JPS6137763A - 置換されたフエニルオキシエチルスルホン及びその製造法 - Google Patents
置換されたフエニルオキシエチルスルホン及びその製造法Info
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- JPS6137763A JPS6137763A JP15846985A JP15846985A JPS6137763A JP S6137763 A JPS6137763 A JP S6137763A JP 15846985 A JP15846985 A JP 15846985A JP 15846985 A JP15846985 A JP 15846985A JP S6137763 A JPS6137763 A JP S6137763A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明の対象は一般式（１）
場合Ｒは水素原子、 ｃｌ −ｃ４アルキレン−ｃｌ
−Ｃｓフルコキシー又拡Ｃ１−Ｃ・アルキル基−これは
ヒドロキシル−、スルホン酸−、カルボン酸−又はシア
ノ基によって置換されていてよい−を示し、穐は水素原
子又はＣＩ −Ｃ・アルキル基＝これ杜−８０５Ｍ基又
はＣ！ＯＯＭ−基（式中ＭはＴ（−、Ｌｉ−、Ｎａ−、
Ｋ−又はＣ６／２−原子を示す。）、ヒドロキシル−、
アミノ−、メチルアミノ−、アセチルアミノ−＊ Ｃ凰
−Ｃ，アルキルスルホニルアミノ−、メトキシ−、エト
キシ−１β−ヒドロキシエチルスルホニル−。
−Ｃｓフルコキシー又拡Ｃ１−Ｃ・アルキル基−これは
ヒドロキシル−、スルホン酸−、カルボン酸−又はシア
ノ基によって置換されていてよい−を示し、穐は水素原
子又はＣＩ −Ｃ・アルキル基＝これ杜−８０５Ｍ基又
はＣ！ＯＯＭ−基（式中ＭはＴ（−、Ｌｉ−、Ｎａ−、
Ｋ−又はＣ６／２−原子を示す。）、ヒドロキシル−、
アミノ−、メチルアミノ−、アセチルアミノ−＊ Ｃ凰
−Ｃ，アルキルスルホニルアミノ−、メトキシ−、エト
キシ−１β−ヒドロキシエチルスルホニル−。
フェニル−、モノスルホフェニル−、ジスルホフェニル
−ｅａ−Ｃβ−ヒドロキシエチルスルホニル〕−２−ス
ルホフェニル−基ニヨって置換されていてよい−、又は
フェニル−又はナフチル基−とれは−８０８Ｍ基又はＣ
００Ｍ基（式中ＭはＨ−、Ｌｉ−、Ｎａ−、Ｋ−又はＣ
＆／２一原子を示す。）ａｃｔ−Ｃ４アルキル−９ＣＩ
−Ｃ４アルコキシ−、アミノ−、メチルアミノ−ｅ
Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニルアミノ−又はアセチルア
ミノ基によって置換されていてよい−であ〕、馬は水素
原子又は酸素原子である。） で表わされる新規置換されたフェニルオキシエチルスル
ホン並びに 一般式（２） （式中Ｙはクロル−又控プ■ム原子を示す。）で表わさ
れる化合物と一般式（３） ％式％（３） （式中Ｘ及び烏は上述の意味を有する。）で表わされる
化合物とを上記一般式（２）及び（３）の反応成分に関
して適する溶剤中で酸結合剤の存在下２０−９０℃、好
ましくは４０〜７０℃の温度で反応させ一般式（４） （式中Ｘ及び烏は上述の意味を有する。）で表わされる
化合物となし、場合によりこれを公知方法で還元して一
般式（１）で表わされる化合物（ＩＩｇ−）Ｉ）となす
前記一般式（１）で表わされる化合物の製造方法に関す
るものである。
−ｅａ−Ｃβ−ヒドロキシエチルスルホニル〕−２−ス
ルホフェニル−基ニヨって置換されていてよい−、又は
フェニル−又はナフチル基−とれは−８０８Ｍ基又はＣ
００Ｍ基（式中ＭはＨ−、Ｌｉ−、Ｎａ−、Ｋ−又はＣ
＆／２一原子を示す。）ａｃｔ−Ｃ４アルキル−９ＣＩ
−Ｃ４アルコキシ−、アミノ−、メチルアミノ−ｅ
Ｃ１−Ｃ４アルキルスルホニルアミノ−又はアセチルア
ミノ基によって置換されていてよい−であ〕、馬は水素
原子又は酸素原子である。） で表わされる新規置換されたフェニルオキシエチルスル
ホン並びに 一般式（２） （式中Ｙはクロル−又控プ■ム原子を示す。）で表わさ
れる化合物と一般式（３） ％式％（３） （式中Ｘ及び烏は上述の意味を有する。）で表わされる
化合物とを上記一般式（２）及び（３）の反応成分に関
して適する溶剤中で酸結合剤の存在下２０−９０℃、好
ましくは４０〜７０℃の温度で反応させ一般式（４） （式中Ｘ及び烏は上述の意味を有する。）で表わされる
化合物となし、場合によりこれを公知方法で還元して一
般式（１）で表わされる化合物（ＩＩｇ−）Ｉ）となす
前記一般式（１）で表わされる化合物の製造方法に関す
るものである。
上記一般式（３）なる化合物としてたとえば次式なる化
合物が挙げられる： ：ＨＥｌ−Ｃ％−ＣＨ５−０Ｒ Ｎ％ ＥａＮ−Ｃ烏 只５Ｎ−Ｃ！馬−Ｃ馬−ＣＨ，−Ｃ馬−ＣＭ、−Ｃ馬Ｈ
＊Ｎ−ＣＨａ−ＣＨａ−ＮＨｓ 烏Ｎ−ＣＨ＠−ＣＨ，−０Ｈ Ｈ鴬Ｎ−ＣＨＩ−ＣＨ１（ＣＨＩ）−０Ｈ”ｆｉ、Ｎ−
ＣＨ（Ｃ烏）−ＣＨ，−ＯＨ′ｆ１ａＮ−Ｃ烏−０％−
Ｃ：Ｈｓ−０％−０ＲＥｓＮ −ＣＨａ −ＣＥｓ −
ＣＨｍ −ＣＨａ −ＣＨａ −ＣＨｓ−ＮＦｉｓＨｘ
Ｎ−ＣＨ（Ｃ１Ｈｙ）−ＣＨ（０％）−０１１１ＨｓＮ
−ａｍ、Ｃ４−ｏ−（ｃ馬ｃ烏）、−ｏＨｎｓ−１−４
１’Ｉ、Ｎ−Ｃ：Ｅ！、−Ｃ馬−〇〇穐ＨｓＮ−Ｃ＆−
ＣＢａｒＯＣｘＴ１ｍ Ｈ，Ｎ−ＣＨ！−ＣＨａ−ＮＵ−Ｃｏ−ＣＭ。
合物が挙げられる： ：ＨＥｌ−Ｃ％−ＣＨ５−０Ｒ Ｎ％ ＥａＮ−Ｃ烏 只５Ｎ−Ｃ！馬−Ｃ馬−ＣＨ，−Ｃ馬−ＣＭ、−Ｃ馬Ｈ
＊Ｎ−ＣＨａ−ＣＨａ−ＮＨｓ 烏Ｎ−ＣＨ＠−ＣＨ，−０Ｈ Ｈ鴬Ｎ−ＣＨＩ−ＣＨ１（ＣＨＩ）−０Ｈ”ｆｉ、Ｎ−
ＣＨ（Ｃ烏）−ＣＨ，−ＯＨ′ｆ１ａＮ−Ｃ烏−０％−
Ｃ：Ｈｓ−０％−０ＲＥｓＮ −ＣＨａ −ＣＥｓ −
ＣＨｍ −ＣＨａ −ＣＨａ −ＣＨｓ−ＮＦｉｓＨｘ
Ｎ−ＣＨ（Ｃ１Ｈｙ）−ＣＨ（０％）−０１１１ＨｓＮ
−ａｍ、Ｃ４−ｏ−（ｃ馬ｃ烏）、−ｏＨｎｓ−１−４
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ＣＢａｒＯＣｘＴ１ｍ Ｈ，Ｎ−ＣＨ！−ＣＨａ−ＮＵ−Ｃｏ−ＣＭ。
ＨｓＮ−ＣＨａ−ＣＨａ−ＣＨ，−ＮＨ−Ｃ’％％Ｎ
−Ｃ％ Ｃ＆ −ＮＨ−（Ｃ％ ０％ −０） ｎＴｌ
ｎ＝ １− ＳＨ，Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｎ（ＣＭ、
ＣＴｌ５Ｏり。
−Ｃ％ Ｃ＆ −ＮＨ−（Ｃ％ ０％ −０） ｎＴｌ
ｎ＝ １− ＳＨ，Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，−Ｎ（ＣＭ、
ＣＴｌ５Ｏり。
Ｈ，Ｎ−ＣＨ，−ＯＨ禽−８０，−Ｃ馬−ＣＩ’ｌ駕−
０ＲＨ，Ｎ−ＣＭ、０％−Ｎｕ−８０，Ｃ％ＣＢ、−０
８０ｓＨＨ，Ｎ−Ｃ穐−ｃｏｏｎ 烏Ｎ−ｃＨ（ｃ馬）−ｃｏｏＨ ：Ｅ［、Ｎ−ＣＨ（Ｃｏｏｎ）−０％−８０ｄＩＨ，Ｎ
−０％−ＣＩＨ（８０ｓＨ）−Ｃｏｏ：ＥＩＥｓＮ−０
％−０％ ｕ８０３１１ ８０３■ Ｈ−Ｎ−Ｃ′Ｈｓ 烏 ＣＥｓ Ｈ−Ｎ−Ｃ′Ｈｓ−Ｃ１ｉ −ＯＦ Ｃ１ム Ｈ−Ｎ−Ｃ’Ｈｓ−Ｃ烏−Ｏ′Ｈ Ｃ馬−Ｃ馬−ＯＨ １１−Ｎ−ＣＨ，−ＣＩｉａ−０％−ＯＨＣ穐−ＣＭ、
−０ＲＨ−０Ｈ Ｈ−Ｎ−ＣＨＩ−ＣＨ，−ＢＯｓＨ ＣＩＨｚ−ＣＨａ−８０１Ｅ Ｈ−Ｎ−Ｃ′Ｅｓ−ＣＢａ−８０，）ｉＨ−Ｎ−（Ｈｓ
−Ｃｏｏ）１ Ｃ’Ｈ，−Ｃｏｏ）Ｉ Ｈ−Ｎ−Ｃ為−ＯＨ５−ＯＣｓ′Ｈｓ Ｃ烏−Ｃ烏−０−Ｃ１１％ 第一反応段階でクロル−又はブロム原子を離脱するので
、酸結合剤の存在下に処理することが必要である。この
際無機化合物、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム
又は酢酸カリウム並びに有機化合物、たとえばＣ，−Ｃ
４）リアルキルアミン、たとえばトリメチル−又はトリ
エチルアミン、又はピリジン、キノリン。
０ＲＨ，Ｎ−ＣＭ、０％−Ｎｕ−８０，Ｃ％ＣＢ、−０
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％−０％ ｕ８０３１１ ８０３■ Ｈ−Ｎ−Ｃ′Ｈｓ 烏 ＣＥｓ Ｈ−Ｎ−Ｃ′Ｈｓ−Ｃ１ｉ −ＯＦ Ｃ１ム Ｈ−Ｎ−Ｃ’Ｈｓ−Ｃ烏−Ｏ′Ｈ Ｃ馬−Ｃ馬−ＯＨ １１−Ｎ−ＣＨ，−ＣＩｉａ−０％−ＯＨＣ穐−ＣＭ、
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−Ｃｏｏ）１ Ｃ’Ｈ，−Ｃｏｏ）Ｉ Ｈ−Ｎ−Ｃ為−ＯＨ５−ＯＣｓ′Ｈｓ Ｃ烏−Ｃ烏−０−Ｃ１１％ 第一反応段階でクロル−又はブロム原子を離脱するので
、酸結合剤の存在下に処理することが必要である。この
際無機化合物、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム
又は酢酸カリウム並びに有機化合物、たとえばＣ，−Ｃ
４）リアルキルアミン、たとえばトリメチル−又はトリ
エチルアミン、又はピリジン、キノリン。
ピコリン及びモルホリンが挙げられる。酸結合剤は夫々
一般式（２）なるモノク彎ルー又は毎ノブロム化合物に
対して少なくとも等量で存在しなければならない。一般
式（３）なる反応成分が塩基性に反応する化合物、たと
えばエタノールアミン又はエチレンジアミンでラル、こ
れを十分な過剰で使用する場合、この化合物は酸受容体
として作用する。とれによって別個の無機又は有機の酸
結合剤の添加は除かれる。
一般式（２）なるモノク彎ルー又は毎ノブロム化合物に
対して少なくとも等量で存在しなければならない。一般
式（３）なる反応成分が塩基性に反応する化合物、たと
えばエタノールアミン又はエチレンジアミンでラル、こ
れを十分な過剰で使用する場合、この化合物は酸受容体
として作用する。とれによって別個の無機又は有機の酸
結合剤の添加は除かれる。
第一反応段階で反応媒体として使用すゐことかできる適
する溶剤としてたとえば水、炭素原子１〜４個を有する
アルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプメノール、更にジオキサン、ドルオール
、キクロール、りｐルベンゾール、０−ジク算ルペンゾ
ール、ｍ−ジクセルベンゾール、ジメチルホルムアミド
又はＮ−メチルビ皇リドンが挙げられる。一般式（２）
及び（３）なる２つの反応成分のうちの１つ又は双方が
使用される溶剤、たとえばメルカプトエタノール中全く
不溶である場合、反応を一部懸濁液中で実施する。これ
は反応を妨害しない。
する溶剤としてたとえば水、炭素原子１〜４個を有する
アルコール、たとえばメタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプメノール、更にジオキサン、ドルオール
、キクロール、りｐルベンゾール、０−ジク算ルペンゾ
ール、ｍ−ジクセルベンゾール、ジメチルホルムアミド
又はＮ−メチルビ皇リドンが挙げられる。一般式（２）
及び（３）なる２つの反応成分のうちの１つ又は双方が
使用される溶剤、たとえばメルカプトエタノール中全く
不溶である場合、反応を一部懸濁液中で実施する。これ
は反応を妨害しない。
しかし前記一般式（３）なる反応成分も十分な過剰で適
用することによって溶剤として使用することができる。
用することによって溶剤として使用することができる。
２つの反応成分夫々を完全に溶解する溶剤を使用する場
合、一般式（２）なる化合物１モルと一般式（３）なる
化合物１−Ｌ５モルとを反応させるのが有利である。一
般式（３）なる化合物の大過剰の使用は可能であるが、
もはや有利ではなく、したがって好ましくない。
合、一般式（２）なる化合物１モルと一般式（３）なる
化合物１−Ｌ５モルとを反応させるのが有利である。一
般式（３）なる化合物の大過剰の使用は可能であるが、
もはや有利ではなく、したがって好ましくない。
一般式【２）及び（３）なる反応成分の１つ又は双方が
完全に溶解する溶剤を使用した場合又は溶剤として過剰
の反応成分を使用した場合一般式（２）なる化合物１モ
ルと一般式（３）なる化合物１−４モルとを反応させる
のが好ましい。一般式（３）なる化合物の大過剰の使用
はこの場合可能であるが、好ましくない。
完全に溶解する溶剤を使用した場合又は溶剤として過剰
の反応成分を使用した場合一般式（２）なる化合物１モ
ルと一般式（３）なる化合物１−４モルとを反応させる
のが好ましい。一般式（３）なる化合物の大過剰の使用
はこの場合可能であるが、好ましくない。
反応混合物から一般式（４）のニドμ化合物を簡単な方
法で結晶化し、次いでＦ遇して、場合によ）冷却して単
離することができる。更に単離な同様力方法で溶剤又は
過剰の一般式（３）なる試剤−これは次の反応のために
回収することができる＝の留去によって行うことができ
る。
法で結晶化し、次いでＦ遇して、場合によ）冷却して単
離することができる。更に単離な同様力方法で溶剤又は
過剰の一般式（３）なる試剤−これは次の反応のために
回収することができる＝の留去によって行うことができ
る。
次いで濃縮された反応混合物を場合により塩、たとえば
ＮａＣＡ、 ＫＣＬ又はＮ１ｋｌ ８０４を含有するこ
とができる冷却された水中に混入し攪拌する。その際晶
出する生成物を炉遇して、場合によ〕鉱酸で酸性化した
後単離する。
ＮａＣＡ、 ＫＣＬ又はＮ１ｋｌ ８０４を含有するこ
とができる冷却された水中に混入し攪拌する。その際晶
出する生成物を炉遇して、場合によ〕鉱酸で酸性化した
後単離する。
次いで一般式（４）なる得られた化合物を還元して対応
する一般式（１）なるアミノ化合物（Ｉｋ＝Ｈ）とます
ととができる。この際還元を公知方法で公知触媒、たと
えばパラジウム、白金又はラネーニッケルを用いて水素
で２０−１５０℃、好ましくは５０−１１０℃の温度で
及び高められた圧力たとえば５０−１００パール、好ま
しくは４゜−５５バールで接触水素化しであるいは鉄を
用いて酸性又はアルカリ性媒体、好ましくは酸性媒体中
で、たとえば鉄を用いてエタノール／氷酢酸中でベシャ
ンによる還元にょル行うことができる。
する一般式（１）なるアミノ化合物（Ｉｋ＝Ｈ）とます
ととができる。この際還元を公知方法で公知触媒、たと
えばパラジウム、白金又はラネーニッケルを用いて水素
で２０−１５０℃、好ましくは５０−１１０℃の温度で
及び高められた圧力たとえば５０−１００パール、好ま
しくは４゜−５５バールで接触水素化しであるいは鉄を
用いて酸性又はアルカリ性媒体、好ましくは酸性媒体中
で、たとえば鉄を用いてエタノール／氷酢酸中でベシャ
ンによる還元にょル行うことができる。
クロル交換反応（第１反応段階）を一般式（４）なる化
合物の中間単離なしに直接接触水素化する本発明による
方法を実施するのが特に有利である。この方法でエネル
ギー及び廃水にかかる費用を減少することができる。
合物の中間単離なしに直接接触水素化する本発明による
方法を実施するのが特に有利である。この方法でエネル
ギー及び廃水にかかる費用を減少することができる。
接触又はベシャンによる還元は適する溶剤、たとえば水
、メタノール又はエタノール中で、あるいは水及びメタ
ノールから成る混合物中で又は水及びエタノールから成
る混合物中で実施するのが好ましい。というのはとの場
合目的生成物〔一般式（１）なる化合物（１’１ｍ＝Ｅ
） ）を簡単な方法で冷却し、場合によシ鉱酸で酸性
化した後遊離アミノ化合物として又は鉱酸塩の形で結晶
化し、後続の濾過によって単離することができる。
、メタノール又はエタノール中で、あるいは水及びメタ
ノールから成る混合物中で又は水及びエタノールから成
る混合物中で実施するのが好ましい。というのはとの場
合目的生成物〔一般式（１）なる化合物（１’１ｍ＝Ｅ
） ）を簡単な方法で冷却し、場合によシ鉱酸で酸性
化した後遊離アミノ化合物として又は鉱酸塩の形で結晶
化し、後続の濾過によって単離することができる。
母液を次の水素化バッチに循環して導くことができる。
同様に母液から有機溶剤を常圧で簡単な蒸留によって回
収することができる。
収することができる。
本発明による方法によれば一般式（１）なる新規化合物
を良好ないし極めて良好な収率で得ることができる。更
に本発明によれば一般式（１）なる化合物は％＝Ｏの場
合完全に、ｋ＝”Ｈの場合還元の際に結晶形で生じるに
限ル高純度で得ることができる。この際更に廃水は僅か
な程度でしか無機塩で汚染されない。
を良好ないし極めて良好な収率で得ることができる。更
に本発明によれば一般式（１）なる化合物は％＝Ｏの場
合完全に、ｋ＝”Ｈの場合還元の際に結晶形で生じるに
限ル高純度で得ることができる。この際更に廃水は僅か
な程度でしか無機塩で汚染されない。
本発明によ）得られる一般式（１）なる新規化合物は繊
維反応性アゾ−及びジオキサ９ンー染料の製造に対する
価値ある中間体である。この染料を製造するために先ず
一般式（１）なる化合物（、Ｂ＠＝ｌｌＩ）とりｎルア
ニルを反応させる。この際酸化閉環及び引き続きの発煙
硫酸によるエステル化の後代 なる染料が得られる。この一般式なる染料（−ＸＲ＆＝
−Ｎｕ−Ｃ）ｂ−ＣＥａ−ＯＢＯｍＨ）は木綿上に純
粋な背色染色を生じる。
維反応性アゾ−及びジオキサ９ンー染料の製造に対する
価値ある中間体である。この染料を製造するために先ず
一般式（１）なる化合物（、Ｂ＠＝ｌｌＩ）とりｎルア
ニルを反応させる。この際酸化閉環及び引き続きの発煙
硫酸によるエステル化の後代 なる染料が得られる。この一般式なる染料（−ＸＲ＆＝
−Ｎｕ−Ｃ）ｂ−ＣＥａ−ＯＢＯｍＨ）は木綿上に純
粋な背色染色を生じる。
例１
ａ）（２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニド−フ
ェニル−オキシエチルスルホ／）メタノール５０〇−中
にエタノールアミン７＆５ｆを含有する溶液に６５℃で
２−クロル−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホ
ン１３２．８５ｆを１５分かけて加え、６時間この温度
で攪拌する。反応終了後、水の連続的添加下でメタノー
ル４００−を留去する。反応溶液を冷却した際に生成物
が晶出し、濾過によって単離する。留去された溶剤を次
の反応に使用する。２−β−ヒドロキシエチルアミノ−
５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン（純度？９
Ｘ）１３５９が融点１！１Ｏ−１５２℃の黄色固体とし
て得られる。これは最初に使用された２−り四ルー５−
ニトロフェニルーオキシエチルスルホンに対して理論値
の９３Ｘの収率に相当する。
ェニル−オキシエチルスルホ／）メタノール５０〇−中
にエタノールアミン７＆５ｆを含有する溶液に６５℃で
２−クロル−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホ
ン１３２．８５ｆを１５分かけて加え、６時間この温度
で攪拌する。反応終了後、水の連続的添加下でメタノー
ル４００−を留去する。反応溶液を冷却した際に生成物
が晶出し、濾過によって単離する。留去された溶剤を次
の反応に使用する。２−β−ヒドロキシエチルアミノ−
５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン（純度？９
Ｘ）１３５９が融点１！１Ｏ−１５２℃の黄色固体とし
て得られる。これは最初に使用された２−り四ルー５−
ニトロフェニルーオキシエチルスルホンに対して理論値
の９３Ｘの収率に相当する。
〜ｂ）（ｓ−アミノ−２−β−ヒドロキシエテル７ｔ／
フェニルーオキクエチルスルホン）ａ）欄によって得ら
れた２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ニトロフェ
ニル−オキシエチルスルホンの接触水素化にあた９この
生成物１１４ｆをメタノ−ｋ ａ Ｑ Ｑ ｄ中１００
℃及び水素圧５０バールでニッケル触媒を用いて水素化
する。触媒の炉去後、生成物を冷却して結晶化し、濾過
によル単離する。融点１５６−１５８℃の５−アミノ−
２−β−ヒドロキシエチルアミノフェニル−オキシエチ
ルスルホン＜ｘｉ＞９６χ）？（Ｌ４ｆが得られる。こ
れは最初に使用された２−β−ヒドロキシエチルアミノ
−５−ニトロフエニルーオキシエチルスルホンニ対して
理論値の８４５％に相当する。
フェニルーオキクエチルスルホン）ａ）欄によって得ら
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ニル−オキシエチルスルホンの接触水素化にあた９この
生成物１１４ｆをメタノ−ｋ ａ Ｑ Ｑ ｄ中１００
℃及び水素圧５０バールでニッケル触媒を用いて水素化
する。触媒の炉去後、生成物を冷却して結晶化し、濾過
によル単離する。融点１５６−１５８℃の５−アミノ−
２−β−ヒドロキシエチルアミノフェニル−オキシエチ
ルスルホン＜ｘｉ＞９６χ）？（Ｌ４ｆが得られる。こ
れは最初に使用された２−β−ヒドロキシエチルアミノ
−５−ニトロフエニルーオキシエチルスルホンニ対して
理論値の８４５％に相当する。
例２
第１反応段階の後生成物を単離しない他は例１に準じて
処理した場合、例１ｂ）の条件下に接触水素化した後融
点１５５−１３１１℃の５−アミノ−２−β−ヒドロキ
シエチルアミノフェニル−オキシエチルスルホン１０９
． ｓ ｔカ得ｒ：：ｚれる。これは最初に使用された
２−クロル−５−二ト日フェニルーオキシエチルスルホ
ンに対して理論値の８４！Ｘの収率に相当する。
処理した場合、例１ｂ）の条件下に接触水素化した後融
点１５５−１３１１℃の５−アミノ−２−β−ヒドロキ
シエチルアミノフェニル−オキシエチルスルホン１０９
． ｓ ｔカ得ｒ：：ｚれる。これは最初に使用された
２−クロル−５−二ト日フェニルーオキシエチルスルホ
ンに対して理論値の８４！Ｘの収率に相当する。
例３
ａ）（２−β−７ミノエチルアミノー５−ニトロフェニ
ル−オキシエチルスルホン） １．２−ジアミノエタン２５０ｆに６５−７０ｃで攪拌
下２−１０ルー５−ニトロフェニル−オキシエチルスル
ホン１５２．８５Ｆを１５分かけて加え、更に１５分間
この温度で攪拌する。
ル−オキシエチルスルホン） １．２−ジアミノエタン２５０ｆに６５−７０ｃで攪拌
下２−１０ルー５−ニトロフェニル−オキシエチルスル
ホン１５２．８５Ｆを１５分かけて加え、更に１５分間
この温度で攪拌する。
次いで攪拌下室温に冷却し、反応混合物を氷水１を上に
注ぎ、生成物を濾過によ）単離する。
注ぎ、生成物を濾過によ）単離する。
融点１４７℃の（２−β−アミノエチルアミノ）−５−
二トロフェニルーオキシエチルスルホン（純度＞９８％
）１５ｔ４ｆが得られる。これは最初に使用された２−
クロル−５−二ト四フェニルーオキシエチルスルホンに
対して理論値の？、Ｌ５Ｘに相当する。
二トロフェニルーオキシエチルスルホン（純度＞９８％
）１５ｔ４ｆが得られる。これは最初に使用された２−
クロル−５−二ト四フェニルーオキシエチルスルホンに
対して理論値の？、Ｌ５Ｘに相当する。
ｂ）（５−アミノ−２−β−７ミノエチルアミノフエニ
ルーオキシエチルスルホン） ａ）欄によって得られ大化合物を例７ ｂ） に従っ
て接触水素化した場合、５−アミノ−゛２−β−アミノ
エチルアミノフェニル−オキシエチルスルホン７７．５
ｆが得られる。メタノール性塩酸で処理して生成物を
融点２４２℃のヒドロクロリドとして結晶形で単離する
ことができる。
ルーオキシエチルスルホン） ａ）欄によって得られ大化合物を例７ ｂ） に従っ
て接触水素化した場合、５−アミノ−゛２−β−アミノ
エチルアミノフェニル−オキシエチルスルホン７７．５
ｆが得られる。メタノール性塩酸で処理して生成物を
融点２４２℃のヒドロクロリドとして結晶形で単離する
ことができる。
例４
（２−Ｊ−ヒドロキシエチルメルカプト−５−二トロフ
ェニルーオキシエチルスルホン）水１０〇−及び２−メ
ルカプトエタノール８０ｆ中１１ｃ２−り四ルー５−ニ
トロフェニルーオキクエチルスルホン１ｓＬＢ５ｆを有
する懸濁液に２２℃で炭酸カリウム！ＭＬ７５ｆｔｔ５
時間かけて加え、４時間室温で攪拌する。次いで反応混
合物を吸引Ｆ取し、水で中性洗滌する。乾燥後融点１１
４−１１８℃の２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−
５−二ト四フェニルーオキシエチルスルホン１！ｉ度約
９９％）１２４２ｉｔが得られる。これは最初に使用さ
れた２−クロル−５−二トロフェニルーオキシエチルス
ルホンに対して理論値の８１％の収率核相当する。
ェニルーオキシエチルスルホン）水１０〇−及び２−メ
ルカプトエタノール８０ｆ中１１ｃ２−り四ルー５−ニ
トロフェニルーオキクエチルスルホン１ｓＬＢ５ｆを有
する懸濁液に２２℃で炭酸カリウム！ＭＬ７５ｆｔｔ５
時間かけて加え、４時間室温で攪拌する。次いで反応混
合物を吸引Ｆ取し、水で中性洗滌する。乾燥後融点１１
４−１１８℃の２−β−ヒドロキシエチルメルカプト−
５−二ト四フェニルーオキシエチルスルホン１！ｉ度約
９９％）１２４２ｉｔが得られる。これは最初に使用さ
れた２−クロル−５−二トロフェニルーオキシエチルス
ルホンに対して理論値の８１％の収率核相当する。
例５
ａ）（２−フェネチルアミノ−５−ニトロフェニルオキ
シスルホン） インプロパツール１５００ｍｊ中に７エネチルアミン１
ｓｔｓｆを含有する溶液に２−り四ルー５−二トロフェ
ニルーオキシエチルスルホン１！！２．８５Ｆを６０℃
で加え、次いで８４℃に加熱する。１時間この温度で攪
拌し、次いで冷却する。生成物を反応溶液の氷水中への
注加によって結晶化し、濾過によって単離する。融点９
５−９５．．５℃及び純度９９．５％を有する２・−フ
ェネチルアミノ−５−二ト胃−フェニルーオキクエチル
スルホン１４＆１Ｆが得られる。これは最初に使用され
た２−クロル−５−二トロフェニルオキシエチルスルホ
ンに対して理論値の９５％の収率に相当する。
シスルホン） インプロパツール１５００ｍｊ中に７エネチルアミン１
ｓｔｓｆを含有する溶液に２−り四ルー５−二トロフェ
ニルーオキシエチルスルホン１！！２．８５Ｆを６０℃
で加え、次いで８４℃に加熱する。１時間この温度で攪
拌し、次いで冷却する。生成物を反応溶液の氷水中への
注加によって結晶化し、濾過によって単離する。融点９
５−９５．．５℃及び純度９９．５％を有する２・−フ
ェネチルアミノ−５−二ト胃−フェニルーオキクエチル
スルホン１４＆１Ｆが得られる。これは最初に使用され
た２−クロル−５−二トロフェニルオキシエチルスルホ
ンに対して理論値の９５％の収率に相当する。
ｂ）（ｓ−アミノ−２−７エネテルアミノフエニルーオ
キシエチルスルホン） ａ） 欄によって得られた化合物を例７ｂ）に従って接
触水素化した場合、５−アミノ−２−フェネチルアミノ
フェニル−オキシエチルスルホン１６２．０ｆが融点１
９７℃のヒドロクロリドとして得られる。純度は９８％
でアク、これは最初に使用された２−フェニルアミノ−
５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホンに対シて理
論値の８９％の収率に相当する。
キシエチルスルホン） ａ） 欄によって得られた化合物を例７ｂ）に従って接
触水素化した場合、５−アミノ−２−フェネチルアミノ
フェニル−オキシエチルスルホン１６２．０ｆが融点１
９７℃のヒドロクロリドとして得られる。純度は９８％
でアク、これは最初に使用された２−フェニルアミノ−
５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホンに対シて理
論値の８９％の収率に相当する。
例６
（２−（４−アミノフェニルアミノ）−５−ニトロフェ
ニル−オキシエチルスルホン）メタノール５００ｍｊ中
に１．４−フェニレンジアミン１１＆８１Ｆを含有する
溶液に６５℃で窒素雰囲気下２−りｐルー５−ニドｐフ
ェニルーオキシエチルスルホン１５２．８５ｆを３０分
かけて加える。更に４時間この温度で攪拌し、室温に冷
却し、反応生成物を氷水１ｔの添加によって結晶化する
。吸引炉取及び乾燥後、融点１４７−１４９℃の２−（
４−アミノフェニルアミノ）−５−ニドｐフェニルーオ
キシエチルスルホン（純度〉９９％）１４８ｆが得られ
る。
ニル−オキシエチルスルホン）メタノール５００ｍｊ中
に１．４−フェニレンジアミン１１＆８１Ｆを含有する
溶液に６５℃で窒素雰囲気下２−りｐルー５−ニドｐフ
ェニルーオキシエチルスルホン１５２．８５ｆを３０分
かけて加える。更に４時間この温度で攪拌し、室温に冷
却し、反応生成物を氷水１ｔの添加によって結晶化する
。吸引炉取及び乾燥後、融点１４７−１４９℃の２−（
４−アミノフェニルアミノ）−５−ニドｐフェニルーオ
キシエチルスルホン（純度〉９９％）１４８ｆが得られ
る。
これは最初に使用された２−クロル−５−ニトロフェニ
ル−オキシエチルスルホンに対シて理論値の９９％の収
率に相当する。
ル−オキシエチルスルホンに対シて理論値の９９％の収
率に相当する。
例７
ａ）（２−”７ｔ、ｚ−ｓ−二トロフェニルーオキシエ
チルスルホン） ２−クロル−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホ
ン１ｓ’）−８５ｔを１−プロパツール６５〇−中でガ
ス状アンモニア４Ｌ２５ｆと共にオートクレーブ中で１
３０℃に加熱する。室温に冷却後、水１００〇−上に注
ぎ、０℃に冷却した際に晶出する生成物を濾過によって
単離する。融点１７５℃及び純度〉９９Ｘを有する！−
アミ／−５−二ト目フェニルーオキシエチルスルホン１
１１Ｌ２Ｆが得られる。これは最初に使用された２−ク
ロル−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホンに対
して理論値の９４Ｘの収率に相当する。
チルスルホン） ２−クロル−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホ
ン１ｓ’）−８５ｔを１−プロパツール６５〇−中でガ
ス状アンモニア４Ｌ２５ｆと共にオートクレーブ中で１
３０℃に加熱する。室温に冷却後、水１００〇−上に注
ぎ、０℃に冷却した際に晶出する生成物を濾過によって
単離する。融点１７５℃及び純度〉９９Ｘを有する！−
アミ／−５−二ト目フェニルーオキシエチルスルホン１
１１Ｌ２Ｆが得られる。これは最初に使用された２−ク
ロル−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホンに対
して理論値の９４Ｘの収率に相当する。
ｂ）（ｚｓ−ジアミノフェニル−オキシエチルスルホン
） ａ）欄によって得られた化合物をメタノール４００ｍ中
に溶解し、パラジウム触媒で６０℃及び水素圧４０バー
ルで接触水素化する。触媒ＯＦ去及び溶剤の留去ｆｆｌ
、ｚｓ−ジアミノフェニル−オキシエチルスルホン９９
． ｓ ｔ カＦＩＩｍ色油として得られる。メタノー
ル性塩酸で処理することによって生成物を融点２５４５
℃のヒドロクロリドとして結晶形で単離することができ
る。
） ａ）欄によって得られた化合物をメタノール４００ｍ中
に溶解し、パラジウム触媒で６０℃及び水素圧４０バー
ルで接触水素化する。触媒ＯＦ去及び溶剤の留去ｆｆｌ
、ｚｓ−ジアミノフェニル−オキシエチルスルホン９９
． ｓ ｔ カＦＩＩｍ色油として得られる。メタノー
ル性塩酸で処理することによって生成物を融点２５４５
℃のヒドロクロリドとして結晶形で単離することができ
る。
例鶴
ａ）（２−メルカプトエチル−５−二トロフェニルーオ
キシエチルスルホン） ２−りａルー５−二トロフエ冊ル１５２．８５１を炭酸
カリウム６ ？、 １ ｆと共にエチルメルカプタン５
０〇−中に懸濁し、Ｓ０℃で２時間反応させる。過剰の
゛エチルメルカプタンを高減圧で留去し、残留物をエタ
ノール中に取シ、生成物を氷水中に注加して結晶化する
。濾過後、融点１１２−１１４℃の２−メルカプトエチ
ル−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン（純度
〉９５％）１４（１５Ｆが得られる。これは最初に使用
された２−りμルー５−二トロフェニルーオキシエチル
スルホンに対して理論値の９１５ Ｎの収率に相当する
。
キシエチルスルホン） ２−りａルー５−二トロフエ冊ル１５２．８５１を炭酸
カリウム６ ？、 １ ｆと共にエチルメルカプタン５
０〇−中に懸濁し、Ｓ０℃で２時間反応させる。過剰の
゛エチルメルカプタンを高減圧で留去し、残留物をエタ
ノール中に取シ、生成物を氷水中に注加して結晶化する
。濾過後、融点１１２−１１４℃の２−メルカプトエチ
ル−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン（純度
〉９５％）１４（１５Ｆが得られる。これは最初に使用
された２−りμルー５−二トロフェニルーオキシエチル
スルホンに対して理論値の９１５ Ｎの収率に相当する
。
ｂ）（ｓ−：ミノー２−メルカプトエチルフェニル−オ
キシエチルスルホン） ａ）欄によって得られた化合物１１８Ｆを例７ ｂ）
に従って水素化した場合、５−アミノ−２−メルカプ
トエチルフェニル−オキシエチルスルホ；／９２．４
ｆが黄色油として得られる。メタノール性塩酸で処理し
て生成物を融点〉５３０℃のヒドロクロリドとして結晶
形で単離することができる。
キシエチルスルホン） ａ）欄によって得られた化合物１１８Ｆを例７ ｂ）
に従って水素化した場合、５−アミノ−２−メルカプ
トエチルフェニル−オキシエチルスルホ；／９２．４
ｆが黄色油として得られる。メタノール性塩酸で処理し
て生成物を融点〉５３０℃のヒドロクロリドとして結晶
形で単離することができる。
例９
（５−アミノ−２−（メチル−２′−スルホエチル）−
アぽノフェニルーオキシエチルスルホン）メタノール５
０〇−中にＮ−メチルタウリン−ナトリウム塩２０１ｆ
を含有する懸濁液に６５ｔｌ：ｆ２−り０ルー５−５）
ロフェニルーオキシエチルスルホン１５２．８５ｆを１
５分かけて添加し、４時間還流攪拌する。室温に冷却後
、反応混合物をオートクレーブ中に移し、４０℃及び水
素圧４０パールでラネーニッケルを用いる接触還元を実
施する。室温に冷却後３０．５％塩酸１０２−を加え、
生成物を水浴中で晶出する。
アぽノフェニルーオキシエチルスルホン）メタノール５
０〇−中にＮ−メチルタウリン−ナトリウム塩２０１ｆ
を含有する懸濁液に６５ｔｌ：ｆ２−り０ルー５−５）
ロフェニルーオキシエチルスルホン１５２．８５ｆを１
５分かけて添加し、４時間還流攪拌する。室温に冷却後
、反応混合物をオートクレーブ中に移し、４０℃及び水
素圧４０パールでラネーニッケルを用いる接触還元を実
施する。室温に冷却後３０．５％塩酸１０２−を加え、
生成物を水浴中で晶出する。
吸引ｆ取及び乾燥後、融点２１４℃（分解）の５−アミ
ノ−２−（メチル−２１−スルホエチル）−アミノフェ
ニル−オキシエチルスルホン（純度９４χ）１４２．４
５１Ｆが得られる。これは最初に使用された２−クロＡ
／−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホンに対し
て理論値の８９．５Ｘの収率に相当する。
ノ−２−（メチル−２１−スルホエチル）−アミノフェ
ニル−オキシエチルスルホン（純度９４χ）１４２．４
５１Ｆが得られる。これは最初に使用された２−クロＡ
／−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホンに対し
て理論値の８９．５Ｘの収率に相当する。
例１０
ａ）（２−ｒ−とド目キシプロピルアミノー５−二トロ
フェニルーオキクエチルスルホン）メタノール５００−
中で５−アミノプロパノ−ルー１ ９１８ｆを含有する
溶液に６５℃で２−／ロルー５−ニトロフェニルーオキ
シエチルスルホン１に２．８５ｆを１５分かけて加え、
３時間この温度で攪拌し、溶剤を水４００−の同時添加
下に著しく留去し、０℃に冷却し、その際晶出した生成
物を濾過によって単離する。
フェニルーオキクエチルスルホン）メタノール５００−
中で５−アミノプロパノ−ルー１ ９１８ｆを含有する
溶液に６５℃で２−／ロルー５−ニトロフェニルーオキ
シエチルスルホン１に２．８５ｆを１５分かけて加え、
３時間この温度で攪拌し、溶剤を水４００−の同時添加
下に著しく留去し、０℃に冷却し、その際晶出した生成
物を濾過によって単離する。
２−７−ヒトロキシプロビルアミノー５−二トロフェニ
ルーオキシエチルスルホン１３７ｆを融点７５−７７℃
の黄色固体（純度９８Ｘ）として得られる。これは最初
に使用された２−り四ルー５−二トロフェニルーオキシ
エチルスルホンに対して理論値の８８％の収率に相当す
る。
ルーオキシエチルスルホン１３７ｆを融点７５−７７℃
の黄色固体（純度９８Ｘ）として得られる。これは最初
に使用された２−り四ルー５−二トロフェニルーオキシ
エチルスルホンに対して理論値の８８％の収率に相当す
る。
１：＋）（５−アミノ−２−７−ヒドロキシプロピルア
ミノフェニル−オキシエチルスルホン）ａ）欄によシ得
られた化合物を例７ ｂ） に従って水素化した場合
、融点１００−１０ｔ５℃の５−アミノ−２−（ｒ−ヒ
ドロキシ−７エ二ル）アミノ７エエルーオキシスルホン
（純度９５Ｎ ） ９４．１９が得られる。とれは最初
に使用された２−クロル−５−二ト四フェニルーオキシ
エチルスルホンに対して理論値の６５％の収率に相当す
る。
ミノフェニル−オキシエチルスルホン）ａ）欄によシ得
られた化合物を例７ ｂ） に従って水素化した場合
、融点１００−１０ｔ５℃の５−アミノ−２−（ｒ−ヒ
ドロキシ−７エ二ル）アミノ７エエルーオキシスルホン
（純度９５Ｎ ） ９４．１９が得られる。とれは最初
に使用された２−クロル−５−二ト四フェニルーオキシ
エチルスルホンに対して理論値の６５％の収率に相当す
る。
例１１
ａ） （２−（２−（４−モルホリニル）−エチルツ
ーアミノ−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホン
） イソプルパノール５ＯＯ−中に２−（４−モルホリニル
）−エチルアミン１４Ｌ５ｆを含有する溶液に５０℃で
２−クロル−５−ニド０フェニル−オキシエチルスルホ
ン１３２．８５ Ｉ全１５分かけて加え、次いで２時間
７０℃で攪拌する。冷却後、反応混合物を氷水１５０〇
−上に注ぐ。その際生成物が晶出し、濾過によシ単離す
る。融点１（１０−１０１℃の（２−（２−（４−ホル
ホリ二ル）−エチルツーアミノ−５−二ト四フェニル−
オキシエチルスルホン〔純度） ９９．５８′（ＨＰＬ
Ｃ） ） １６９．８１が得られる。
ーアミノ−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホン
） イソプルパノール５ＯＯ−中に２−（４−モルホリニル
）−エチルアミン１４Ｌ５ｆを含有する溶液に５０℃で
２−クロル−５−ニド０フェニル−オキシエチルスルホ
ン１３２．８５ Ｉ全１５分かけて加え、次いで２時間
７０℃で攪拌する。冷却後、反応混合物を氷水１５０〇
−上に注ぐ。その際生成物が晶出し、濾過によシ単離す
る。融点１（１０−１０１℃の（２−（２−（４−ホル
ホリ二ル）−エチルツーアミノ−５−二ト四フェニル−
オキシエチルスルホン〔純度） ９９．５８′（ＨＰＬ
Ｃ） ） １６９．８１が得られる。
これは最初に使用された２−り四ルー５−ニドｐフエ；
・ルーオキシエチルスルホンに対して理論値の９４Ｎの
収率に相当する。
・ルーオキシエチルスルホンに対して理論値の９４Ｎの
収率に相当する。
ｂ）（５−アミノ−２−（２−（４−モルホリニル）−
エテルツーアミノ−フェニル−オキシエチルスルホン） ａ）橢により得られた化合物をメタノール１００１００
Ｏ中で４０℃及び水素圧５０バールで接触水素化する。
エテルツーアミノ−フェニル−オキシエチルスルホン） ａ）橢により得られた化合物をメタノール１００１００
Ｏ中で４０℃及び水素圧５０バールで接触水素化する。
触媒のＦ去及び溶剤の留去後、５−アミノ−２−（２−
（４−モルホリニル）−エチルツーアミノ−フェニルオ
キシエチルスルホン１５７．７ Ｆが暗褐色油〔純度９
９．５ Ｘ（ＨＰＩ、Ｃ） ） として得られる。こ
れは最初に使用されたニトロ化合物に対して９５．５％
の収率に相当する。ＭＳＣＤＣＩ （ＮＨａ） ： Ｉ
Ｑ／ｚ ＝ ３４７ （Ｍ＋１ＪＨ４＋）例１２ ａ）（２−モルホリニル−５−二トロフェニルーオキシ
エチルスルホン） イソ−ブタノール５０〇−中にモルホリン１０８ｆを含
有する溶液に６０℃で２−クロル−５−＝トａ７ｘニル
−オキシエチルスルホン１ｓ２．８５ｆを２５分かけて
加え、その後１時間７５℃で攪拌する。冷却し、反応混
合物を氷水１５０ （ｌｄ上に注ぐ。その際反応生成物
が晶出し、濾過によって単離する。
（４−モルホリニル）−エチルツーアミノ−フェニルオ
キシエチルスルホン１５７．７ Ｆが暗褐色油〔純度９
９．５ Ｘ（ＨＰＩ、Ｃ） ） として得られる。こ
れは最初に使用されたニトロ化合物に対して９５．５％
の収率に相当する。ＭＳＣＤＣＩ （ＮＨａ） ： Ｉ
Ｑ／ｚ ＝ ３４７ （Ｍ＋１ＪＨ４＋）例１２ ａ）（２−モルホリニル−５−二トロフェニルーオキシ
エチルスルホン） イソ−ブタノール５０〇−中にモルホリン１０８ｆを含
有する溶液に６０℃で２−クロル−５−＝トａ７ｘニル
−オキシエチルスルホン１ｓ２．８５ｆを２５分かけて
加え、その後１時間７５℃で攪拌する。冷却し、反応混
合物を氷水１５０ （ｌｄ上に注ぐ。その際反応生成物
が晶出し、濾過によって単離する。
融点１５５−６℃の２−モルホリニル−５−二ト目フェ
ニルーオ印７エチルスルホン〔純度） ９ ？、 ７
Ｘ （ＨＰＬＣ） ） １５２ Ｆが得られる。これ
は最初に使用された２−クロル−５−二トロフエエルー
オキクエチルスルホンに対して理論値の？４Ｘの収率に
相当する。
ニルーオ印７エチルスルホン〔純度） ９ ？、 ７
Ｘ （ＨＰＬＣ） ） １５２ Ｆが得られる。これ
は最初に使用された２−クロル−５−二トロフエエルー
オキクエチルスルホンに対して理論値の？４Ｘの収率に
相当する。
ＭＢ：（Ｄｃｘ（ａ４））： ＩＱ／Ｚ ＝ ｓ １７
（ＭＨ）ｂ）（５−７に／−２−モルホリニル−フェ
ニルオキシエチルスルホン） ａ）欄によって得られた化合物をメタノール５ｅａ−中
に溶解し、８５℃及び水素圧５０バールで接触水素化す
る。まだ熱い反応溶液から触媒のＦ去後、生成物を水浴
中で晶出する。融点２０５−２０４℃の５−アミノ−２
−モルホリニルフェニルオキシエチルスルホン１２５ｔ
が得られる。純度は９９％（ＨＰＬＣ） であシ、こ
れは最初に使用された２−モルホリニル−５−二トロフ
ェニルーオキシエチルスルホンに対ｔ。
（ＭＨ）ｂ）（５−７に／−２−モルホリニル−フェ
ニルオキシエチルスルホン） ａ）欄によって得られた化合物をメタノール５ｅａ−中
に溶解し、８５℃及び水素圧５０バールで接触水素化す
る。まだ熱い反応溶液から触媒のＦ去後、生成物を水浴
中で晶出する。融点２０５−２０４℃の５−アミノ−２
−モルホリニルフェニルオキシエチルスルホン１２５ｔ
が得られる。純度は９９％（ＨＰＬＣ） であシ、こ
れは最初に使用された２−モルホリニル−５−二トロフ
ェニルーオキシエチルスルホンに対ｔ。
て理論値の８＆ＩＸに相当する。
ＭＢ： （ｎｅ工（Ｎ＆）） ： ｍ／ｚ ＝ ｓ ａ
４ （ｎ１４”）例１３ （２−（２−（２’−ヒドロキシ−エトキシ）−エチル
アミノコ−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホン
） メタノール５００ｄ中に２．２１−アミノエトキ７エタ
ノール１１＆５Ｆを含有する溶液に５０℃で２−／フル
ー５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン１３２．
８５Ｆを２０分かけて加え、その後４時間６５℃で攪拌
する。冷却後反応混合物を氷水１５０Ｑｔｄ上に注ぐ。
４ （ｎ１４”）例１３ （２−（２−（２’−ヒドロキシ−エトキシ）−エチル
アミノコ−５−ニトロフェニル−オキシエチルスルホン
） メタノール５００ｄ中に２．２１−アミノエトキ７エタ
ノール１１＆５Ｆを含有する溶液に５０℃で２−／フル
ー５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン１３２．
８５Ｆを２０分かけて加え、その後４時間６５℃で攪拌
する。冷却後反応混合物を氷水１５０Ｑｔｄ上に注ぐ。
反応生成物を晶出し、炉取する。融点８６−８７℃の２
− （２−（２’−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルア
ミノコ−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン〔
純度９９％（ＨＰＬＣ） ） １５５．３ｆが得られ
る。これは最初に使用された２−クロル−５−二トロフ
ェニルーオキシエチルスルホンに対して理論値の９２％
の収率に相当する。
− （２−（２’−ヒドロキシ−エトキシ）−エチルア
ミノコ−５−二トロフェニルーオキシエチルスルホン〔
純度９９％（ＨＰＬＣ） ） １５５．３ｆが得られ
る。これは最初に使用された２−クロル−５−二トロフ
ェニルーオキシエチルスルホンに対して理論値の９２％
の収率に相当する。
元素分析：計算値： Ｃ４＆１ ’ｆＩＡ４ Ｎａ３８
９．６例１４ ａ）アニル縮合 ５−アミノ−２−β−ヒトｐキシエエチアミノフェニル
−オキシエチルスルホン２６０ｆ。
９．６例１４ ａ）アニル縮合 ５−アミノ−２−β−ヒトｐキシエエチアミノフェニル
−オキシエチルスルホン２６０ｆ。
酸化マグネシウム５７．５ ｆ及び２．１５．６−テト
９／ロルー１，４−ベンゾキノン（クロルアニル）１２
４１１Ｆを水１５００１Ｆ中に懸濁し、６５℃に加熱し
、２−５時間６５℃で攪拌する。２０℃に冷却し、暗褐
色の反応生成物を炉取する。
９／ロルー１，４−ベンゾキノン（クロルアニル）１２
４１１Ｆを水１５００１Ｆ中に懸濁し、６５℃に加熱し
、２−５時間６５℃で攪拌する。２０℃に冷却し、暗褐
色の反応生成物を炉取する。
水洗後代
％式％
なる得られるアニルを６０℃で減圧乾燥する。
ｂ）閉環及びエステル化
発煙硫酸（２０％ｓｏｓ ） ７５００ ｆ中に前述の
得られたアニルを温度が１８−２２℃で維持される様に
加える。溶解のために１〜３時間攪拌する。次いでＮＩ
ｋ −／＜−オキソジスルフエート４８１ｔを温度が２
０−２３℃で保たれる様に加える。１５時間攪拌し、氷
上に加え、炭酸カルシウムでｐｌＨ１〜ｔ５に次いでソ
ーダでｐＨ６に調整する。生じたセラコラを涙去し、水
で完全に洗滌・する。Ｆ液を蒸発する。木綿上に純粋な
青色染色を生じる式 ％式％ なる染料が得られる。
得られたアニルを温度が１８−２２℃で維持される様に
加える。溶解のために１〜３時間攪拌する。次いでＮＩ
ｋ −／＜−オキソジスルフエート４８１ｔを温度が２
０−２３℃で保たれる様に加える。１５時間攪拌し、氷
上に加え、炭酸カルシウムでｐｌＨ１〜ｔ５に次いでソ
ーダでｐＨ６に調整する。生じたセラコラを涙去し、水
で完全に洗滌・する。Ｆ液を蒸発する。木綿上に純粋な
青色染色を生じる式 ％式％ なる染料が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ４）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ｛式中Ｘは硫黄原子又は▲数式、化学式、表等がありま
す▼残基を示し、この場合Ｒは水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿
４アルキレン−Ｃ＿１−Ｃ＿６アルコキシ−又はＣ＿１
−Ｃ＿６アルキル基−これはヒドロキシル−、スルホン
酸−、カルボン酸−又はシアノ基によつて置換されてい
てよい−を示し、Ｒ＿１は水素原子又はＣ＿１−Ｃ＿６
アルキル基−これは−ＳＯ＿３Ｍ基又はＣＯＯＭ基（式
中ＭはＨ−、Ｌｉ−、Ｎａ−、Ｋ−又はＣａ／２−原子
を示す。）、ヒドロキシル−、アミノ−、メチルアミノ
−、アセチルアミノ−、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホ
ニルアミノ−、メトキシ−、エトキシ−、β−ヒドロキ
シエチルスルホニル−、フエニル−、モノスルホフエニ
ル−、ジスルホフエニル−、４−〔β−ヒドロキシエチ
ルスルホニル〕−２−スルホフエニル−基によつて置換
されていてよい−、又はフエニル−又はナフチル基−こ
れは−ＳＯ＿３Ｍ−又はＣＯＯＭ基（式中ＭはＨ−、Ｌ
ｉ−、Ｎａ−、Ｋ−又はＣａ／２−原子を示す。）、Ｃ
＿１−Ｃ＿４アルキル−、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−
、アミノ−、メチルアミノ−、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル
スルホニルアミノ−又はアセチルアミノ基によつて置換
されていてよい−であり、Ｒ＿２は水素原子又は酸素原
子である。｝ で表わされる化合物。 ２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ なる化合物である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７）一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ｛式中Ｘは硫黄原子又は ▲数式、化学式、表等があります▼残基を示し、この場
合Ｒは水素原子、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキレン−Ｃ＿１−
Ｃ＿６アルコキシ−又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基−こ
れはヒドロキシル−、スルホン酸−、カルボン酸−又は
シアノ基によつて置換されていてよい−を示し、Ｒ＿１
は水素原子又はＣ＿１−Ｃ＿６アルキル基−これは−Ｓ
Ｏ＿３Ｍ基又はＣＯＯＭ−基（式中ＭはＨ−、Ｌｉ−、
Ｎａ−、Ｋ−又はＣａ／２−原子を示す。）、ヒドロキ
シル−、アミノ−、メチルアミノ−、アセチルアミノ−
、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニルアミノ−、メトキ
シ−、エトキシ−、β−ヒドロキシエチルスルホニル−
フエニル−、モノスルホフエニル−、ジスルホフエニル
−、４−〔β−ヒドロキシエチルスルホニル〕−２−ス
ルホフエニル−基によつて置換されていてよい−、又は
フエニル−又はナフチル基−これは−ＳＯ＿３Ｍ基又は
ＣＯＯＭ基（式中ＭはＨ−、Ｌｉ−、Ｎａ−、Ｋ−又は
Ｃａ／２−原子を示す。）、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル−
、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ−、アミノ−、メチルアミ
ノ−、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキルスルホニルアミノ−又は
アセチルアミノ基によつて置換されていてよい−であり
、Ｒ＿３は水素原子又は酸素原子である。｝ で表わされる化合物を製造するにあたり、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｙはクロル−又はブロム原子を示す。）で表わさ
れる化合物と一般式（３） Ｈ−Ｘ−Ｒ＿１（３） （式中Ｘ及びＲ＿１は上述の意味を有する。）で表わさ
れる化合物とを上記一般式（２）及び（３）の反応成分
に関して適する溶剤中で酸結合剤の存在下２０−９０℃
の温度で反応させ一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｘ及びＲ＿１は上述の意味を有する。）で表わさ
れる化合物となし、場合によりこれを公知方法で還元し
て一般式（１）で表わされる化合物（Ｒ＿２＝Ｈ）とな
すことを特徴とする前記一般式（１）で表わされる化合
物の製造方法。 ８）一般式（２）なる化合物と一般式（３）なる化合物
との反応を適する溶剤として水、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソブタノール、ジオキサン、トル
オール、キシロール、クロルベンゾール、ｏ−ジクロル
ベンゾール、ｍ−ジクロルベンゾール、ジメチルホルム
アミド又はＮ−メチル−ピロリドン中で実施する特許請
求の範囲第７項記載の方法。 ９）一般式（４）なるニトロ化合物を水素を用いてパラ
ジウム、白金又はラネーニッケルより２０−１５０℃の
温度で及び３０−１００バールの圧力で接触還元する特
許請求の範囲第７項記載の方法。 １０）一般式（４）なるニトロ化合物を酸性媒体中鉄を
用いて水、メタノール、エタノール；水及びメタノール
から成る混合物又は水及びエタノールから成る混合物中
で還元する特許請求の範囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3426729.8 | 1984-07-20 | ||
| DE3426729 | 1984-07-20 | ||
| DE3502991.9 | 1985-01-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6137763A true JPS6137763A (ja) | 1986-02-22 |
Family
ID=6241103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15846985A Pending JPS6137763A (ja) | 1984-07-20 | 1985-07-19 | 置換されたフエニルオキシエチルスルホン及びその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6137763A (ja) |
| IN (1) | IN163797B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60184567A (ja) * | 1984-02-11 | 1985-09-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | トリフエンジオキサジンビニールスルホン染料 |
| JPS6428903A (en) * | 1987-07-24 | 1989-01-31 | Japan Atomic Energy Res Inst | Superconducting magnet device |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60184567A (ja) * | 1984-02-11 | 1985-09-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | トリフエンジオキサジンビニールスルホン染料 |
-
1985
- 1985-07-15 IN IN516/CAL/85A patent/IN163797B/en unknown
- 1985-07-19 JP JP15846985A patent/JPS6137763A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60184567A (ja) * | 1984-02-11 | 1985-09-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | トリフエンジオキサジンビニールスルホン染料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60184567A (ja) * | 1984-02-11 | 1985-09-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | トリフエンジオキサジンビニールスルホン染料 |
| JPS6428903A (en) * | 1987-07-24 | 1989-01-31 | Japan Atomic Energy Res Inst | Superconducting magnet device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN163797B (ja) | 1988-11-12 |
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