．５１５号および米国特許＃、 ４，３９７
．９９８号は硬化剤として少なくとも三つのアミノ水素
、触媒としてＩ族ｆたは■族金属の硝酸塩、沃化物、チ
オシアネート、アルコキシドまたはパークロレートおよ
び安定剤／溶剤としてポリアルキレンエーテルグリコー
ルを含むアミノ化合物の硬化組合わせを使用する射出成
形に使用するためのエポキシ樹脂の急速硬化全開示する
。米国特許第４．０２６．８５８号は硬化剤として芳香
族または脂環式ポリアミンをそして触媒としてマグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、コバルトまたはニ
ッケルのパークロレートの使用によるエポキシ樹脂の促
進硬化を開示する。米国特許第４，１０１．４５９号は
硬化剤として芳香族、複索環式または脂環式ポリアミン
をそして触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸の塩
類の使用によるエポキシ樹脂の促進硬化を開示する。米
国特許第４，１３０．５１）号は硬化剤として芳香族ポ
リアミドにそして触媒として硝酸マグネシウムまたはＩ
ＩＢ、 ｍＢ、 ＩＶＢ％ ＶＩＢ％■Ｂまたは■族の
少なくとも２価の金属の硝酸塩の使用によるエポキシ樹
脂の促進硬化奮開示する。米国特許第４．１）２．２３
１号は中性有機塩、例えばフルオロはう酸ナトリウム、
マグネシウムパークロレート、カルシウムパークロレー
ト、マンガンパークロレート、ニッケルパークロレート
おヨヒ亜鉛パークロレートの存在において活性水素原子
を有する有機化合物によるエポキシドの縮合を開示する
。米国特許第３．０１８，２６２号は織物仕上げにしわ
および収縮抵抗を与えるために無機酸の金属塩によるエ
ポキシ樹脂の硬化全開示する。米国特許第３．４５４，
４３６号は固形ロケット推進薬全与えるために触媒とし
てリチウムパークロレートを含めることによってポリア
ミン硬化剤によるエポキシ樹脂の硬化促進音開示する。
物は比較的容易に強くそして多くの化学的環境に耐える
硬化固形生成物に転化できるため接着剤、塗料、および
成形、注型および注封製品會つくるための組成物中に多
年に亘って広く使用された。これらのエポキシ樹脂はポ
リアミド、ポリアミン、尿素、フェノールおよび置換フ
ェノール硬化剤、ルイス酸硬化剤およびカーがキシル化
硬化剤のような硬化剤ケ使って硬化させることができる
。ポリアミンおよびポリアミド硬化剤は室温においてエ
ポキシ樹脂を硬化させるのに有効であるが、多くの特殊
な硬化剤および最終用途に対してはその硬化速度は不適
当に遅い。この欠点を克服するために、エポキシ組成物
に対するある種の触媒の添加が記載された。米国特許第
４．３８９．５１５号および米国特許＃、 ４，３９７
．９９８号は硬化剤として少なくとも三つのアミノ水素
、触媒としてＩ族ｆたは■族金属の硝酸塩、沃化物、チ
オシアネート、アルコキシドまたはパークロレートおよ
び安定剤／溶剤としてポリアルキレンエーテルグリコー
ルを含むアミノ化合物の硬化組合わせを使用する射出成
形に使用するためのエポキシ樹脂の急速硬化全開示する
。米国特許第４．０２６．８５８号は硬化剤として芳香
族または脂環式ポリアミンをそして触媒としてマグネシ
ウム、カルシウム、亜鉛、マンガン、コバルトまたはニ
ッケルのパークロレートの使用によるエポキシ樹脂の促
進硬化を開示する。米国特許第４，１０１．４５９号は
硬化剤として芳香族、複索環式または脂環式ポリアミン
をそして触媒としてトリフルオロメタンスルホン酸の塩
類の使用によるエポキシ樹脂の促進硬化を開示する。米
国特許第４，１３０．５１）号は硬化剤として芳香族ポ
リアミドにそして触媒として硝酸マグネシウムまたはＩ
ＩＢ、 ｍＢ、 ＩＶＢ％ ＶＩＢ％■Ｂまたは■族の
少なくとも２価の金属の硝酸塩の使用によるエポキシ樹
脂の促進硬化奮開示する。米国特許第４．１）２．２３
１号は中性有機塩、例えばフルオロはう酸ナトリウム、
マグネシウムパークロレート、カルシウムパークロレー
ト、マンガンパークロレート、ニッケルパークロレート
おヨヒ亜鉛パークロレートの存在において活性水素原子
を有する有機化合物によるエポキシドの縮合を開示する
。米国特許第３．０１８，２６２号は織物仕上げにしわ
および収縮抵抗を与えるために無機酸の金属塩によるエ
ポキシ樹脂の硬化全開示する。米国特許第３．４５４，
４３６号は固形ロケット推進薬全与えるために触媒とし
てリチウムパークロレートを含めることによってポリア
ミン硬化剤によるエポキシ樹脂の硬化促進音開示する。
エポキシ樹脂中にエポキシ樹脂に不溶性の変性剤全配合
して衝撃に対するもろさ全減少させることが記載された
。米国％許第３，４９６．２５０号は硬化したエポキシ
樹脂に撓み性、剪断強さおよび耐衝撃特性を与えるため
にエポキシ樹脂へのアクリロニトリルブタジェン／スチ
レングラフトポリマーの配合を開示する。
して衝撃に対するもろさ全減少させることが記載された
。米国％許第３，４９６．２５０号は硬化したエポキシ
樹脂に撓み性、剪断強さおよび耐衝撃特性を与えるため
にエポキシ樹脂へのアクリロニトリルブタジェン／スチ
レングラフトポリマーの配合を開示する。
発明の内容
本発明は硬化性エポキシド基含有物質、アミノ末端脂肪
族ポリエーテル硬化剤１）ポリマー状強化剤、および少
な（とも２０℃の発熱を与えることができる触媒を含む
エポキシ樹脂組成？ｌを与える。
族ポリエーテル硬化剤１）ポリマー状強化剤、および少
な（とも２０℃の発熱を与えることができる触媒を含む
エポキシ樹脂組成？ｌを与える。
本発明のエポキシ樹脂組成物は室温において急速に硬化
しそして１２０℃から１５０℃までまたはより高温で熟
成した後に高剥離強さおよび高１ね剪断強さを有する接
着結合を与えるのに有用である。
しそして１２０℃から１５０℃までまたはより高温で熟
成した後に高剥離強さおよび高１ね剪断強さを有する接
着結合を与えるのに有用である。
意外にも、触媒だけまたは強化剤だけの添加でさえ剥離
強さを減じるのに、触媒および強化剤の両方をエポキシ
ド基含有化合物およびアミノ末端脂肪族硬化剤に加える
と室温においておよび高温度熟成後に接着剤の急速硬化
並びに高剥離強さおよび重ね剪断強さを達成できること
が発見された。
強さを減じるのに、触媒および強化剤の両方をエポキシ
ド基含有化合物およびアミノ末端脂肪族硬化剤に加える
と室温においておよび高温度熟成後に接着剤の急速硬化
並びに高剥離強さおよび重ね剪断強さを達成できること
が発見された。
本発明のエポキシ樹脂は塗装、成形品、注型品、包封お
よび注型封入生成物およびシーラントのような適用にも
有用である。
よび注型封入生成物およびシーラントのような適用にも
有用である。
本発明のエポキシ樹脂組成物は好ましくは混合して急速
にエポキシ樹脂に硬化することができる液体２部分組成
物として与えることができる。この組成物は適用時に胡
場で手によってまたは通例の計量混合装置およびこねに
類するものによって１２０℃から１５０℃までの温度に
おける熟成後高剥離強さを有し、そして硬化性エポキシ
ド基含有化合物、アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤
、強化剤および少なくとも２０℃の発熱ｆｔ［−与える
ことができる触媒を含む。好ましい具体化において、エ
ポキシ樹脂組成物は急速にニーキシ樹脂に硬化すること
ができる液体の２部分組成物として与えることができ、
その２部分組成物はその部分音別々の容器に貯蔵し、そ
の部分は組成物を適用丁べきときに混合することができ
、次の如く含む：（ａ） 第１部分中に、７５かも１
００１−置部までの硬化性グリシジルエーテルエポキシ
ド基含有化合物、 （１）） 第２部分中に、化学的有効量の少なくとも
１つのアミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、（ｃ）
少なくとも一つの該部分中に、約８から４０重量部ま
でのポリマー状強化剤、および（ｄ）少なくとも一つの
該部分中に、硝酸カルシウム、硝酸ランタン、およびカ
ルシウム、ストロンチウム、またはバリウムカチオン類
およびパークロレートまたはトリフルオロメタンスルホ
ネートアニオン類を有する金属地類から選ばれる約１か
ら１０重量部までの金属塩触媒。
にエポキシ樹脂に硬化することができる液体２部分組成
物として与えることができる。この組成物は適用時に胡
場で手によってまたは通例の計量混合装置およびこねに
類するものによって１２０℃から１５０℃までの温度に
おける熟成後高剥離強さを有し、そして硬化性エポキシ
ド基含有化合物、アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤
、強化剤および少なくとも２０℃の発熱ｆｔ［−与える
ことができる触媒を含む。好ましい具体化において、エ
ポキシ樹脂組成物は急速にニーキシ樹脂に硬化すること
ができる液体の２部分組成物として与えることができ、
その２部分組成物はその部分音別々の容器に貯蔵し、そ
の部分は組成物を適用丁べきときに混合することができ
、次の如く含む：（ａ） 第１部分中に、７５かも１
００１−置部までの硬化性グリシジルエーテルエポキシ
ド基含有化合物、 （１）） 第２部分中に、化学的有効量の少なくとも
１つのアミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、（ｃ）
少なくとも一つの該部分中に、約８から４０重量部ま
でのポリマー状強化剤、および（ｄ）少なくとも一つの
該部分中に、硝酸カルシウム、硝酸ランタン、およびカ
ルシウム、ストロンチウム、またはバリウムカチオン類
およびパークロレートまたはトリフルオロメタンスルホ
ネートアニオン類を有する金属地類から選ばれる約１か
ら１０重量部までの金属塩触媒。
硬化剤が芳香族、複素環式または脂環式ポリアミンであ
る場合にはある種の金属塩がエポキシ樹脂の硬化促進用
に開示されたが、アミノ末端脂肪族ポリエーテルが強化
剤の不存在において硬化剤として使われる場合にはこれ
らの触媒は完全に満足なものとは言えない。ある種の示
唆された触媒によって硬化速度を促進することはできる
けれども、剥離強さおよび剪断強さのような機械的性質
は逆に影響され、特に高温度熟成後に著しい。同様に、
本発明の金属塩触媒の不存在において脂肪族アミノ末端
ポリエーテルで硬化されるエポキシ組成物に対するアク
リロニトリルブタジエン−スチレングラフトポリマーの
ような強化剤の添加は硬化した樹脂組成物の剥離強さに
逆に作用するであろう。
る場合にはある種の金属塩がエポキシ樹脂の硬化促進用
に開示されたが、アミノ末端脂肪族ポリエーテルが強化
剤の不存在において硬化剤として使われる場合にはこれ
らの触媒は完全に満足なものとは言えない。ある種の示
唆された触媒によって硬化速度を促進することはできる
けれども、剥離強さおよび剪断強さのような機械的性質
は逆に影響され、特に高温度熟成後に著しい。同様に、
本発明の金属塩触媒の不存在において脂肪族アミノ末端
ポリエーテルで硬化されるエポキシ組成物に対するアク
リロニトリルブタジエン−スチレングラフトポリマーの
ような強化剤の添加は硬化した樹脂組成物の剥離強さに
逆に作用するであろう。
本発明の組成物にＭ用なエポキシド基含有物質は開環に
よって重合し得るオキシラン環を有するグリシジルエー
テル誘導体である。そのような物佃は広くグリシジルエ
ーテルエポキシド類と呼ばれ、単量体エポキシ化合物お
よびポリマー型のエポキシドを含む。
よって重合し得るオキシラン環を有するグリシジルエー
テル誘導体である。そのような物佃は広くグリシジルエ
ーテルエポキシド類と呼ばれ、単量体エポキシ化合物お
よびポリマー型のエポキシドを含む。
これらのエポキシド含有物質は他分子量単量体物質から
高分子量ポリマーまで変わることができそしてそれらの
主幹および置換基の特質においても変わることができる
。許容できる置換基の例にハハロｒン、エーテルおよび
シロキサン基’に含ｔｒ。
高分子量ポリマーまで変わることができそしてそれらの
主幹および置換基の特質においても変わることができる
。許容できる置換基の例にハハロｒン、エーテルおよび
シロキサン基’に含ｔｒ。
エポキシ含有物質の分子量は５０から約１００．０００
まで′ｆ、たはそれ以上に変わることができる。種々の
エポキシ含有物質の混合物も本発明の組成物中に使うこ
とができる。
まで′ｆ、たはそれ以上に変わることができる。種々の
エポキシ含有物質の混合物も本発明の組成物中に使うこ
とができる。
そのようなエポキシド基含有物質は周知でありそして［
エポキシ樹脂のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎ日） Ｊ中にり−およびネビル
（Ｌｅｅ ａｎａ ’Ｎｅｖｉ’ｌ’ｌｅ ） 、マグ
ロ−ヒル ブックカンパニー （ＭｃＧｒａｗ−Ｉ（ｉ
ｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ、 ）、ニューヨーク（１９６７
）、によって記述されるようなグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂およびビスフェノールへのグリシジルエーテ
ルおよびノポラク樹脂のようなエポキシド類を含む。
エポキシ樹脂のハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎ日） Ｊ中にり−およびネビル
（Ｌｅｅ ａｎａ ’Ｎｅｖｉ’ｌ’ｌｅ ） 、マグ
ロ−ヒル ブックカンパニー （ＭｃＧｒａｗ−Ｉ（ｉ
ｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃｏ、 ）、ニューヨーク（１９６７
）、によって記述されるようなグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂およびビスフェノールへのグリシジルエーテ
ルおよびノポラク樹脂のようなエポキシド類を含む。
本発明の実施に有用なこれらのエポキシド基金有物質は
次式のグリシジルエーテルモノマーヲ含む： （式中のＲ１はアルキルまたはアリールでありそしてｍ
は１かも６までの整数である）。その実例は多価フェノ
ールのグリシジルエーテルであって多価フェノールをエ
ピクロルヒドリンのような過剰のクロルヒドリン〔例え
ばビスフェノールＡのグリシジルエーテル、即ち、２．
２−ビス（２゜３−エポキシプロポキシフェノール）プ
ロパン〕と反応させて得られる。
次式のグリシジルエーテルモノマーヲ含む： （式中のＲ１はアルキルまたはアリールでありそしてｍ
は１かも６までの整数である）。その実例は多価フェノ
ールのグリシジルエーテルであって多価フェノールをエ
ピクロルヒドリンのような過剰のクロルヒドリン〔例え
ばビスフェノールＡのグリシジルエーテル、即ち、２．
２−ビス（２゜３−エポキシプロポキシフェノール）プ
ロパン〕と反応させて得られる。
市場には本発明において使用できる多数のエポキシド基
含有制料が存在する。特に、容易に利用できるエポキシ
ドにはグリシトル、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル〔例えばシェル ケミカル カンパニー （５ｈ
ｅ１’ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）から「エポン（
Ｅｐｏｎ ） ８２８ Ｊの商品名で入手できるもの、
およびダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｏｈｅｍ
ｉｃａｊＯｏ、 ）から入手できる「ＤＥＩＲ−３３１
」、［Ｄ］ｌｃｕ −３３２Ｊ オよびｒｌＤＢ’Ｒ−
３３４Ｊ）、ジグリシジルエポキシ官能価を含むシリコ
ーン樹脂、難燃性エポキシ樹脂（例えばダウ ケミカル
カンパニーから入手できるｒ ＤＥＲ−５８Ｄ Ｊ 、
臭素化ビスフェノール型エポキシｍ１ｌｌ、１ 、４−
ブタンジオールジグリシジルエーテル〔例えばチバーガ
イｑ −（ａｉｂａ、−Ｇｅｉｇｙ ）から入手できる
「アラルダイト（Ａｒａ’１ａｉｔｅ ） Ｊ 、７
エノールホルムアルデヒドノボラフのポリグリシジルエ
ーテル（例えばダウ ケミカル カンパニーから入手で
きるｒ ＤＥＮ −４３１Ｊおよびｒ ＤＥ’Ｎ −４
３８Ｊ、およびレゾルシノールジグリシジルエーテル〔
例えばカッバース カンパニー イゝンコーポレーテツ
ド（Ｋｏｐｐｅｒｅ Ｃｏｍｐａｎｙ工ｎｃ、 ）から
入手できる「コポキサイト（、Ｋｏｐｏｘｉｔｅ）Ｊ
ｆ含む。
含有制料が存在する。特に、容易に利用できるエポキシ
ドにはグリシトル、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテル〔例えばシェル ケミカル カンパニー （５ｈ
ｅ１’ｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、）から「エポン（
Ｅｐｏｎ ） ８２８ Ｊの商品名で入手できるもの、
およびダウ ケミカル カンパニー（Ｄｏｗ Ｏｈｅｍ
ｉｃａｊＯｏ、 ）から入手できる「ＤＥＩＲ−３３１
」、［Ｄ］ｌｃｕ −３３２Ｊ オよびｒｌＤＢ’Ｒ−
３３４Ｊ）、ジグリシジルエポキシ官能価を含むシリコ
ーン樹脂、難燃性エポキシ樹脂（例えばダウ ケミカル
カンパニーから入手できるｒ ＤＥＲ−５８Ｄ Ｊ 、
臭素化ビスフェノール型エポキシｍ１ｌｌ、１ 、４−
ブタンジオールジグリシジルエーテル〔例えばチバーガ
イｑ −（ａｉｂａ、−Ｇｅｉｇｙ ）から入手できる
「アラルダイト（Ａｒａ’１ａｉｔｅ ） Ｊ 、７
エノールホルムアルデヒドノボラフのポリグリシジルエ
ーテル（例えばダウ ケミカル カンパニーから入手で
きるｒ ＤＥＮ −４３１Ｊおよびｒ ＤＥ’Ｎ −４
３８Ｊ、およびレゾルシノールジグリシジルエーテル〔
例えばカッバース カンパニー イゝンコーポレーテツ
ド（Ｋｏｐｐｅｒｅ Ｃｏｍｐａｎｙ工ｎｃ、 ）から
入手できる「コポキサイト（、Ｋｏｐｏｘｉｔｅ）Ｊ
ｆ含む。
本発明の組成物に有用な硬化剤はアミノ末端脂肪族ポリ
エーテルである。ここで使用する術語アミノ末端脂肪族
ポリエーテル硬化剤は、２つまたは２つ以上の脂肪族主
鎖単位、２つまたは２つ以上のエーテル主鎖単位、およ
び１つまたは１つ以上の活性水素原子を有する２つまた
は２つ以上の末端アミノ基を有するエポキシド基含有物
質を交叉結合させうる有機物質を意味する。こわらの物
質はカテナリー原子および置換基を有することができこ
れらは物質が交叉結合する能力全妨害しな〜ゝＯ 好ましい種類のアミノ末端脂肪族ポリエーテルは次の一
般式のポリエーテルジアミン化合物である： Ｈ２Ｎ−ＲｇＯ（−Ｒ３０−）−ｎＲｔ’−Ｎｕ２Ｉ式
中Ｒ２は２から４個までの炭素原子を有する線状または
分枝鎖のアルキレン基であり、Ｒ３は２から４個までの
炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、４
から８個までの炭素原子を有するシクロアルキレン基、
および６から８個までの炭素原子を有するアリーレン基
から選ばれる２から８個までの炭素原子を有するハイド
ロカーボレーｙ （ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｌｅｎｅ ）
基であり、そして ｎは化合物の数平均分子量が１７５から７５０まで、好
ましくは１７５から５００までであるような１から１０
までの値會有する。
エーテルである。ここで使用する術語アミノ末端脂肪族
ポリエーテル硬化剤は、２つまたは２つ以上の脂肪族主
鎖単位、２つまたは２つ以上のエーテル主鎖単位、およ
び１つまたは１つ以上の活性水素原子を有する２つまた
は２つ以上の末端アミノ基を有するエポキシド基含有物
質を交叉結合させうる有機物質を意味する。こわらの物
質はカテナリー原子および置換基を有することができこ
れらは物質が交叉結合する能力全妨害しな〜ゝＯ 好ましい種類のアミノ末端脂肪族ポリエーテルは次の一
般式のポリエーテルジアミン化合物である： Ｈ２Ｎ−ＲｇＯ（−Ｒ３０−）−ｎＲｔ’−Ｎｕ２Ｉ式
中Ｒ２は２から４個までの炭素原子を有する線状または
分枝鎖のアルキレン基であり、Ｒ３は２から４個までの
炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキレン基、４
から８個までの炭素原子を有するシクロアルキレン基、
および６から８個までの炭素原子を有するアリーレン基
から選ばれる２から８個までの炭素原子を有するハイド
ロカーボレーｙ （ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｌｅｎｅ ）
基であり、そして ｎは化合物の数平均分子量が１７５から７５０まで、好
ましくは１７５から５００までであるような１から１０
までの値會有する。
有用なポリエーテルジアミンの例には、Ｈ２ＮＯＨ２０
Ｈ２（３Ｈ２−ｆ−ＱＣ！Ｈ２ＣＨ２す０ＯＨ２０Ｈ２
０Ｈ，／ＮＨ２、（但し又は約１から１０ｆでである）
のようなエチレンエーテルジアミン、および Ｈ２ＮＯＨ２０Ｈ２０Ｈｆ＋−００Ｈ（ｃＨ３）ＯＨ２
寸−００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ，ＮＨ２、（但しｙは約１から
１０までである）のようなプロピレンエーテルジアミン
を含む。
Ｈ２（３Ｈ２−ｆ−ＱＣ！Ｈ２ＣＨ２す０ＯＨ２０Ｈ２
０Ｈ，／ＮＨ２、（但し又は約１から１０ｆでである）
のようなエチレンエーテルジアミン、および Ｈ２ＮＯＨ２０Ｈ２０Ｈｆ＋−００Ｈ（ｃＨ３）ＯＨ２
寸−００Ｈ２０Ｈ２０Ｈ，ＮＨ２、（但しｙは約１から
１０までである）のようなプロピレンエーテルジアミン
を含む。
本発明に使用するのに好適なさらに好ましい種類のアミ
ノ末端脂肪族ポリエーテルはポリカルボン酸および上記
のポリエーテルジアミンから誘導される、即ちつ（らね
またはつくることができまたは得らＪする。その結果生
じるアミノ末端脂肪族ポリエーテルポリアミド、ときど
ぎここでは「ポリエーテルポリアミド」と称する、は広
い種類のポリカルボン酸から誘導することかできる、し
かし特に好ましいのはダイマー脂肪酸または混合ダイマ
ーおよびトリマー酸のようなポリマー状脂肪酸である。
ノ末端脂肪族ポリエーテルはポリカルボン酸および上記
のポリエーテルジアミンから誘導される、即ちつ（らね
またはつくることができまたは得らＪする。その結果生
じるアミノ末端脂肪族ポリエーテルポリアミド、ときど
ぎここでは「ポリエーテルポリアミド」と称する、は広
い種類のポリカルボン酸から誘導することかできる、し
かし特に好ましいのはダイマー脂肪酸または混合ダイマ
ーおよびトリマー酸のようなポリマー状脂肪酸である。
そのようなポリマー状脂肪酸の典型的例ハ「エンポール
（Ｉｍｐｅｌ ） １０２２ Ｊであり、エメリー ケ
ミカル カンパニー（１ｔｉｍｅｒｙＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ、 ）から入手でき、コネは０１Ｂ不飽和脂肪酸
の重合によってつ（ることができそして下記の特性を有
する： 酸価（ｍ９ＫＯＨ／ｇ） １８０鹸化値（
即ＫＯＨ／ｇ） １８５不鹸化物
＜２．０％中和当量
３００ダイマー含量、０３６ ７２
％トリマー含量、０５４ ２２％モノマー
含量 ３％１５．５°Ｃ／１５．
５℃における比重 ０．９５２５°Ｃにおける粘度
約ＩＯ，００Ｏｃｐ日エポキシド基含有化合
物を硬化するためにポリマー状脂肪酸から誘導したポリ
エーテルポリアミドを使用して得られる硬化生成物は撓
み性および高剪断抵抗の双方の極めて望ましい組合わせ
を有する。好適なポリエーテルポリアミドはより短鎖の
ポリカルボン酸からつくることもできる、しかしエポキ
シ樹脂組成物におけるそれらの混合物の硬化生成物はポ
リエーテルポリアミドがポリマー状脂肪酸から誘導され
た場合に得られるものよりもいくらか撓み性が劣る。好
適なポリエーテルポリアミドは米国特許第３．２５７．
３４２号中にさらに開示されている。
（Ｉｍｐｅｌ ） １０２２ Ｊであり、エメリー ケ
ミカル カンパニー（１ｔｉｍｅｒｙＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ、 ）から入手でき、コネは０１Ｂ不飽和脂肪酸
の重合によってつ（ることができそして下記の特性を有
する： 酸価（ｍ９ＫＯＨ／ｇ） １８０鹸化値（
即ＫＯＨ／ｇ） １８５不鹸化物
＜２．０％中和当量
３００ダイマー含量、０３６ ７２
％トリマー含量、０５４ ２２％モノマー
含量 ３％１５．５°Ｃ／１５．
５℃における比重 ０．９５２５°Ｃにおける粘度
約ＩＯ，００Ｏｃｐ日エポキシド基含有化合
物を硬化するためにポリマー状脂肪酸から誘導したポリ
エーテルポリアミドを使用して得られる硬化生成物は撓
み性および高剪断抵抗の双方の極めて望ましい組合わせ
を有する。好適なポリエーテルポリアミドはより短鎖の
ポリカルボン酸からつくることもできる、しかしエポキ
シ樹脂組成物におけるそれらの混合物の硬化生成物はポ
リエーテルポリアミドがポリマー状脂肪酸から誘導され
た場合に得られるものよりもいくらか撓み性が劣る。好
適なポリエーテルポリアミドは米国特許第３．２５７．
３４２号中にさらに開示されている。
ポリエーテルポリアミドの調製において、アミノ末端脂
肪族ポリエーテルはポリカルボン酸の功ルボキシル基に
つき少なくとも１．１のアミノ基を与える量で用いるべ
きであり、そしてその割合を１．５ ： １またはそれ
以上に保つことが望ましい。
肪族ポリエーテルはポリカルボン酸の功ルボキシル基に
つき少なくとも１．１のアミノ基を与える量で用いるべ
きであり、そしてその割合を１．５ ： １またはそれ
以上に保つことが望ましい。
割合が多けねは、２：１より僅かに多いところまでは、
それだけ反応の調節が容易である。特殊の要求に対する
アミン当量を調節するためにポリカルボン酸との反応が
完結した後に少量の遊離のポリエーテルジアミン會加え
てもよい。
それだけ反応の調節が容易である。特殊の要求に対する
アミン当量を調節するためにポリカルボン酸との反応が
完結した後に少量の遊離のポリエーテルジアミン會加え
てもよい。
ポリエーテルポリアミドの骨格鎖は受部分の他の基、例
えばエチレンジアミンの残基を、強い撓み性状態に過度
に発熱を与えることなく室温においてエポキシ樹脂組成
物を急速に硬化させる能力を妨げることなく含むことが
できることをこの技術に熟練した人々には認められるで
あろう。
えばエチレンジアミンの残基を、強い撓み性状態に過度
に発熱を与えることなく室温においてエポキシ樹脂組成
物を急速に硬化させる能力を妨げることなく含むことが
できることをこの技術に熟練した人々には認められるで
あろう。
化学的有効量の脂肪族アミノ末端脂肪族ポリエフチル硬
化剤をエポキシ樹脂組成物中に使用すべきである。好ま
しくは１００重量部のエポキシド含有化合物に対して、
約２５から２００重量部までのアミノ末端脂肪族ポリエ
ーテル硬化剤が用いられる。
化剤をエポキシ樹脂組成物中に使用すべきである。好ま
しくは１００重量部のエポキシド含有化合物に対して、
約２５から２００重量部までのアミノ末端脂肪族ポリエ
ーテル硬化剤が用いられる。
本発明において有用なポリマー状強化剤はゴム状相およ
び熱可塑性相を共に有するポリマー化合物でありそして
こわは硬化したエポキシ組成物の亀裂を防ぐ。
び熱可塑性相を共に有するポリマー化合物でありそして
こわは硬化したエポキシ組成物の亀裂を防ぐ。
好ましい種類のポリマー状強化剤はカーボキシル末端ブ
タジェンアクリロニトリル化合物で次の一般式を有する
： （式中のＲ４は水素またはメチル基であり、ｒは約０．
９０から０．６までであり、日は約１から６までであり
そしてｔは約１６から５０までである）。
タジェンアクリロニトリル化合物で次の一般式を有する
： （式中のＲ４は水素またはメチル基であり、ｒは約０．
９０から０．６までであり、日は約１から６までであり
そしてｔは約１６から５０までである）。
その他の好ましいポリマー強化剤は米国％許第３．４９
６．２５０号中に開示されるようなグラフトポリマーで
ある。こわらのグラフトポリマーはゴム状主鎖とこれに
グラフト結合した熱可塑性ポリマーを有する。そのよう
なグラフトポリマーの例にはメタクリレート／シタジエ
ン−スチレン、メチルメタクリレート／シタジエン−ス
チレンおよびアクリロニトリル／ブタジェンポリマー類
を含む。ゴム状主鎖は好ましくは約９５１量％から約４
０１量％までの全グラフトポリマーを構成するようにつ
くることができ、そして熱可塑性モノマーｔたはモノマ
ーの基はゴム状主鎖の存在において重合してグラフトポ
リマーの約５から約６０重量％までを構成する。
６．２５０号中に開示されるようなグラフトポリマーで
ある。こわらのグラフトポリマーはゴム状主鎖とこれに
グラフト結合した熱可塑性ポリマーを有する。そのよう
なグラフトポリマーの例にはメタクリレート／シタジエ
ン−スチレン、メチルメタクリレート／シタジエン−ス
チレンおよびアクリロニトリル／ブタジェンポリマー類
を含む。ゴム状主鎖は好ましくは約９５１量％から約４
０１量％までの全グラフトポリマーを構成するようにつ
くることができ、そして熱可塑性モノマーｔたはモノマ
ーの基はゴム状主鎖の存在において重合してグラフトポ
リマーの約５から約６０重量％までを構成する。
さらに好ましい重合体状強化剤はアクリルポリーシｘ
／Ｉ／ （ｃｏｒｅ −ａｈθ１））ポリマーでコアー
は約０℃よりも低いガラス転移温度を有するポリゾチル
アクリレートまたはポリイソオクチルアクリレートのよ
うなアクリルポリマーであり、そしてシェルはポリメチ
ルメタクリレートのような約２５℃以上のガラス転移温
度を有するア）リルポリマーである。市場から入手でき
るアクリルコアーシェルグラフトポリマーには「アクリ
ロイド（Ａｃｒｙｌｏｌｄ）ＩＫＭ３２５および「アク
リロイドＪ ＫＭ３３０［ローム アンド ハース カ
ンパニー（ＲＯｈｍａｎｄ Ｈａａｅ Ｃｏ、 ） ’
：］ ｆ含む。
／Ｉ／ （ｃｏｒｅ −ａｈθ１））ポリマーでコアー
は約０℃よりも低いガラス転移温度を有するポリゾチル
アクリレートまたはポリイソオクチルアクリレートのよ
うなアクリルポリマーであり、そしてシェルはポリメチ
ルメタクリレートのような約２５℃以上のガラス転移温
度を有するア）リルポリマーである。市場から入手でき
るアクリルコアーシェルグラフトポリマーには「アクリ
ロイド（Ａｃｒｙｌｏｌｄ）ＩＫＭ３２５および「アク
リロイドＪ ＫＭ３３０［ローム アンド ハース カ
ンパニー（ＲＯｈｍａｎｄ Ｈａａｅ Ｃｏ、 ） ’
：］ ｆ含む。
２部分組成物に対して、強化剤は２部分組成物のエポキ
シド基含有部分中にまたは２部分組成物のアミノ末端脂
肪族ポリエーテル部分の何れかの中に与えることができ
る。望ましい高剥離強さおよび高重ね剪断強さを高温度
熟成後に達成するためには１００重量部のエポキシド基
含有化合物につき好ましくは５から５０重量部まで、よ
り好ましくは１０から６０重量部までの強化剤が用いら
れる。
シド基含有部分中にまたは２部分組成物のアミノ末端脂
肪族ポリエーテル部分の何れかの中に与えることができ
る。望ましい高剥離強さおよび高重ね剪断強さを高温度
熟成後に達成するためには１００重量部のエポキシド基
含有化合物につき好ましくは５から５０重量部まで、よ
り好ましくは１０から６０重量部までの強化剤が用いら
れる。
本発明に有用な触媒は触媒をエポキシド基含有化合物お
よびアミノ末端脂肪族ポリエーテルと金体させたときに
少なくとも２０℃、好ましくは少なくとも３０℃、そし
てより好ましくは少なくとも１００℃の発熱量全与える
ことができるものである。金属塩類は次のようにして触
媒活性罠対して評価することができる： 紙コツプ中に３１ｇの選択したエポキシド基含有化合物
、１９ｇの選択したアミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化
剤、およびエチレングリコールのエチルエーテル中の５
０％金属塩の溶液の１ｇ會入れる。これらの成分を２０
℃で混合しそして５分間反応させる。温度（’（り’ｅ
この５分間後に測る。５分の時に測った反応混合物の温
度から２０°Ｇを差引いて発熱量（’０ ） ｋ決定す
る。
よびアミノ末端脂肪族ポリエーテルと金体させたときに
少なくとも２０℃、好ましくは少なくとも３０℃、そし
てより好ましくは少なくとも１００℃の発熱量全与える
ことができるものである。金属塩類は次のようにして触
媒活性罠対して評価することができる： 紙コツプ中に３１ｇの選択したエポキシド基含有化合物
、１９ｇの選択したアミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化
剤、およびエチレングリコールのエチルエーテル中の５
０％金属塩の溶液の１ｇ會入れる。これらの成分を２０
℃で混合しそして５分間反応させる。温度（’（り’ｅ
この５分間後に測る。５分の時に測った反応混合物の温
度から２０°Ｇを差引いて発熱量（’０ ） ｋ決定す
る。
上に記載した手順に従って、エポキシド含有化合物とし
てシェル ケミカル カンパニーかうｌラレル「エポン
８２８Ｊ ＜ビスフェノールＡと工ぎクロルヒドリンの
縮合生成物であって１８〇−１９５のエポキシド当量を
有する）、および、硬化剤として、ユニオン カーバイ
ド カンパニー（Ｕｎｉｏｎ ０ａｒｂｌｅ Ｃｏ
、）から入手できるｒ ＺＺＬ−Ｄ８２２Ｊ Ｃ：Ｉ−
チ１／ンエーテルジアミン）ヲ使用して実験全行なった
。結果は第１表中に示される。
てシェル ケミカル カンパニーかうｌラレル「エポン
８２８Ｊ ＜ビスフェノールＡと工ぎクロルヒドリンの
縮合生成物であって１８〇−１９５のエポキシド当量を
有する）、および、硬化剤として、ユニオン カーバイ
ド カンパニー（Ｕｎｉｏｎ ０ａｒｂｌｅ Ｃｏ
、）から入手できるｒ ＺＺＬ−Ｄ８２２Ｊ Ｃ：Ｉ−
チ１／ンエーテルジアミン）ヲ使用して実験全行なった
。結果は第１表中に示される。
第 １ 表
１ Ｃ！ａ（ｃ１０，）２２
５ｒ（ｃ１０４）２ ３ Ｅｌｒ（ｃ１０４）２ ’ ６
”２０４ Ｂａ（ＯＩＣｌａ）２５
０ａ （Ｎｏ ｓ ） ２６
Ｃａ（ｃ１０，）２−４Ｈ２０７０ａ（ＯＦ３Ｓ
ｏ３）２ ８ Ｂａ（ｃ１０，）２− （５Ｈ３０
９Ｓ ｒ （ＯＦ ３Ｓ○３）２ １ ０ Ｌａ（ＮＯ３）ａｌ １
Ｂａ（ｃＦ３Ｓ０３）２１ ２
０ａ（’Ｎ０３）２ ・６Ｈ２０１３５ｒ
（ａｙ、ｓｏ、）２ｅ ＹＨ２０＊１４ ０ａ
（ＯＦ３Ｓｏ、ｌ、）２． ＹＨ２０＊１５
Ｌｉ０１０４ ｉ ６ Ｌｉ０Ｆ３Ｅ１０３ｉ ７
ＬｉＣＦ３５ｏ３・ＹＨ２０＊ｉ ８
ＬｉＮＯ３１９Ｌｉｅ］−０４＃４Ｈ２
０ ２Ｑ Ｂａ（ＯＦ３Ｓｏ３）２− ＹＨ２０
＊２１ Ｌａ（ＯＦ３Ｓｏ３）３発熱
量（’Ｃ） ２２ ＬｉＮＯ３・４Ｈ２０２３Ｍｇ
（ＯＦｓＳＯｓ）２ ２４ Ｌａ（ＮＯ３）３ ・６Ｈ２０
２５Ｍｇ（ｃ１０４）＋ ２６ Ｍｇ（ｃ１０４）２・６Ｈ２０
２７Ｍｇ（ＯＦ３ＳＯ３）２−ＹＨ２０＊２ Ｆ３
Ｌａ（ＯＦ３Ｓｏ３）３− ＹＨ２０＊２９
Ｍｇ（封０３）２３０ Ｍ
ｇ（’Ｎ０ｓ）２・ＹＨ２０＊＊ 水和金属塩、正確な水和水は測定しな かった。
５ｒ（ｃ１０４）２ ３ Ｅｌｒ（ｃ１０４）２ ’ ６
”２０４ Ｂａ（ＯＩＣｌａ）２５
０ａ （Ｎｏ ｓ ） ２６
Ｃａ（ｃ１０，）２−４Ｈ２０７０ａ（ＯＦ３Ｓ
ｏ３）２ ８ Ｂａ（ｃ１０，）２− （５Ｈ３０
９Ｓ ｒ （ＯＦ ３Ｓ○３）２ １ ０ Ｌａ（ＮＯ３）ａｌ １
Ｂａ（ｃＦ３Ｓ０３）２１ ２
０ａ（’Ｎ０３）２ ・６Ｈ２０１３５ｒ
（ａｙ、ｓｏ、）２ｅ ＹＨ２０＊１４ ０ａ
（ＯＦ３Ｓｏ、ｌ、）２． ＹＨ２０＊１５
Ｌｉ０１０４ ｉ ６ Ｌｉ０Ｆ３Ｅ１０３ｉ ７
ＬｉＣＦ３５ｏ３・ＹＨ２０＊ｉ ８
ＬｉＮＯ３１９Ｌｉｅ］−０４＃４Ｈ２
０ ２Ｑ Ｂａ（ＯＦ３Ｓｏ３）２− ＹＨ２０
＊２１ Ｌａ（ＯＦ３Ｓｏ３）３発熱
量（’Ｃ） ２２ ＬｉＮＯ３・４Ｈ２０２３Ｍｇ
（ＯＦｓＳＯｓ）２ ２４ Ｌａ（ＮＯ３）３ ・６Ｈ２０
２５Ｍｇ（ｃ１０４）＋ ２６ Ｍｇ（ｃ１０４）２・６Ｈ２０
２７Ｍｇ（ＯＦ３ＳＯ３）２−ＹＨ２０＊２ Ｆ３
Ｌａ（ＯＦ３Ｓｏ３）３− ＹＨ２０＊２９
Ｍｇ（封０３）２３０ Ｍ
ｇ（’Ｎ０ｓ）２・ＹＨ２０＊＊ 水和金属塩、正確な水和水は測定しな かった。
第１表中のデータは評価した特殊なエポキシド基含有化
合？！ｌ／アミノ末端脂肪族ポリエーテル系中で試験し
た種々の金属塩によって達成した発熱量を立証する。２
０℃よりも多い発熱量會住じる金属塩は本発明の実施に
おいて硬化速度の望ましい促進を与えるものであり、硬
化速度は発熱量に直接関連する。無水金属塩触媒が好ま
しい、なぜなれば金属塩中の水和水としてまたは組成物
中に別個に台筐れる水としての水の存在は発熱量の問題
として評価するとしばしば硬化速度を減じるからである
。組成物中に水が存在する場合は使用する触媒の量を増
やすことによって硬化速度を増すことができる。
合？！ｌ／アミノ末端脂肪族ポリエーテル系中で試験し
た種々の金属塩によって達成した発熱量を立証する。２
０℃よりも多い発熱量會住じる金属塩は本発明の実施に
おいて硬化速度の望ましい促進を与えるものであり、硬
化速度は発熱量に直接関連する。無水金属塩触媒が好ま
しい、なぜなれば金属塩中の水和水としてまたは組成物
中に別個に台筐れる水としての水の存在は発熱量の問題
として評価するとしばしば硬化速度を減じるからである
。組成物中に水が存在する場合は使用する触媒の量を増
やすことによって硬化速度を増すことができる。
好ましい触媒は硝酸カルシウム、硝酸ランタン、および
カルシウム、ストロンチウム、またはバリウムカチオン
類およびパークロレートまたはトリフルオロメタンスル
ホネートアニオン類を有する金属塩類から選ばれる金属
塩である。特に好ましい触媒はカルシウムパークロレー
トおよびストロンチウムパークロレートである。
カルシウム、ストロンチウム、またはバリウムカチオン
類およびパークロレートまたはトリフルオロメタンスル
ホネートアニオン類を有する金属塩類から選ばれる金属
塩である。特に好ましい触媒はカルシウムパークロレー
トおよびストロンチウムパークロレートである。
必要とする触媒の量は希望する硬化速度の促進度よって
きまる。広い区域を本発明のエポキシ樹脂組成物によっ
て被覆すべきときは、より遅い硬化時間がしばしば必要
とされそれによって組成物が硬化する前に全体区域を被
覆することができる。
きまる。広い区域を本発明のエポキシ樹脂組成物によっ
て被覆すべきときは、より遅い硬化時間がしばしば必要
とされそれによって組成物が硬化する前に全体区域を被
覆することができる。
一般に、１ｏｏｘｘｉ部のエポキシド基含有化合物につ
き約１から１０重量部までの触媒が使われる。
き約１から１０重量部までの触媒が使われる。
使用する触媒の量が多いほど、硬化速度の促進度は大き
くなる。しかし、触媒の量が増加すると硬化中の発熱量
も増加する。もしも多すぎる触媒を使用すると、エポキ
シ樹脂組成物は硬化中に充分熱くなりそのために樹脂組
成物の劣化が起こる。
くなる。しかし、触媒の量が増加すると硬化中の発熱量
も増加する。もしも多すぎる触媒を使用すると、エポキ
シ樹脂組成物は硬化中に充分熱くなりそのために樹脂組
成物の劣化が起こる。
希望する硬化速度促進に対する触媒の有効量の決定には
次の方法を使うことができる。この方法中ではカルシウ
ムパークロレート触媒が示されるが、種々のエポキシド
基含有化合物およびアミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化
剤を用いうるように他の触媒全希望によって置き換える
ことができる。
次の方法を使うことができる。この方法中ではカルシウ
ムパークロレート触媒が示されるが、種々のエポキシド
基含有化合物およびアミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化
剤を用いうるように他の触媒全希望によって置き換える
ことができる。
エポキシド基含有化合物の混合物に対し特にダウ ケミ
カル カンパニーからのｒ ＤＥＲ３２２Ｊおよび金属
カップ中のカルシウムパークロレートを種々のアミノ末
端脂肪族ポリエーテル硬化剤に種々の量で加え、各成分
の量は第２表中に示した。
カル カンパニーからのｒ ＤＥＲ３２２Ｊおよび金属
カップ中のカルシウムパークロレートを種々のアミノ末
端脂肪族ポリエーテル硬化剤に種々の量で加え、各成分
の量は第２表中に示した。
選択した種々の硬化剤には「ＺＺＬ−０８２２Ｊ （ユ
ニオン カーバイド カンパニー）、「ポリエーテルポ
リアミドＩＪ（調製については実施例１を参照）および
「ポリエーテルポリアミドＩ［ｌＪ（調製については実
施例１８を参照）を含む。形成されるエポキシ樹脂組成
物の硬化速度は可使時間、即ちそれを過ぎると試料を広
げるには粘稠すぎるようになる時間の表現で評価した。
ニオン カーバイド カンパニー）、「ポリエーテルポ
リアミドＩＪ（調製については実施例１を参照）および
「ポリエーテルポリアミドＩ［ｌＪ（調製については実
施例１８を参照）を含む。形成されるエポキシ樹脂組成
物の硬化速度は可使時間、即ちそれを過ぎると試料を広
げるには粘稠すぎるようになる時間の表現で評価した。
結果は第２表中に示される。
硬化剤 エポキシ 触 媒 可使
硬化剤 の量 ドの量の量 時間（ｇ）
（ｇ） （１り （分）ＺＺ′Ｌ−０８２２
４，６１５，４０３６０ＺＺＬ−０８２２４，６１５，
４０，６９１ＺＺＬ−０８２２４，６１５，４１，３９
０，５ポリエーテルポリアミドＩ １）．５ ８．
５ ０ ３＜Ｓ。
（ｇ） （１り （分）ＺＺ′Ｌ−０８２２
４，６１５，４０３６０ＺＺＬ−０８２２４，６１５，
４０，６９１ＺＺＬ−０８２２４，６１５，４１，３９
０，５ポリエーテルポリアミドＩ １）．５ ８．
５ ０ ３＜Ｓ。
ポリエーテルポリアミドＴ １）．５ ８．５ ０
．３８ ２１ポリエーテルポリアミドＩ １）．５
Ｂ、５ ０．７６ ６ポリエーテルポリアミ
ドＩ ８．２ １）．８ ０ ２１０ポリエ
ーテルポリアミドＩＩＩ ８．２ １）．８ ０
．５３ １８ポリエーテルポリアミドＩＩＩ
８．２ １）．８ １．０６ ５本発明のエポ
キシ樹脂組成物はその他の硬化剤、モノエポキシドまた
はその他の反応性または非反応性材料會望む量で含むこ
とができる。もしも反応性材料が粘度の補償的低下を与
えるために選ばれるならば非反応性固体材料を極めて多
い量で使うことができる。カーボンブラック、シリカ、
クレー、メルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、粉末不
活性樹脂、および粉末にした金属または金属酸化物は原
価低減のため、熱歪を除くため、特殊な電気的性質を与
えるため、希望する着色會与えるため、またはその他の
希望する理由のために用いることができる。溶剤、界面
活性剤、接着促進剤、熱安定剤および光安定剤のような
その他の材料も加えることができる。
．３８ ２１ポリエーテルポリアミドＩ １）．５
Ｂ、５ ０．７６ ６ポリエーテルポリアミ
ドＩ ８．２ １）．８ ０ ２１０ポリエ
ーテルポリアミドＩＩＩ ８．２ １）．８ ０
．５３ １８ポリエーテルポリアミドＩＩＩ
８．２ １）．８ １．０６ ５本発明のエポ
キシ樹脂組成物はその他の硬化剤、モノエポキシドまた
はその他の反応性または非反応性材料會望む量で含むこ
とができる。もしも反応性材料が粘度の補償的低下を与
えるために選ばれるならば非反応性固体材料を極めて多
い量で使うことができる。カーボンブラック、シリカ、
クレー、メルク、炭酸カルシウム、ガラス繊維、粉末不
活性樹脂、および粉末にした金属または金属酸化物は原
価低減のため、熱歪を除くため、特殊な電気的性質を与
えるため、希望する着色會与えるため、またはその他の
希望する理由のために用いることができる。溶剤、界面
活性剤、接着促進剤、熱安定剤および光安定剤のような
その他の材料も加えることができる。
本発明の例解的組成物を下記の実施例中に記載する。
実施例中、エポキシ樹脂組成物の性質は下記のようにし
て評価した： 重ね剪断強さはＡｓＴＭＤ １０ ＣＪ ２−７２に
従って、別記しない限り２０２４Ｔ３被覆アルミニウム
支持体、１．５ｍｍ厚さ、クロム酸で腐蝕したものを使
って試験した。接着剤層厚さは約１社であった。接着は
示したように熟成させそして次に２４℃において［イン
ストロン（工ｎｓｔｒｏｍ ） Ｊ引張り試験機を使用
し２．５闘／分のクロスヘッド分離で試験した。
て評価した： 重ね剪断強さはＡｓＴＭＤ １０ ＣＪ ２−７２に
従って、別記しない限り２０２４Ｔ３被覆アルミニウム
支持体、１．５ｍｍ厚さ、クロム酸で腐蝕したものを使
って試験した。接着剤層厚さは約１社であった。接着は
示したように熟成させそして次に２４℃において［イン
ストロン（工ｎｓｔｒｏｍ ） Ｊ引張り試験機を使用
し２．５闘／分のクロスヘッド分離で試験した。
剥離強さはＡＳＴＭＤ １８７６−７２に従い、別記
しない限り被覆アルミニウム支持体、０．８ｍＴＡ厚さ
、りｔ７Ａ酸で腐蝕したものを使って試験した。
しない限り被覆アルミニウム支持体、０．８ｍＴＡ厚さ
、りｔ７Ａ酸で腐蝕したものを使って試験した。
接着剤層の厚さは約１朋から約６闘までであった。
接着は示したように熟成させそして次に２４℃において
５０ｍ／分のクロスヘッド分離速度で試験した。試験結
果がｊＺ −８Ｊであるとして示される場合は、結合不
良は［ジップ−スティック（ｚｉｐ−ｓｔｉｃｌｃ ）
Ｊ型であった、即ち剥離試験中に接着は極めて急速に
数センチメートルに対して繰返し破損しく ｚｉｐ ）
、そして測定できる強さの値を与えず、そして次いで
数センチメートルに対して保たれ（５ｔｉｃｋ ） 、
そして測定できる強さを与えることを示す。
５０ｍ／分のクロスヘッド分離速度で試験した。試験結
果がｊＺ −８Ｊであるとして示される場合は、結合不
良は［ジップ−スティック（ｚｉｐ−ｓｔｉｃｌｃ ）
Ｊ型であった、即ち剥離試験中に接着は極めて急速に
数センチメートルに対して繰返し破損しく ｚｉｐ ）
、そして測定できる強さの値を与えず、そして次いで
数センチメートルに対して保たれ（５ｔｉｃｋ ） 、
そして測定できる強さを与えることを示す。
可使時間は成分ケ２４℃において混合しそしてその時間
を過ぎると混合物を広げるには粘稠丁ぎるようになる時
間音測定する。
を過ぎると混合物を広げるには粘稠丁ぎるようになる時
間音測定する。
実施例中側に示さない限り総ての部は重量部である。
実施例１
アミノ末端ポリエーテルポリアミド硬化剤−ポリエーテ
ルポリアミドＩの製造 ［ダウーサーム（Ｄｏｗ−ｔｈｏｒｎ ） Ｊ型加熱器
および還流凝縮器を装置した１７０ガ四ン不錆鋼反応が
ｆ全窒素で洗い次いで１６７ポンドのトルエンを入れ次
に次式： ％式％ を有するエチレンエーテルジアミン４２０ポンドを装入
した。４５分に亘り撹拌しながら５０４ポンドのポリマ
ー状脂肪酸、特に前に記した「エンポール１０２ｊＪを
加えた。このバッチを穏やかに撹拌しながらトルエンの
良好な還流速度音程って１５５℃に熱し、そして傾斜に
よって約６０ボンドの水を除いた。次いでバッチの温度
が１７５℃に達するまでトルエンを放散させ、そして次
に総てのトルエン全排出させそして約１０ｍｍの減圧全
適用した。バッチ’（Ｉ−１９５℃に加熱し、１．５時
間保ちそして最後の１時間の間かまの底から窒素を流し
た。
ルポリアミドＩの製造 ［ダウーサーム（Ｄｏｗ−ｔｈｏｒｎ ） Ｊ型加熱器
および還流凝縮器を装置した１７０ガ四ン不錆鋼反応が
ｆ全窒素で洗い次いで１６７ポンドのトルエンを入れ次
に次式： ％式％ を有するエチレンエーテルジアミン４２０ポンドを装入
した。４５分に亘り撹拌しながら５０４ポンドのポリマ
ー状脂肪酸、特に前に記した「エンポール１０２ｊＪを
加えた。このバッチを穏やかに撹拌しながらトルエンの
良好な還流速度音程って１５５℃に熱し、そして傾斜に
よって約６０ボンドの水を除いた。次いでバッチの温度
が１７５℃に達するまでトルエンを放散させ、そして次
に総てのトルエン全排出させそして約１０ｍｍの減圧全
適用した。バッチ’（Ｉ−１９５℃に加熱し、１．５時
間保ちそして最後の１時間の間かまの底から窒素を流し
た。
真空放散の後中和肖量はアミンのダラム当量につき４２
０−４６０ｇの試料であった。住じた液状物質をポリエ
ーテルポリアミドＩと称した。
０−４６０ｇの試料であった。住じた液状物質をポリエ
ーテルポリアミドＩと称した。
実施例２
不錆鋼反応がまの代りにガラス容器を使って、実施例１
に記載するような同−一般手順によってアミノ末端ポリ
エーテルポリアミド硬化剤を実験室規模でつくった。ガ
ラス中でつくったポリエーテルポリアミドをポリエーテ
ルポリアミド■と称した。
に記載するような同−一般手順によってアミノ末端ポリ
エーテルポリアミド硬化剤を実験室規模でつくった。ガ
ラス中でつくったポリエーテルポリアミドをポリエーテ
ルポリアミド■と称した。
実施例３
ポリエーテルポリアミド−触媒混合物の調製機械撹拌機
、熱電対および真空を備えた樹脂フラスコに５００部の
ポリエーテルポリアミドＩ。
、熱電対および真空を備えた樹脂フラスコに５００部の
ポリエーテルポリアミドＩ。
１４０°Ｆ′に熱し発泡を制御するために圧力を徐々に
減じた。ゆるく窒素を流した。総ての水を結局は除去し
た。生成物は透明安定なこはく免液体であった。
減じた。ゆるく窒素を流した。総ての水を結局は除去し
た。生成物は透明安定なこはく免液体であった。
実施例４
ポリエーテルポリアミド−触媒混合物の調製ガラスフラ
スコ中に９４部のポリエーテルポリアミドＩと水中の１
２部のカルシウムトリフルオロメタンスルホネートの５
０％溶液を入れた。混合物上２５０°Ｆに１時間加熱し
その間に水を減圧で除去した。生成物は透明で安定なこ
はく免液体であった。
スコ中に９４部のポリエーテルポリアミドＩと水中の１
２部のカルシウムトリフルオロメタンスルホネートの５
０％溶液を入れた。混合物上２５０°Ｆに１時間加熱し
その間に水を減圧で除去した。生成物は透明で安定なこ
はく免液体であった。
実施例５
エポキシド基含有化合物−触媒混合物の調製機械撹拌機
、熱雷対、冷水トラップおよび機械的真空ポンプを備え
た１立フラスコに５００部の［ＤｇＲ３３２Ｊ（ダウ
ケミカル カンパニー）および５０部のカルシウムパー
クロレートの５０％水溶液、およびカルシウムパークロ
レートの水溶液のｐＨｋ ８にするのに充分な酸化カル
シウムを伴なって入ねた。混合物全充分な減圧下（約２
゜Ｉｌｌ＋ＩＨｇ）で６０℃に撹拌しながら約２時間加
熱して水を除去すると遂に混合物は透明になった。エポ
キシ−触媒溶液は平常の貯蔵条件に対しては安定である
。
、熱雷対、冷水トラップおよび機械的真空ポンプを備え
た１立フラスコに５００部の［ＤｇＲ３３２Ｊ（ダウ
ケミカル カンパニー）および５０部のカルシウムパー
クロレートの５０％水溶液、およびカルシウムパークロ
レートの水溶液のｐＨｋ ８にするのに充分な酸化カル
シウムを伴なって入ねた。混合物全充分な減圧下（約２
゜Ｉｌｌ＋ＩＨｇ）で６０℃に撹拌しながら約２時間加
熱して水を除去すると遂に混合物は透明になった。エポ
キシ−触媒溶液は平常の貯蔵条件に対しては安定である
。
実施例６
ポリエーテルボリアミド−強化剤混合物の調製樹脂フラ
スコに５０［１部のポリエーテルポリアミド■および９
５部の「アクリロイド（ＡｃｒｙｌＯｌｄ）ＫＭ Ｂ
ＴＡ Ｉｌｌ ＦＪ （ローム アンド ハース カン
パニー）、シタジエン／スチレンコポリマーのゴム状コ
アーおよびメタクリルし”メチルポリマーの熱可塑性シ
ェルからなるコアー−シェルポリマーを入ねた。混合物
を激しく撹拌しながら８８°Ｃで１時間熱した。冷却後
混合物は安定な薄こはく免液体でありこわは少しくゼラ
チン状性質を有していた。
スコに５０［１部のポリエーテルポリアミド■および９
５部の「アクリロイド（ＡｃｒｙｌＯｌｄ）ＫＭ Ｂ
ＴＡ Ｉｌｌ ＦＪ （ローム アンド ハース カン
パニー）、シタジエン／スチレンコポリマーのゴム状コ
アーおよびメタクリルし”メチルポリマーの熱可塑性シ
ェルからなるコアー−シェルポリマーを入ねた。混合物
を激しく撹拌しながら８８°Ｃで１時間熱した。冷却後
混合物は安定な薄こはく免液体でありこわは少しくゼラ
チン状性質を有していた。
実施例７
エボキシド基含有化合物−強化剤混合物の調製樹脂フラ
スコに５００部の「エポン８２８」（シェル カンパニ
ー）、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、および９
５部の［アクリロイドＫＭ ＢＴＡ Ｉｌｌ ’ｆＦ
Ｊを加えた。混合物音９０℃に約１時間白色粒子が見え
なくなるまで撹拌しながら熱した。冷却後、混合物は安
定な液体でありこれは気泡のために不透明であった。真
空処理をして連行空気を除去すると僅かに曇った液体を
生じた。
スコに５００部の「エポン８２８」（シェル カンパニ
ー）、ビスフェノールＡグリシジルエーテル、および９
５部の［アクリロイドＫＭ ＢＴＡ Ｉｌｌ ’ｆＦ
Ｊを加えた。混合物音９０℃に約１時間白色粒子が見え
なくなるまで撹拌しながら熱した。冷却後、混合物は安
定な液体でありこれは気泡のために不透明であった。真
空処理をして連行空気を除去すると僅かに曇った液体を
生じた。
実施例８−１２、比較実施例１−６
第３表中に示された量のポリエーテルポリアミドＩおよ
びカルシウムパークロレートヲ使ツて実施例３のように
してポリエーテルポリアミド−触媒混合物をつくった。
びカルシウムパークロレートヲ使ツて実施例３のように
してポリエーテルポリアミド−触媒混合物をつくった。
これをエポキシ樹脂接着剤組成物のＡ部分として使った
。
。
ビスフェノールＡグリシジルエーテルをエポキシ成分と
しそして「アクリロイドＫＭ ＢＴＡ ｍ ＦＪ、「
アクリロイドＫＭ ６５３Ｊ （ローム アンドハー
ス カンパニー）、ブタジェン／スチレンコポリマーの
イム状コアーおよびメタクリル酸メチルポリマーのプラ
スチックシェルを有するコアー−シェルポリマー、また
は「ケルポキシ（Ｋｅｌｐｏｘｙ）Ｇ−２９３−１００
Ｊ （テキストロン、インクの部門、スペンサー ケロ
ッグ（５ｐｅｎｃｅｒ Ｋｅｌ’ｌＯｇ 。
しそして「アクリロイドＫＭ ＢＴＡ ｍ ＦＪ、「
アクリロイドＫＭ ６５３Ｊ （ローム アンドハー
ス カンパニー）、ブタジェン／スチレンコポリマーの
イム状コアーおよびメタクリル酸メチルポリマーのプラ
スチックシェルを有するコアー−シェルポリマー、また
は「ケルポキシ（Ｋｅｌｐｏｘｙ）Ｇ−２９３−１００
Ｊ （テキストロン、インクの部門、スペンサー ケロ
ッグ（５ｐｅｎｃｅｒ Ｋｅｌ’ｌＯｇ 。
Ｄｉｖ、 ｏｆ Ｔｅｘｔｒｏｎ、 工ｎａ、）、カ
ーボキシル末端ブタジェンアクリロニトリル液体ゴムと
ビスフェノールＡのグリシジルエーテルの付加物、を強
化剤として第６表中に示″″ｆ量で使用して実施例７の
ようにしてエポキシ−強化剤混合物上つくった。
ーボキシル末端ブタジェンアクリロニトリル液体ゴムと
ビスフェノールＡのグリシジルエーテルの付加物、を強
化剤として第６表中に示″″ｆ量で使用して実施例７の
ようにしてエポキシ−強化剤混合物上つくった。
各実施例のＡ部分とＢ部分を混合してエポキシ樹脂接着
剤組成物をつくった。第３表中に示す成分を使って比較
実施例１．２および６をつくった。
剤組成物をつくった。第３表中に示す成分を使って比較
実施例１．２および６をつくった。
各実施例と比較実施例に対し可使時間、剥離強さおよび
重ね剪断強さ音測定した。結果は第６表中に示される。
重ね剪断強さ音測定した。結果は第６表中に示される。
へ ヘ ヘ （イ） へＮ
へ −Ｉ−へ −６Ｌｌ”） （イ） ０ ヘ ヘ ヘ寸
（イ） 寸 寸 寸ば） ｌｒ）り の −へ （イ） 第３表中のデータは強化剤および触媒の両方の使用は急
速硬化速度および良好な剥離強さを与えることを証し後
者は接着を１５０℃で１時間熟成させた後も維持された
。触媒または強化剤を含まない比較実施例１に用いた組
成物は長い可使時間を有した、即ち硬化が極めて遅かっ
た。比較実施例２のように触媒を加えｆＣ場合には、可
使時間は著しく減じたが剥離強さは低下しそして特に望
ましくないジップ−スティック破損全件なった。単に強
化剤だけを加えた場合には、比較実施例６におけるよう
に、可使用時間は長いままでありそして剥離強さは低下
した。触媒および強化剤の両方ｋａ成初物中配合した場
合のみ、実施例８−１２中のように可使時間は減じ、即
ち硬化速度は促進されそして良い剥離強さおよび重ね剪
断強さが達成された。実施例８−１０は添加する触媒の
量を調節することによって組成物の可使時間は変えるこ
とできることを示す。実施例１０−１２は剥離強さ會与
えるために異なる強化剤を使うことができ、強さは１５
０℃で１時間加熱しても維持さねることを示す。高剥離
強さ、高重ね剪断強さおよび良い硬化速度の組み合わせ
はこわらが極めて望ましい性質の均衡を有するエポキシ
接着組成物であることを示す。
へ −Ｉ−へ −６Ｌｌ”） （イ） ０ ヘ ヘ ヘ寸
（イ） 寸 寸 寸ば） ｌｒ）り の −へ （イ） 第３表中のデータは強化剤および触媒の両方の使用は急
速硬化速度および良好な剥離強さを与えることを証し後
者は接着を１５０℃で１時間熟成させた後も維持された
。触媒または強化剤を含まない比較実施例１に用いた組
成物は長い可使時間を有した、即ち硬化が極めて遅かっ
た。比較実施例２のように触媒を加えｆＣ場合には、可
使時間は著しく減じたが剥離強さは低下しそして特に望
ましくないジップ−スティック破損全件なった。単に強
化剤だけを加えた場合には、比較実施例６におけるよう
に、可使用時間は長いままでありそして剥離強さは低下
した。触媒および強化剤の両方ｋａ成初物中配合した場
合のみ、実施例８−１２中のように可使時間は減じ、即
ち硬化速度は促進されそして良い剥離強さおよび重ね剪
断強さが達成された。実施例８−１０は添加する触媒の
量を調節することによって組成物の可使時間は変えるこ
とできることを示す。実施例１０−１２は剥離強さ會与
えるために異なる強化剤を使うことができ、強さは１５
０℃で１時間加熱しても維持さねることを示す。高剥離
強さ、高重ね剪断強さおよび良い硬化速度の組み合わせ
はこわらが極めて望ましい性質の均衡を有するエポキシ
接着組成物であることを示す。
実施例１３
実験１および２において、組成物のＡ部分に対して９０
．９部のｒ ＤＫＲ３３２Ｊおよび第４表中に示す９．
１部の金属塩音用いて実施例５のようにして無水エポキ
シド基含有化合物−触媒混合物音つくりそして組成物の
Ｂ部分に対して８４部のポリエーテルポリアミドＩおよ
び１６部の「アクリロイド ＫＭ ＢＴＡ ｌｌ
ＦＪ を使用して実施例６のようにしてポリエーテル
ポリアミド−強化剤混合物をつくった。２０．２部のＡ
部分および２６．２部のＢ部分を混合してエポキシ樹脂
組成物音つくった。実験６−６において第４表中に示す
量で組成物に水を加えた。硬化した樹脂組成物の熟成後
に可使時間および剥離強さおよび箪ね剪断強さを評価し
た。結果は第４表中に示される。
．９部のｒ ＤＫＲ３３２Ｊおよび第４表中に示す９．
１部の金属塩音用いて実施例５のようにして無水エポキ
シド基含有化合物−触媒混合物音つくりそして組成物の
Ｂ部分に対して８４部のポリエーテルポリアミドＩおよ
び１６部の「アクリロイド ＫＭ ＢＴＡ ｌｌ
ＦＪ を使用して実施例６のようにしてポリエーテル
ポリアミド−強化剤混合物をつくった。２０．２部のＡ
部分および２６．２部のＢ部分を混合してエポキシ樹脂
組成物音つくった。実験６−６において第４表中に示す
量で組成物に水を加えた。硬化した樹脂組成物の熟成後
に可使時間および剥離強さおよび箪ね剪断強さを評価し
た。結果は第４表中に示される。
Ｃ′ＩＪ？−へ で
０ １ｊ”ｌ ０
０へ ＩＯ（イ） の唖
寸 ■ つ第４表中のデータはエポ
キシ樹脂組成物に対する水の添加は可使時間を増す、即
ち硬化速度を減じ、そして剥離強さおよび重ね剪断強さ
を減じることを示す。
０へ ＩＯ（イ） の唖
寸 ■ つ第４表中のデータはエポ
キシ樹脂組成物に対する水の添加は可使時間を増す、即
ち硬化速度を減じ、そして剥離強さおよび重ね剪断強さ
を減じることを示す。
実施例１４
実験１および２においては、組成物のＡ部分に対して８
４部のｒＤＢＲ３３２Ｊおよび１６部の［アクリロイド
ＫＭ ＢＴＡ Ｉｌｌ ＦＪｋ使用して実施例７
のようにしてエポキシド基含有化合物−強化剤混合物を
つくりそして組成物のＢ部分に対して９０，８部のポリ
エーテルポリアミドＩおよび第５表中に示した９、２部
の金属塩を使用して実施例６のようにして無水ポリエー
テルポリアミド−触媒混合物をつくった。実験３−６に
おいては、第５表中に示す量で組成物に水奢加えた。硬
化した樹脂組成物の熟成後に可使時間および剥離強さお
よび重ね剪断強さを評価した。結果は第５表中に示され
る。
４部のｒＤＢＲ３３２Ｊおよび１６部の［アクリロイド
ＫＭ ＢＴＡ Ｉｌｌ ＦＪｋ使用して実施例７
のようにしてエポキシド基含有化合物−強化剤混合物を
つくりそして組成物のＢ部分に対して９０，８部のポリ
エーテルポリアミドＩおよび第５表中に示した９、２部
の金属塩を使用して実施例６のようにして無水ポリエー
テルポリアミド−触媒混合物をつくった。実験３−６に
おいては、第５表中に示す量で組成物に水奢加えた。硬
化した樹脂組成物の熟成後に可使時間および剥離強さお
よび重ね剪断強さを評価した。結果は第５表中に示され
る。
ヘ ヘ Ｃ’Ｊ ヘ（イ）
面 ｈ さＫ） 寸
Ｌｎ ”０第５表中のデータはエポキシ
樹脂組成物中の水の存在は可使時間を増加させる、即ち
組成物の硬化速度を減じさせることを示す。しかし、実
施例１４のように触媒を予めポリエーテルポリアミドと
混合する場合には触媒全実施例１６中のようにエポキシ
ド含有化合物と予め混合ｊろ場合よりも水の存在は剥離
強さおよび重ね剪断強さに対する影響が少ない。
面 ｈ さＫ） 寸
Ｌｎ ”０第５表中のデータはエポキシ
樹脂組成物中の水の存在は可使時間を増加させる、即ち
組成物の硬化速度を減じさせることを示す。しかし、実
施例１４のように触媒を予めポリエーテルポリアミドと
混合する場合には触媒全実施例１６中のようにエポキシ
ド含有化合物と予め混合ｊろ場合よりも水の存在は剥離
強さおよび重ね剪断強さに対する影響が少ない。
実施例１５においては、組成物のＡ部分に対し１６．７
部のポリエーテルポリアミドＩおよび１．１部のカルシ
ウムトリフルオロメタンスルホネートを使用し実施例４
０手順に従ってポリエーテルポリアミド−触媒混合物音
つくり、そしてＢ部分に対し１７．４部のビスフェノー
ルＡグリシジルニー含有化合物−強化剤混合物ケつくっ
た。吹いでＡ部分とＢ部分を混合してエポキシ樹脂接着
剤組成物をつくった。比較実施例４の組成物は同様につ
くったが触媒と強化剤は加えなかった。比較実施例５の
組成物も同様につくり、触媒を加えたが強化剤は加えな
かった。硬化した樹脂の高温度熟成後可使時間および剥
離強さ全評価した。結果は第６表中に示される。
部のポリエーテルポリアミドＩおよび１．１部のカルシ
ウムトリフルオロメタンスルホネートを使用し実施例４
０手順に従ってポリエーテルポリアミド−触媒混合物音
つくり、そしてＢ部分に対し１７．４部のビスフェノー
ルＡグリシジルニー含有化合物−強化剤混合物ケつくっ
た。吹いでＡ部分とＢ部分を混合してエポキシ樹脂接着
剤組成物をつくった。比較実施例４の組成物は同様につ
くったが触媒と強化剤は加えなかった。比較実施例５の
組成物も同様につくり、触媒を加えたが強化剤は加えな
かった。硬化した樹脂の高温度熟成後可使時間および剥
離強さ全評価した。結果は第６表中に示される。
ｒ−、、４
へ リ
ａ） の
の ６
ヘ ヘ
ば）
寸
ヘヘ
０−＋さ
寸 の
二 Ｗｔ 屯 林
第６表中に示される結果はエポキシド基含有化合物およ
びポリエーテルポリアミドを含む組成物中に触媒たげを
用いる場合硬化速度の促進は達成できるけれども剥離強
さの損失を生じることを実証・ｒる。強化剤の添加は硬
化速度を保ちまたは高めながら剥離強さの増加を与える
。
びポリエーテルポリアミドを含む組成物中に触媒たげを
用いる場合硬化速度の促進は達成できるけれども剥離強
さの損失を生じることを実証・ｒる。強化剤の添加は硬
化速度を保ちまたは高めながら剥離強さの増加を与える
。
実施例１６および１７および比較実施例６実施例１６と
１７および比較実施例６では、エポキシ樹脂組成物のＡ
部分は実施例５の手順によってつくったが、エポキシド
基含有化合物として４７．７５部の「エポン８２８Ｊ’
ｅそして２．２５部のカルシウムパークロレート触媒音
便った。実施例１６ではエポキシ樹脂組成物のＢ部分は
実施例６の手順に従ってつくったが、ポリエーテルポリ
アミドおよび強化剤としてそれぞれ４２部のポリエーテ
ルポリアミドＩおよび８部の「アクリロイドＫＭ Ｂ
ＴＡ ｉｌｌ ＦＪ會音便た。実施例１７では、エポキ
シ樹脂組成物のＢ部分は実施例１６のようにつくったが
、強化剤として［アクリロイドＫＭＢＴＡＩＦＪの代り
に「アクリロイドＫＭ −６８０Ｊ金用いた。比較実施
例６ではエポキシ樹脂組成物のＢ部分は強化剤を含まな
かった。各実施例および比較実施例においてエポキシ樹
脂組成物のＡ部分およびＢ部分は等部で混合した。硬化
した樹脂組成物の結成後可使時間および剥酵強さを評価
した。結果は第７表中に示される。
１７および比較実施例６では、エポキシ樹脂組成物のＡ
部分は実施例５の手順によってつくったが、エポキシド
基含有化合物として４７．７５部の「エポン８２８Ｊ’
ｅそして２．２５部のカルシウムパークロレート触媒音
便った。実施例１６ではエポキシ樹脂組成物のＢ部分は
実施例６の手順に従ってつくったが、ポリエーテルポリ
アミドおよび強化剤としてそれぞれ４２部のポリエーテ
ルポリアミドＩおよび８部の「アクリロイドＫＭ Ｂ
ＴＡ ｉｌｌ ＦＪ會音便た。実施例１７では、エポキ
シ樹脂組成物のＢ部分は実施例１６のようにつくったが
、強化剤として［アクリロイドＫＭＢＴＡＩＦＪの代り
に「アクリロイドＫＭ −６８０Ｊ金用いた。比較実施
例６ではエポキシ樹脂組成物のＢ部分は強化剤を含まな
かった。各実施例および比較実施例においてエポキシ樹
脂組成物のＡ部分およびＢ部分は等部で混合した。硬化
した樹脂組成物の結成後可使時間および剥酵強さを評価
した。結果は第７表中に示される。
エポキシ樹脂組成物 １６ １７
６部部分 エポン８２８（部） ４７．７５ ４７
．７５ ４７．７５カルシウムパークロレート（部）
２．２５ ２．２５ ２．２５Ｂ部分 ポリエーテルポリアミドＩ（部） ４２ ４
２ ５１）アクリロイドＫＭ ＢＴＡ Ｉｌｌ
Ｆ（部） ８アクリロイドＫＭ−６８０Ｃ部）
８接着剤の性質 可使時間、分（２０部塊） ８ ７
６剥離強さ、ｋｇ−確 ２４℃で２４時間熟成後 ９．０ ７．
２ １．８Ｚ−ｓ２４℃で２４時間、１３０℃で ２４時間熟成後 ９．７ ７．２
１．９Ｚ−ｓ蔦ね剪断強さ、ＭＰａ ２４℃で２４時間熟成後 １４．３ １５．
５ １２．６２４℃で２４時間、１３０℃で ２４時間熟成後 １７．２ ２４．３
． ２７．７実施例１８ ＺＺＩ、 −０８２２および蓚酸−からポリエーテルポ
リアミドの調製−ポリエーテルポリアミド■、撹拌機、
水の共沸除去のために用いるディーンースターク（Ｄｅ
ａｎ−８ｔａｒｋ ） ）ラップおよび真空装置を備え
たガラス樹脂フラスコに２２０９のｚｚＬ−０８２２（
１モル）、４５９の蓚＊ （ｃ，５モル）および１５ｍ
１のトルエン全入れた。混合物全１９０℃で２時間加熱
しその間に１５ｒＩＬｌの水を共沸蒸留によって除去し
た。トルエンを真空下で加熱除去した。ポリエーテルポ
リアミドは黄色液体でＮ−Ｈ基につき１２８ｇの当量含
有した。この材料をポリエーテルポリアミド■と称（、
た。
６部部分 エポン８２８（部） ４７．７５ ４７
．７５ ４７．７５カルシウムパークロレート（部）
２．２５ ２．２５ ２．２５Ｂ部分 ポリエーテルポリアミドＩ（部） ４２ ４
２ ５１）アクリロイドＫＭ ＢＴＡ Ｉｌｌ
Ｆ（部） ８アクリロイドＫＭ−６８０Ｃ部）
８接着剤の性質 可使時間、分（２０部塊） ８ ７
６剥離強さ、ｋｇ−確 ２４℃で２４時間熟成後 ９．０ ７．
２ １．８Ｚ−ｓ２４℃で２４時間、１３０℃で ２４時間熟成後 ９．７ ７．２
１．９Ｚ−ｓ蔦ね剪断強さ、ＭＰａ ２４℃で２４時間熟成後 １４．３ １５．
５ １２．６２４℃で２４時間、１３０℃で ２４時間熟成後 １７．２ ２４．３
． ２７．７実施例１８ ＺＺＩ、 −０８２２および蓚酸−からポリエーテルポ
リアミドの調製−ポリエーテルポリアミド■、撹拌機、
水の共沸除去のために用いるディーンースターク（Ｄｅ
ａｎ−８ｔａｒｋ ） ）ラップおよび真空装置を備え
たガラス樹脂フラスコに２２０９のｚｚＬ−０８２２（
１モル）、４５９の蓚＊ （ｃ，５モル）および１５ｍ
１のトルエン全入れた。混合物全１９０℃で２時間加熱
しその間に１５ｒＩＬｌの水を共沸蒸留によって除去し
た。トルエンを真空下で加熱除去した。ポリエーテルポ
リアミドは黄色液体でＮ−Ｈ基につき１２８ｇの当量含
有した。この材料をポリエーテルポリアミド■と称（、
た。
実施例１９−２３にお℃・ては、各エポキシ樹脂組成物
のＡ部分は実施例５の手順に従って、９部のカルシウム
パークロレートおよび９１部のエポキシド基含有化合？
ｌ ’ｅ使ってつくり、そして各エポキシ樹脂組成物の
Ｂ部分は実施例６の手順に従ってポリエーテルポリアミ
ド１の代りにポリエーテルポリアミドＴｌｌ ’に用い
そして２５部の「アクリロイドＫＭ ＢＴＡ ｌ′ｉ１
ＦＪおよび７５部のポリエーテルポリアミドを使って
つくった。Ａ部分とＢ部分は穿゛８衣中に示し−に量で
混合１．＊０硬化したエポキシ樹脂組成物の結成後可使
時間および剥離強さを評価した。結果は第８表中に示さ
れる。
のＡ部分は実施例５の手順に従って、９部のカルシウム
パークロレートおよび９１部のエポキシド基含有化合？
ｌ ’ｅ使ってつくり、そして各エポキシ樹脂組成物の
Ｂ部分は実施例６の手順に従ってポリエーテルポリアミ
ド１の代りにポリエーテルポリアミドＴｌｌ ’に用い
そして２５部の「アクリロイドＫＭ ＢＴＡ ｌ′ｉ１
ＦＪおよび７５部のポリエーテルポリアミドを使って
つくった。Ａ部分とＢ部分は穿゛８衣中に示し−に量で
混合１．＊０硬化したエポキシ樹脂組成物の結成後可使
時間および剥離強さを評価した。結果は第８表中に示さ
れる。
第 ８ 表
Ａ部分
カルシウムパークロレート
／Ｄｉ３ろ２（部） １０ １０ １０
１０ １０部部分 アクリロイドＫＭ ＢＴＡ １）ｉＦ／ポリエーテル−ポ リアミド■（部） ６．８ ８．５ １０
．２ １）．９ １３．６アミン対エポキシの当量比
０．８ １．０ １．２ １．４ １．６可
使時間（分） ６ ５ ７ １２ ３０２４
°Ｃで２４時間熟成 ０．２ ７．７ ９．
９ ６．５ ４．５２４℃で２４時間、 １２０℃で１時間熟成 ６．３ ９．１］ ８．
１ ６．８ ４．８第８表のデータは急速硬化および
高剥離強さ両方の望まれた組合わせをこれらの実施例の
エポキシ樹脂組成物に対するエポキシの１肖量に対しア
ミンの１．０から１．４当程までの広の害１）合に亘っ
て達成さ］またことを示す。
１０ １０部部分 アクリロイドＫＭ ＢＴＡ １）ｉＦ／ポリエーテル−ポ リアミド■（部） ６．８ ８．５ １０
．２ １）．９ １３．６アミン対エポキシの当量比
０．８ １．０ １．２ １．４ １．６可
使時間（分） ６ ５ ７ １２ ３０２４
°Ｃで２４時間熟成 ０．２ ７．７ ９．
９ ６．５ ４．５２４℃で２４時間、 １２０℃で１時間熟成 ６．３ ９．１］ ８．
１ ６．８ ４．８第８表のデータは急速硬化および
高剥離強さ両方の望まれた組合わせをこれらの実施例の
エポキシ樹脂組成物に対するエポキシの１肖量に対しア
ミンの１．０から１．４当程までの広の害１）合に亘っ
て達成さ］またことを示す。
実施例２４
ｒ ＺＺＬ −０８２２Ｊ オよび「エポン８２８」か
らポリエーテルポリアミンの調製 冷却水を取り付けた中位剪断ミキサーに１３．３９ｋｇ
のｒＺｚＬ−０８２２Ｊ ’ｃ入れた。９．１部ｇの「
エポン８２８ｊな・ゆっくり毎１０分に０．４５４ｋｇ
の割合で加えた。発熱が始まると、温度け６０°Ｃ以下
に保ち、発熱が終るまで混合物を撹拌し、そして混合物
全豹４９℃まで下げた。１．６９ｋＦｌのイミダゾール
を加えて溶けるまで攪拌した。生じた混合物のアミン商
量はアミン基洛り約１２０Ｉであった。この混合物全ポ
リエーテルポリアミン■と称した。
らポリエーテルポリアミンの調製 冷却水を取り付けた中位剪断ミキサーに１３．３９ｋｇ
のｒＺｚＬ−０８２２Ｊ ’ｃ入れた。９．１部ｇの「
エポン８２８ｊな・ゆっくり毎１０分に０．４５４ｋｇ
の割合で加えた。発熱が始まると、温度け６０°Ｃ以下
に保ち、発熱が終るまで混合物を撹拌し、そして混合物
全豹４９℃まで下げた。１．６９ｋＦｌのイミダゾール
を加えて溶けるまで攪拌した。生じた混合物のアミン商
量はアミン基洛り約１２０Ｉであった。この混合物全ポ
リエーテルポリアミン■と称した。
実施例２５および比較実施例７
実施例２５および比較実施例７においては、それぞれの
エポキシ樹脂組成物中のＡ部分は実施例２４のポリエー
テルポリアミン■であった。実施例２５のＢ部分に対し
ては実施例７０手順を使用して８９部のｒ ＤＥＲ３２
２Ｊと１）部の「アクリロイドＫＭＢＴＨＩＩＩＦＪと
の混合物音つくりそしてこの混合物に実施例５の手順全
使用して６部のカルシウムパークロレート會加えた。比
較実施例７のＢ部分に対しては実施例２５に対するよう
にして混合物ｔつ（うたが、カルシウムパークロレート
は省いた。実施例２７および比較実施例１５において、
Ａ部分およびＢ部分音混合してエポキシ樹脂組成物音つ
くった。熟成後の可使時間、剥離強さおよび熟成後の重
ね剪断強さ會訂価した。
エポキシ樹脂組成物中のＡ部分は実施例２４のポリエー
テルポリアミン■であった。実施例２５のＢ部分に対し
ては実施例７０手順を使用して８９部のｒ ＤＥＲ３２
２Ｊと１）部の「アクリロイドＫＭＢＴＨＩＩＩＦＪと
の混合物音つくりそしてこの混合物に実施例５の手順全
使用して６部のカルシウムパークロレート會加えた。比
較実施例７のＢ部分に対しては実施例２５に対するよう
にして混合物ｔつ（うたが、カルシウムパークロレート
は省いた。実施例２７および比較実施例１５において、
Ａ部分およびＢ部分音混合してエポキシ樹脂組成物音つ
くった。熟成後の可使時間、剥離強さおよび熟成後の重
ね剪断強さ會訂価した。
結果は第９表中に示される。
第 ９ 表
比較
エポキシ樹脂組成物 実施例２５ 実
施例７Ａ部分 ポリエーテルポリアミン■（部） １．７
１．７Ｂ部分 ＤＦ’Ｒ３３２／アクリロイドＫＭ ＢＴＡ
なし ２．０ＩＩＩＦ（部） １）ＫＲ３３２／アクリロイドＫＭ ＢＴＡ■Ｆ／カル
シウムパークロレート （部）２．０ なし 接着剤性質 可使時間、分 ４ ３０剥離強さ
、ｋｇ／ｃｎＬ ２４℃で２４時間熟成、２４°Ｃで 測定 １４．４
１５．２２４℃で２４時間、１２０°Ｃで１ 時間熟成、２４℃で測定 １６．１
１４．９重ね剪断強さ、ＭＰａ ２４°Ｃで２４時間熟成 ２４°Ｃで測定 ３５．８
３５．８８２°Ｃで測定
４．１３・４２４°Ｃで２４時間、１２０°Ｃで１ 時間熟成 ２４℃で測定 ４０．７
４１．４即７９表の結果は本発明の組成物によって達
成された硬化促進における瑞しい改良全再度示しそして
強化剤と触媒の両方は本発明の２部分組成物の同一部分
によって与えられることを例証する。
施例７Ａ部分 ポリエーテルポリアミン■（部） １．７
１．７Ｂ部分 ＤＦ’Ｒ３３２／アクリロイドＫＭ ＢＴＡ
なし ２．０ＩＩＩＦ（部） １）ＫＲ３３２／アクリロイドＫＭ ＢＴＡ■Ｆ／カル
シウムパークロレート （部）２．０ なし 接着剤性質 可使時間、分 ４ ３０剥離強さ
、ｋｇ／ｃｎＬ ２４℃で２４時間熟成、２４°Ｃで 測定 １４．４
１５．２２４℃で２４時間、１２０°Ｃで１ 時間熟成、２４℃で測定 １６．１
１４．９重ね剪断強さ、ＭＰａ ２４°Ｃで２４時間熟成 ２４°Ｃで測定 ３５．８
３５．８８２°Ｃで測定
４．１３・４２４°Ｃで２４時間、１２０°Ｃで１ 時間熟成 ２４℃で測定 ４０．７
４１．４即７９表の結果は本発明の組成物によって達
成された硬化促進における瑞しい改良全再度示しそして
強化剤と触媒の両方は本発明の２部分組成物の同一部分
によって与えられることを例証する。
実施例２６および２７ ：Ｉ６よび比較実施例８実施例
２６および２７および比較宍施ゼ１）８においては、各
エポキシ樹脂組成物のＡ部分は実施例７０手順に従って
８４部の「エポン８２８」および１６部の［アクリロイ
ド ＫＭ ＢＴＡ ＩＩＩ ＩＩＩＪを使ってつくった
。実施例２６および２７においては、エポキシ樹脂組成
物のＢ部分は実施例４の手順に従って［ｚｚＬ−Ｄ ８
２２ Ｊおよびカルシウムトリフルオロメタンスルホネ
ートを示さＪする重量部で使用してつくった。比Ｖ実施
例８においては、エポキシ樹脂組成物のＢ部はｊ ＺＺ
Ｌ −Ｄ ８２２ Ｊであって触媒は加えなかった。各
男施例において、Ａ部分およびＢ部分を混合しぞして組
成物の可使時間、剥離強さおよび重ね剪断強さを評価し
た。
２６および２７および比較宍施ゼ１）８においては、各
エポキシ樹脂組成物のＡ部分は実施例７０手順に従って
８４部の「エポン８２８」および１６部の［アクリロイ
ド ＫＭ ＢＴＡ ＩＩＩ ＩＩＩＪを使ってつくった
。実施例２６および２７においては、エポキシ樹脂組成
物のＢ部分は実施例４の手順に従って［ｚｚＬ−Ｄ ８
２２ Ｊおよびカルシウムトリフルオロメタンスルホネ
ートを示さＪする重量部で使用してつくった。比Ｖ実施
例８においては、エポキシ樹脂組成物のＢ部はｊ ＺＺ
Ｌ −Ｄ ８２２ Ｊであって触媒は加えなかった。各
男施例において、Ａ部分およびＢ部分を混合しぞして組
成物の可使時間、剥離強さおよび重ね剪断強さを評価し
た。
その結果は第１０表中に示される。
第１０表
比較
実施例 実施例 実施例
Ａ部分
エポン８２８ ８４ ８４ ８
４アクリロイドＫＭＢＴＡＩＩＩＦ １６
１６ １６部部分 ＺＺＬ −０８２２２５２５２５ カルシウムトリフルオロメタン スルホネー） １．３ ２．
５ ［１接着剤性質 可使時間、（分、２０部塊）４５５１２０剥離強さ Ｃ
ｋｇ／Ｃｍ） 当初、２４℃で５日 １．８Ｚ−８１，８Ｚ
−８４，５３００″′Ｆで１時間熟成 ３．２
４．５ ６．３６００°Ｆ’で２４時間熟
成 ３．６ ２．５ ５．６３００″
Ｆで９＜Ｓ時間熟成 １．８Ｚ−８２，７４，５重
ね剪断強さくＭＰａ）、２４℃で ５日ｍｊ熟成し；次のように試験 したニ ー５５°Ｏ１５，３１），７１７，９ ２４°Ｃ’ ３３．３ ２６．９
２９．７８２°Ｃ２，６３，３２，３ １２１°Ｃ２，３１，５１，４ 笑施例２８ 前に記載した手順を使って実施例９の接着剤組成物を接
着性質についてさらに試験した。金属支持体はメチルエ
チルケトンを使って溶剤洗浄し、２２０粒度の紙やすり
によって磨き、アセトンを使う酸剤払拭によって清浄に
した。プラスチックおよびゴム支持体はイソゾロビルア
ルコールを使用する溶剤拭き、２２０粒度紙やすりによ
る研磨、そしてイソプロピルアルコール會使用する拭い
によって清浄にした。接着剤層厚さは０．０１ ｃｍで
あった。接着は試験前に２４℃で２日間硬化させた。
４アクリロイドＫＭＢＴＡＩＩＩＦ １６
１６ １６部部分 ＺＺＬ −０８２２２５２５２５ カルシウムトリフルオロメタン スルホネー） １．３ ２．
５ ［１接着剤性質 可使時間、（分、２０部塊）４５５１２０剥離強さ Ｃ
ｋｇ／Ｃｍ） 当初、２４℃で５日 １．８Ｚ−８１，８Ｚ
−８４，５３００″′Ｆで１時間熟成 ３．２
４．５ ６．３６００°Ｆ’で２４時間熟
成 ３．６ ２．５ ５．６３００″
Ｆで９＜Ｓ時間熟成 １．８Ｚ−８２，７４，５重
ね剪断強さくＭＰａ）、２４℃で ５日ｍｊ熟成し；次のように試験 したニ ー５５°Ｏ１５，３１），７１７，９ ２４°Ｃ’ ３３．３ ２６．９
２９．７８２°Ｃ２，６３，３２，３ １２１°Ｃ２，３１，５１，４ 笑施例２８ 前に記載した手順を使って実施例９の接着剤組成物を接
着性質についてさらに試験した。金属支持体はメチルエ
チルケトンを使って溶剤洗浄し、２２０粒度の紙やすり
によって磨き、アセトンを使う酸剤払拭によって清浄に
した。プラスチックおよびゴム支持体はイソゾロビルア
ルコールを使用する溶剤拭き、２２０粒度紙やすりによ
る研磨、そしてイソプロピルアルコール會使用する拭い
によって清浄にした。接着剤層厚さは０．０１ ｃｍで
あった。接着は試験前に２４℃で２日間硬化させた。
その他の接着は下に掲げた環境にさらし次いで室温にお
いて試験した。引張り試験機のジョーの引離速度は金属
接着に対しては０．０２４０部分、プラスチック接着に
対しては５．０８ｃＩＩＬ／分そしてゴム接着に対して
は５０．８σ／分であった。試験結果は第１）表中に示
される。
いて試験した。引張り試験機のジョーの引離速度は金属
接着に対しては０．０２４０部分、プラスチック接着に
対しては５．０８ｃＩＩＬ／分そしてゴム接着に対して
は５０．８σ／分であった。試験結果は第１）表中に示
される。
第 １） 表
混合比（Ａ部：Ｂ部）１：１
可使時間、２０部塊、分 ２６取扱い強さ
に対する時間 １．１ＭＰａに達する重ね剪断強さ接着、時間
、 ２ネオプレンデタジエンゴ
ム−０ＲＢ ［１，９、ＳＦ＊ネオプレンゴム−０
ＲＢ Ｑ、７、ＥＩ？エチレンプロピ
レンジエンゴム− ０Ｒ８Ｑ、乙、ＳＦ プラスチック−プラスチック アクリロニトリルブタジェン７、テ レンー同−物 ６．６、ｓｙ硬質ポ
リ塩化ビニル−同一物 ５．７、ＳＦ芳香族ポリ
カーボネート−同一物 ８．１、ＳＦポリメチル−メ
タクリレート−同 一物 ５．７、ＳＦ当初
２Ｄ、０３日７１℃で／
１００％ｒ、ｈ。
に対する時間 １．１ＭＰａに達する重ね剪断強さ接着、時間
、 ２ネオプレンデタジエンゴ
ム−０ＲＢ ［１，９、ＳＦ＊ネオプレンゴム−０
ＲＢ Ｑ、７、ＥＩ？エチレンプロピ
レンジエンゴム− ０Ｒ８Ｑ、乙、ＳＦ プラスチック−プラスチック アクリロニトリルブタジェン７、テ レンー同−物 ６．６、ｓｙ硬質ポ
リ塩化ビニル−同一物 ５．７、ＳＦ芳香族ポリ
カーボネート−同一物 ８．１、ＳＦポリメチル−メ
タクリレート−同 一物 ５．７、ＳＦ当初
２Ｄ、０３日７１℃で／
１００％ｒ、ｈ。
（関係湿度） １７．５７日４９
°Ｃで／１００％ｒ−ｈ、 １３．４６０日２
４°Ｇの水中 １６．０冷間圧延鋼−冷間
圧延鋼 当初 １６．８３日７１
℃で／１００％ｒ、ｈ、 １）．７３０日２４
℃の水中 １０．２金属−金属 不錆鋼−同一物 １０．８亜鉛鍍鋼−
同一物 １６．０銅−同一物
７．２真鋳−同一物
９．６当初 １）．
７７１℃で３目抜／１００％ｒ、ｈ、 ７，４４
９℃で１４日目抜１００％ｒ、ｈ、 ５−２鋼 ０．０５５ｃｍ厚さ、当初 ２．００．０
８１鋪厚さ、当初 ４．１＊ＥＩＦ−支持
体破損。
°Ｃで／１００％ｒ−ｈ、 １３．４６０日２
４°Ｇの水中 １６．０冷間圧延鋼−冷間
圧延鋼 当初 １６．８３日７１
℃で／１００％ｒ、ｈ、 １）．７３０日２４
℃の水中 １０．２金属−金属 不錆鋼−同一物 １０．８亜鉛鍍鋼−
同一物 １６．０銅−同一物
７．２真鋳−同一物
９．６当初 １）．
７７１℃で３目抜／１００％ｒ、ｈ、 ７，４４
９℃で１４日目抜１００％ｒ、ｈ、 ５−２鋼 ０．０５５ｃｍ厚さ、当初 ２．００．０
８１鋪厚さ、当初 ４．１＊ＥＩＦ−支持
体破損。
本発明の範囲および精神から外れることなく種種の改良
および別法がこの技術に習熟した人々には明らかであろ
うそして本発明は例解の目的でここに述べたところに制
限されるべきものではない。
および別法がこの技術に習熟した人々には明らかであろ
うそして本発明は例解の目的でここに述べたところに制
限されるべきものではない。
Claims (9)
- （１）（ａ）硬化性グリシジルエーテルエポキシド基含
有物質、 （ｂ）アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、 （ｃ）ポリマー状強化剤、および （ｄ）少なくとも２０℃の発熱を与えることができる触
媒 を含むエポキシ樹脂組成物。 - （２）該組成物が１５０℃において熟成した後少なくと
も２．５ｋｇ／ｃｍのＴ−剥離強さを有する接着を与え
る特許請求の範囲第１項に記載のエポキシ樹脂組成物。 - （３）該触媒が硝酸カルシウム、硝酸ランタン、および
カルシウム、ストロンチウム、またはバリウムカチオン
類およびパークロレートまたはトリフルオロメタンスル
ホネートアニオン類を有する金属塩類から選ばれる金属
塩である特許請求の範囲第（１）項に記載のエポキシ樹
脂組成物。 - （４）該強化剤がメタクリレート／ブタジエン−スチレ
ン、メチルメタクリレート／ブタジエン−スチレン、ア
クリロニトリル／ブタジエン−スチレン、メタクリレー
ト／アクリレートポリマー類およびそれらの組み合わせ
から選ばれるコアー／シエルポリマーである特許請求の
範囲第（１）項に記載のエポキシ樹脂組成物。 - （５）該強化剤がカーボキシル末端ブタジエンブタジエ
ンアクリロニトリルポリマーである特許請求の範囲第（
１）項に記載のエポキシ樹脂組成物。 - （６）急速にエポキシ樹脂に硬化することができる液体
２部分組成物において、該２部分組成物は相互に分離し
て貯蔵される組成物の部分を有し、該部分は組成物を硬
化させるべきときに混合されることができ、そして： （ａ）第１部分中に、７５から１００重量部までの少な
くとも１つの硬化性グリシジルエーテルエポキシド基含
有化合物、 （ｂ）第２部分中に、化学的有効量の少なくとも１つの
アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、 （ｃ）少なくとも１つの該部分中に、約８から４０重量
部までの少なくとも１つのポリマー状強化剤、および （ｄ）少なくとも１つの該部分中に、硝酸カルシウム、
硝酸ランタンおよびカルシウム、ストロンチウム、また
はバリウムカチオン類およびパークロレートまたはトリ
フルオロメタンスルホネートアニオン類を有する金属塩
類から選ばわる約１から１０重量部までの少なくとも１
つの金属塩触媒 を含むことを特徴とする液体２部分組成物。 - （７）第１表面を第２表面に接着させる方法において、
その方法が： （ａ）硬化性グリシジルエーテルエポキシド基含有化合
物、 （ｂ）アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、 （ｃ）強化剤、および （ｄ）少なくとも２０℃の発熱量を与えることが可能な
触媒を一緒に混合し； その結果生じる混合物を少なくとも該第１表面の１部分
に適用し； 該第１表面と第２表面の間に該混合物を配置して両表面
を接着関係に接触させ；そして 該混合物を硬化させる 諸段階を含む接着方法。 - （８）該混合物が７５から１００重量部までの硬化性グ
リシジルエーテルエポキシド基含有化合物、有効量の該
アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、８から４０重量
部までの該ポリマー状強化剤および１から１０重量部ま
での該触媒を含み、該触媒が硝酸カルシウム、硝酸ラン
タン、およびカルシウム、ストロンチウム、またはバリ
ウムカチオン類およびパークロレート、トリフルオロメ
タンスルホネートアニオン類を有する金属塩類から選ば
れる特許請求の範囲第（７）項に記載の方法。 - （９）第２支持体に接着した第１支持体から成る物品に
おいて、該支持体が （ａ）硬化性グリシジルエーテルエポキシド基含有化合
物、 （ｂ）アミノ末端脂肪族ポリエーテル硬化剤、 （ｃ）強化剤、および （ｄ）少なくとも２０℃の発熱量を与えることが可能な
触媒 を含むエポキシ樹脂組成物によつて一緒に接着される物
品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US63221384A | 1984-07-18 | 1984-07-18 | |
| US632213 | 1984-07-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137812A true JPS6137812A (ja) | 1986-02-22 |
| JPH0542963B2 JPH0542963B2 (ja) | 1993-06-30 |
Family
ID=24534562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15795985A Granted JPS6137812A (ja) | 1984-07-18 | 1985-07-17 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0169066B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6137812A (ja) |
| KR (1) | KR930006440B1 (ja) |
| AU (1) | AU576368B2 (ja) |
| CA (1) | CA1249691A (ja) |
| DE (1) | DE3568338D1 (ja) |
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