JPS61296171A - 繊維の処理法 - Google Patents
繊維の処理法Info
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- JPS61296171A JPS61296171A JP13263785A JP13263785A JPS61296171A JP S61296171 A JPS61296171 A JP S61296171A JP 13263785 A JP13263785 A JP 13263785A JP 13263785 A JP13263785 A JP 13263785A JP S61296171 A JPS61296171 A JP S61296171A
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- fiber
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- Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は繊維強化複合材料に適した高強度、高弾性率を
有するポリエステル繊維の樹脂強化用に適した処理法に
関するものである。
有するポリエステル繊維の樹脂強化用に適した処理法に
関するものである。
（従来の技術）
繊維強化複合材料に関する技術進歩は著しく、樹脂母材
だけをとってもエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
、フェノール樹脂といった熱硬化樹脂だけでなく、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート
といった熱可塑性樹脂も広く使用されている。他方、強
化用繊維もガラス繊維を初め、炭素繊維、アラミド繊維
Ｊアルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、ウィスカー等、新製
品も含め、多岐にわたり、研究製造されている。
だけをとってもエポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
、フェノール樹脂といった熱硬化樹脂だけでなく、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート
といった熱可塑性樹脂も広く使用されている。他方、強
化用繊維もガラス繊維を初め、炭素繊維、アラミド繊維
Ｊアルミナ繊維、炭化ケイ素繊維、ウィスカー等、新製
品も含め、多岐にわたり、研究製造されている。
最近、有機繊維の中で、溶融時に異方性を示す芳香族ポ
リエステルが溶剤を用いず、ロスも少ない溶融紡糸とい
う合理的プロセスで、軽量で、高強度、高弾性率の繊維
を提供し得ることから話題を集めつつある。
リエステルが溶剤を用いず、ロスも少ない溶融紡糸とい
う合理的プロセスで、軽量で、高強度、高弾性率の繊維
を提供し得ることから話題を集めつつある。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら芳香族ポリエステル繊維を樹脂との複合材
料に用いても、繊維と樹脂との接着性や、繊維の分散性
が悪い等の理由から、繊維自体の物性は優れていても、
該物性が複合材料に生かしきれていないのが実状である
。
料に用いても、繊維と樹脂との接着性や、繊維の分散性
が悪い等の理由から、繊維自体の物性は優れていても、
該物性が複合材料に生かしきれていないのが実状である
。
本発明の目的は、繊維自体の優れた物性が、複合材料性
能の向上に、十分生かされ得る樹脂強化用として好適な
繊維をえるための処理法を提供することである。
能の向上に、十分生かされ得る樹脂強化用として好適な
繊維をえるための処理法を提供することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明の目的は、溶融時に異方性を示すポリエステルを
溶融紡糸して得られる繊維を二酸化硫黄、クロルスルホ
ン酸又はフロロスルホン酸と接触させるか、又は８０〜
９５重量％の濃度の硫酸水溶液と接触させることにより
達成される。
溶融紡糸して得られる繊維を二酸化硫黄、クロルスルホ
ン酸又はフロロスルホン酸と接触させるか、又は８０〜
９５重量％の濃度の硫酸水溶液と接触させることにより
達成される。
本発明における溶融時に異方性を示すポリエステルとは
９０°直交した２枚の偏光板の間に位置する加熱試料台
上にポリエステル試料粉末を置いて昇温しでいった時に
、流動可能な温度域において光を透過しうる性質を有す
るものを意味する。このような芳香族ポリエステルには
特公昭５６−１８０１６号や同５５−２０００８号等に
示される芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール及び／又
は芳香族ヒドロキシカルボン酸やこれらの誘導体から成
るもので、場合によりこれらと指環族ジカルボン酸、指
環族ジオール、脂肪族ジオールやこれらの誘導体との共
重合体も含まれる。ここで芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸、イソフタル酸、４．４−ジカルボキシジ
フェニル、２．６−ジカルボキシナフタレン、１．２−
ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン等や、これら
のアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン基の核置
換体カアげられる。芳香族ジオールとしては、ヒドロキ
ノン、レゾルシン、４ 、４’−ジヒドロキシジフェニ
ル、４ 、４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４゜４′−ジヒド
ロキシジフェニルエタン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、４゜４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４ 、４’−ジヒドロキシジフエニルス
ルホン、４ 、４’ −ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、２．６−ジヒドロキシナフタレン、１．５−ジヒ
ドロキシナフタレン等やこれらのアルキル、アリール、
アルコキシ、ハロゲン基の核置換体があげられる。芳香
族ヒドロキシカルボン酸としてはｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシナフタレ
ン−６−カルボン酸、１−ヒドロキシナフタレン−５−
カルボン酸等やこれらのアルキル、アリール、アルコキ
シ、ハロゲン基の核置換体があげられる。指環族ジカル
ボン酸としてはｔｒａｎｓ −１、４−ジカルボキシシ
クロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−ジカルボキシシクロヘ
キサン等やこれらのアルキル、アリール、ハロゲン基の
置換体があげられる。指環族及び脂肪族ジオールとして
はｔｒａｎｓ １ ＋４−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン、ｃｉｓ−１゜４−ジヒドロキシシクロヘキサン、エ
チレングリコール、１．４−ブタンジオール、キシリレ
ンジオール等があげられる。
９０°直交した２枚の偏光板の間に位置する加熱試料台
上にポリエステル試料粉末を置いて昇温しでいった時に
、流動可能な温度域において光を透過しうる性質を有す
るものを意味する。このような芳香族ポリエステルには
特公昭５６−１８０１６号や同５５−２０００８号等に
示される芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール及び／又
は芳香族ヒドロキシカルボン酸やこれらの誘導体から成
るもので、場合によりこれらと指環族ジカルボン酸、指
環族ジオール、脂肪族ジオールやこれらの誘導体との共
重合体も含まれる。ここで芳香族ジカルボン酸としては
テレフタル酸、イソフタル酸、４．４−ジカルボキシジ
フェニル、２．６−ジカルボキシナフタレン、１．２−
ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン等や、これら
のアルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン基の核置
換体カアげられる。芳香族ジオールとしては、ヒドロキ
ノン、レゾルシン、４ 、４’−ジヒドロキシジフェニ
ル、４ 、４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４．４
′−ジヒドロキシジフェニルメタン、４゜４′−ジヒド
ロキシジフェニルエタン、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、４゜４′−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、４ 、４’−ジヒドロキシジフエニルス
ルホン、４ 、４’ −ジヒドロキシジフェニルスルフ
ィド、２．６−ジヒドロキシナフタレン、１．５−ジヒ
ドロキシナフタレン等やこれらのアルキル、アリール、
アルコキシ、ハロゲン基の核置換体があげられる。芳香
族ヒドロキシカルボン酸としてはｐ−ヒドロキシ安息香
酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシナフタレ
ン−６−カルボン酸、１−ヒドロキシナフタレン−５−
カルボン酸等やこれらのアルキル、アリール、アルコキ
シ、ハロゲン基の核置換体があげられる。指環族ジカル
ボン酸としてはｔｒａｎｓ −１、４−ジカルボキシシ
クロヘキサン、ｃｉｓ−１，４−ジカルボキシシクロヘ
キサン等やこれらのアルキル、アリール、ハロゲン基の
置換体があげられる。指環族及び脂肪族ジオールとして
はｔｒａｎｓ １ ＋４−ジヒドロキシシクロヘキサ
ン、ｃｉｓ−１゜４−ジヒドロキシシクロヘキサン、エ
チレングリコール、１．４−ブタンジオール、キシリレ
ンジオール等があげられる。
これらの組合せの内で本発明の対象として好ましい芳香
族ポリエステルとしては、例えばω ｐ−ヒドロキシ安
息香酸残基４０〜７０モル％と上記芳香族ジカルボン酸
残基１５〜８０モル％と芳香族ジオール残基１５〜８０
モル％から成るコポリエステル、 （２） テレフタル酸及び／又は鴨ソフタル酸とクロ
ルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン及び／又はヒド
ロキノンから成るコポリエステル、 （８）ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基２０〜８０モル％と
２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸残基２０〜
８０モル％から成るコポリエステル などがあげられる。これらの出発原料を用い、本発明に
用いるポリエステルに至るには、そのままであるいは脂
肪族もしくは芳香族モノカルボン酸又はそれらの誘導体
、脂肪族アルコールもしくはフェノール類又はそれらの
誘導体等によるエステル化により重縮合反応を行なう。
族ポリエステルとしては、例えばω ｐ−ヒドロキシ安
息香酸残基４０〜７０モル％と上記芳香族ジカルボン酸
残基１５〜８０モル％と芳香族ジオール残基１５〜８０
モル％から成るコポリエステル、 （２） テレフタル酸及び／又は鴨ソフタル酸とクロ
ルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン及び／又はヒド
ロキノンから成るコポリエステル、 （８）ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基２０〜８０モル％と
２−ヒドロキシナフタレン−６−カルボン酸残基２０〜
８０モル％から成るコポリエステル などがあげられる。これらの出発原料を用い、本発明に
用いるポリエステルに至るには、そのままであるいは脂
肪族もしくは芳香族モノカルボン酸又はそれらの誘導体
、脂肪族アルコールもしくはフェノール類又はそれらの
誘導体等によるエステル化により重縮合反応を行なう。
重縮合反応としては既知の塊状重合、溶液重合、懸濁重
合法等を採用することができ、１５０〜８６０℃で、常
圧又は１０〜０．１ ｔｏｒｒ の減圧下にＳｂ 、
Ｔｉ 、 Ｇｅ 化合物等の重合触媒、リン系化合物等
の安定剤、ＴｉＯ２，ＣａＣＯ５、タルク等の充てん剤
等を場合により添加して行なうことができる。得られた
ポリマーはそのままで、あるいは粉体状で不活性気体中
又は減圧下に熱処理して紡糸用試料とする。あるいは一
度、押出機により造粒して用いることもできる。
合法等を採用することができ、１５０〜８６０℃で、常
圧又は１０〜０．１ ｔｏｒｒ の減圧下にＳｂ 、
Ｔｉ 、 Ｇｅ 化合物等の重合触媒、リン系化合物等
の安定剤、ＴｉＯ２，ＣａＣＯ５、タルク等の充てん剤
等を場合により添加して行なうことができる。得られた
ポリマーはそのままで、あるいは粉体状で不活性気体中
又は減圧下に熱処理して紡糸用試料とする。あるいは一
度、押出機により造粒して用いることもできる。
本発明における溶融紡糸を行なうための装置は既知のも
のを使用できる。紡糸温度は２８０〜４２０℃、好まし
くは８００〜４００℃である。この範囲より温度が低い
と装置に負荷がかかったり、溶磁体の均一性が十分でな
かったり、逆に温度が高いと分解反応等を生じ、安定な
紡糸ができない。
のを使用できる。紡糸温度は２８０〜４２０℃、好まし
くは８００〜４００℃である。この範囲より温度が低い
と装置に負荷がかかったり、溶磁体の均一性が十分でな
かったり、逆に温度が高いと分解反応等を生じ、安定な
紡糸ができない。
溶融紡糸された繊維はそのままで、又は油剤や処理剤を
付着させた後、巻取るか引落とす。
付着させた後、巻取るか引落とす。
得られた’Ａａｍはそのままでも使用できるが、延伸や
熱処理、或はこれらの組合せの操作を適宜施してやって
も良い。
熱処理、或はこれらの組合せの操作を適宜施してやって
も良い。
こうして得られた繊維を三酸化硫黄、クロルスルホン酸
又はフロロスルホン酸と接触させるか、又は、８０〜９
５重量％の濃度の硫酸水溶液と接触させる。二酸化硫黄
、クロルスルホン酸又はフロロスルホン酸との接触方法
としては、これらを液体で用いるか又は発煙硫酸又は四
塩化炭素などの不活性溶媒に三酸化硫黄又はクロどの気
体を吹きこみ、気体又は霧状とした後、繊維と接触させ
るのが望ましい。吹きこむ気体は、水分を含まないもの
が良い。硫酸水溶液との接触法としては、繊維を直接、
浸漬する方法分に認められず、９６重量％より高いと、
ポリエステルの分解を生じやすく、繊維物性の低下を招
く。場合により、温度をかけることも効果ることができ
る。接触時間は１分以上必要だが、好ましくは５分から
８０分程度である。処理した繊維は水やアルコールで洗
浄して用いる。
又はフロロスルホン酸と接触させるか、又は、８０〜９
５重量％の濃度の硫酸水溶液と接触させる。二酸化硫黄
、クロルスルホン酸又はフロロスルホン酸との接触方法
としては、これらを液体で用いるか又は発煙硫酸又は四
塩化炭素などの不活性溶媒に三酸化硫黄又はクロどの気
体を吹きこみ、気体又は霧状とした後、繊維と接触させ
るのが望ましい。吹きこむ気体は、水分を含まないもの
が良い。硫酸水溶液との接触法としては、繊維を直接、
浸漬する方法分に認められず、９６重量％より高いと、
ポリエステルの分解を生じやすく、繊維物性の低下を招
く。場合により、温度をかけることも効果ることができ
る。接触時間は１分以上必要だが、好ましくは５分から
８０分程度である。処理した繊維は水やアルコールで洗
浄して用いる。
かかる繊維を使用することにより、複合材料の物性が向
する。
する。
なお、本発明方法によりえられた繊維は、このほかフィ
ラメント、ヤーン、ロープ、織物にも用いることができ
る。
ラメント、ヤーン、ロープ、織物にも用いることができ
る。
本発明方法によりえられたａ維は種々の加工法によって
熱可塑性樹脂や熱可塑性樹脂と複合させることができる
。例えばフィラメントワイポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、フェノール樹［ＩＬシリコン樹脂、ゴム、ジ
アリルフタレート樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル
、ポ、リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリ
エーテル、ポリスルホン、ポリケトン、ポリスルフィド
等を挙げることができる。
熱可塑性樹脂や熱可塑性樹脂と複合させることができる
。例えばフィラメントワイポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、フェノール樹［ＩＬシリコン樹脂、ゴム、ジ
アリルフタレート樹脂、ポリオレフィン、ポリエステル
、ポ、リアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリ
エーテル、ポリスルホン、ポリケトン、ポリスルフィド
等を挙げることができる。
（本発明の作用及び効果）
本発明の処理により繊維表面に親水性官能基が導入され
、樹脂と繊維との接着性が顕著に改良される。
、樹脂と繊維との接着性が顕著に改良される。
かくして、繊維の持つ優れた物性が、複合材料に直接的
に反映され得る樹脂強化用繊維がえちれ、かかる繊維と
樹脂との複合材料は、航空機、船舶、車輌、建設、住宅
、スポーツ、情報、家電といった各分野に使用すること
ができる。
に反映され得る樹脂強化用繊維がえちれ、かかる繊維と
樹脂との複合材料は、航空機、船舶、車輌、建設、住宅
、スポーツ、情報、家電といった各分野に使用すること
ができる。
（実施例）
本発明をさらに詳細に説明するため実施例及び比較例を
以下に示すが、これらはあくまで例示的なものであり、
これらに限定するものではない。
以下に示すが、これらはあくまで例示的なものであり、
これらに限定するものではない。
なお、例中の繊維の引張り試験はインストロン社万能試
験機＆ １１８０を用い、試料間隔２０ｍ、引張り速度
０．５ ｍ ／ ｍｉｄで測定した。
験機＆ １１８０を用い、試料間隔２０ｍ、引張り速度
０．５ ｍ ／ ｍｉｄで測定した。
光学異方性の測定は加熱ステージ上に試料を置いて、偏
光下２５℃／ｍｉｎ、で昇温して肉眼観察を行なっｔこ
。
光下２５℃／ｍｉｎ、で昇温して肉眼観察を行なっｔこ
。
複合材料評価としての層間剪断強度（ＬＬＳＳ）の測定
は、長さ約２０瓢、厚み約２ｍ、幅約６−の一方向繊維
強化成形品を用い、８点曲げ法で行なった。スパン間距
離は成形品厚みの４倍、変形速度は１■／ｍｉｎであり
、下記の算式により求めた。
は、長さ約２０瓢、厚み約２ｍ、幅約６−の一方向繊維
強化成形品を用い、８点曲げ法で行なった。スパン間距
離は成形品厚みの４倍、変形速度は１■／ｍｉｎであり
、下記の算式により求めた。
ＩＬＳＳ＝
且×（破壊荷重）／Ｃ（試験片厚み）×（試験片幅）〕
実施例１ ｐ−アセトキシ安息香酸７．２０ Ｋｔ （４０モル）
、テレフタル酸２．４９Ｋｐ（１５モル）、イソフタル
酸０．８８ＫＩＩ（５モル）、４ 、４’ −ジアセト
キシジフェニル５．４５１（ｇ（２０，２モル）をくし
型攪拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪
拌しながら昇温し、８８０℃で８時間重合した。この間
、生成する酢酸を除去し、強力な攪拌で重合を行ない、
その後、徐々に冷却し、２００℃で重合体を系外へ取出
した。重合体の収量は１０．８８ＫＩＦで理論収量の９
７．８％であった。これを線用ミクロン社のハンマーミ
ルで粉砕し、２．５Ｂｍ以下の粒子とした。これをロー
タリーキルン中で窒素雰囲気下に２８０℃で５時間処理
した。このポリエステルは８５０℃以上で光学異方性が
観察された。
実施例１ ｐ−アセトキシ安息香酸７．２０ Ｋｔ （４０モル）
、テレフタル酸２．４９Ｋｐ（１５モル）、イソフタル
酸０．８８ＫＩＩ（５モル）、４ 、４’ −ジアセト
キシジフェニル５．４５１（ｇ（２０，２モル）をくし
型攪拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で攪
拌しながら昇温し、８８０℃で８時間重合した。この間
、生成する酢酸を除去し、強力な攪拌で重合を行ない、
その後、徐々に冷却し、２００℃で重合体を系外へ取出
した。重合体の収量は１０．８８ＫＩＦで理論収量の９
７．８％であった。これを線用ミクロン社のハンマーミ
ルで粉砕し、２．５Ｂｍ以下の粒子とした。これをロー
タリーキルン中で窒素雰囲気下に２８０℃で５時間処理
した。このポリエステルは８５０℃以上で光学異方性が
観察された。
このポリエステルを用い２５ ｍｍ径のスクリュー型押
出機によって溶融紡糸を行なった。
出機によって溶融紡糸を行なった。
用いたノズルは孔径０．０８ｍ、孔数ＳＯＯのもので、
８６５℃で紡糸を行なった。淡λ透明繊維が得られ、こ
れを窒素中で８２０℃８時間処理した。得られた繊維は
ほぼ真円に近い断面を持ち、直径１５．４μｍ１強変８
０．１１／ｄ、伸度２．５％、弾性率１．２４Ｏｆ／ｄ
であった。
８６５℃で紡糸を行なった。淡λ透明繊維が得られ、こ
れを窒素中で８２０℃８時間処理した。得られた繊維は
ほぼ真円に近い断面を持ち、直径１５．４μｍ１強変８
０．１１／ｄ、伸度２．５％、弾性率１．２４Ｏｆ／ｄ
であった。
このｍｍをテフロン製ボビンに巻き、ガラス容器内に入
れ、窒素で十分置換した後、このガラス容器と５０％発
煙硫酸の入った別のフラスコとをガラス管で連結し、発
煙硫酸中に窒素を吹きこみ、窒素流とともに三酸化硫黄
を繊維に接触させる。接触時間は８分、温度は８０℃で
ある。
れ、窒素で十分置換した後、このガラス容器と５０％発
煙硫酸の入った別のフラスコとをガラス管で連結し、発
煙硫酸中に窒素を吹きこみ、窒素流とともに三酸化硫黄
を繊維に接触させる。接触時間は８分、温度は８０℃で
ある。
処理した繊維を水洗し、乾燥後、エポキシ樹脂との複合
材料を作製した。繊維に張力をかけながら、エポキシ樹
月旨スミエデキシＥＬＭ−４８４（住友化学工業製）の
メチルセロソルブの溶液中を通過させ、円周６６ｃＷＩ
のドラム上に巻取った。なお、エポキシ樹脂溶液中には
アミン系硬化剤を添加しておいた。
材料を作製した。繊維に張力をかけながら、エポキシ樹
月旨スミエデキシＥＬＭ−４８４（住友化学工業製）の
メチルセロソルブの溶液中を通過させ、円周６６ｃＷＩ
のドラム上に巻取った。なお、エポキシ樹脂溶液中には
アミン系硬化剤を添加しておいた。
ドラム上の樹脂含浸繊維束を切り、シート状とした後、
１８０℃で２０分間処理し、Ｂ−ステージ化（半硬化）
し、繊維方向にシートを幅６Ｗ位になるように折り、こ
れを何枚か重ねて金型内で成形品厚みが２ｔｍになるよ
う１７０℃で１時間加圧した。２００℃で後棚□化させ
、所定の試験片を作製した。成形品中の繊維体積分率は
４８％であった。ＩＬＳＳを求めると、６． ＯＫＩＦ
／ ｗ２であった。なお、処理した繊維は強度２９．
Ｊｌ／ｄ、伸度２．４％、弾性率１．２８０ ｆ ／ｄ
と処理前とほとんど変らなかった。
１８０℃で２０分間処理し、Ｂ−ステージ化（半硬化）
し、繊維方向にシートを幅６Ｗ位になるように折り、こ
れを何枚か重ねて金型内で成形品厚みが２ｔｍになるよ
う１７０℃で１時間加圧した。２００℃で後棚□化させ
、所定の試験片を作製した。成形品中の繊維体積分率は
４８％であった。ＩＬＳＳを求めると、６． ＯＫＩＦ
／ ｗ２であった。なお、処理した繊維は強度２９．
Ｊｌ／ｄ、伸度２．４％、弾性率１．２８０ ｆ ／ｄ
と処理前とほとんど変らなかった。
比較例１
実施例１の未処理繊維を用い、同様の評価を行なったと
ころ、そのＩＬＳＳは８．８Ｋｔ／■２で、本発明の効
果が明らかとなった。
ころ、そのＩＬＳＳは８．８Ｋｔ／■２で、本発明の効
果が明らかとなった。
実施例２
実施例１の未処理繊維を用い、９０％硫酸水溶液中に１
０分浸漬した。浸漬温度は２７℃であった。水洗、乾燥
後め繊維は強度２８．４（１Ｂ） ｇ／ｄ、伸度２，８％、弾性率１．２８０１ ／ｄと処
理前とほとんど変らなかった。実施例１と同じ操作を行
ない、エポキシ樹脂複合材料を作製した。成形品中のｖ
ａ維体積分率は５６％であり、ＩＬＳＳは６．１ Ｋｇ
／目２であった。
０分浸漬した。浸漬温度は２７℃であった。水洗、乾燥
後め繊維は強度２８．４（１Ｂ） ｇ／ｄ、伸度２，８％、弾性率１．２８０１ ／ｄと処
理前とほとんど変らなかった。実施例１と同じ操作を行
ない、エポキシ樹脂複合材料を作製した。成形品中のｖ
ａ維体積分率は５６％であり、ＩＬＳＳは６．１ Ｋｇ
／目２であった。
比較例１と比べて、本発明の効果が明らかとなった。
比較例２
実施例１の未処理繊維を用い、２７℃で９８％硫酸中に
１分間浸漬した。水洗、乾燥した繊維の物性は強度１１
．８ｆ／ｄ、伸度１．８％、弾性率８８０ｆ／ｄと大幅
に低下していた。
１分間浸漬した。水洗、乾燥した繊維の物性は強度１１
．８ｆ／ｄ、伸度１．８％、弾性率８８０ｆ／ｄと大幅
に低下していた。
実施例８
実施例１の未処理繊維を用い、７０％硫酸中に５０℃で
２０分浸漬した。水洗、乾燥後の繊維は強度２８．８ｆ
／ｄ、伸度２．５％、弾性率１．１９Ｏｆ／ｄと処理前
とほとんど変らなかった。この繊維を用いて作製したエ
ポキシ樹脂複合材料の繊維体積分率は５３％でＩＬＳＳ
は５．７ Ｋｇ ／ ｍ” トナ’）、本発明ノ効果
が明らかとなった。
２０分浸漬した。水洗、乾燥後の繊維は強度２８．８ｆ
／ｄ、伸度２．５％、弾性率１．１９Ｏｆ／ｄと処理前
とほとんど変らなかった。この繊維を用いて作製したエ
ポキシ樹脂複合材料の繊維体積分率は５３％でＩＬＳＳ
は５．７ Ｋｇ ／ ｍ” トナ’）、本発明ノ効果
が明らかとなった。
実施例４
実施例１で得られた三酸化硫黄処理繊維を用い、実施例
１と同じ手法で、ポリエチレンテレフタレート複合材料
を作製した。東洋紡のポリエステルＲＴ−５８０を用い
、ｐ−クロルフェノール溶液を繊維に含浸し、ドラムに
巻いた後、金型内で１７０℃で１０分加圧し、２００℃
で１５時間乾燥させて成形品とした。成形品中の繊維体
積分率は５１％であり、そのＩＬＳＳは５．０ Ｋｇ
７ｗ”であった。
１と同じ手法で、ポリエチレンテレフタレート複合材料
を作製した。東洋紡のポリエステルＲＴ−５８０を用い
、ｐ−クロルフェノール溶液を繊維に含浸し、ドラムに
巻いた後、金型内で１７０℃で１０分加圧し、２００℃
で１５時間乾燥させて成形品とした。成形品中の繊維体
積分率は５１％であり、そのＩＬＳＳは５．０ Ｋｇ
７ｗ”であった。
比較例８
比較例１の繊維を用い、実施例４と同じ方法で実施例４
の比較対照実験を行なった。
の比較対照実験を行なった。
作製したポリエチレンテレフタレート複合材料中の繊維
体積分率は５２％でＩＬＳＳ２．８Ｋｇ／ＷＲであった
。
体積分率は５２％でＩＬＳＳ２．８Ｋｇ／ＷＲであった
。
このことからも、本発明に基く繊維が樹脂強化用として
すぐれていることが明らかである。
すぐれていることが明らかである。
実施例５
実施例１の未処理繊維を用い、実施例１のガラス容器内
に同様に入れ、クロルスルホン酸の入ったフラスコに窒
素を吹きこみ、クロルスルホン酸を含む窒素気流を繊維
と接触させた。接触時間は１０分、温度は８０℃である
。処理した繊維を水洗し、乾燥後、エポキシ樹脂との複
合材料を作製した。実施例１と同様にＩＬＳＳ を測
定すると６．２ Ｋｇ ／ ｍ２ であった。なお、複
合材料中の繊維体積分率は４８％であった。
に同様に入れ、クロルスルホン酸の入ったフラスコに窒
素を吹きこみ、クロルスルホン酸を含む窒素気流を繊維
と接触させた。接触時間は１０分、温度は８０℃である
。処理した繊維を水洗し、乾燥後、エポキシ樹脂との複
合材料を作製した。実施例１と同様にＩＬＳＳ を測
定すると６．２ Ｋｇ ／ ｍ２ であった。なお、複
合材料中の繊維体積分率は４８％であった。
実施例６
実施例１の未処理繊維を用い、実施例１のガラス容器内
に同様に入れ、フロロスルホン酸の入ったフラスコに窒
素を吹きこみ、フロロスルホン酸を含む窒素気流を繊維
と接触させた。接触時間は１０分、温度は８０℃である
。処理した繊維を水洗し、乾燥後、エポキシ樹脂との複
合材料を作製した。実施例１と同様にＩＬＳＳ を測
定すると５． ｇ Ｋｇ ／鴫２であった。なお、複合
材料中の繊維体積分率は５２％であった。
に同様に入れ、フロロスルホン酸の入ったフラスコに窒
素を吹きこみ、フロロスルホン酸を含む窒素気流を繊維
と接触させた。接触時間は１０分、温度は８０℃である
。処理した繊維を水洗し、乾燥後、エポキシ樹脂との複
合材料を作製した。実施例１と同様にＩＬＳＳ を測
定すると５． ｇ Ｋｇ ／鴫２であった。なお、複合
材料中の繊維体積分率は５２％であった。
（１７完）
Claims (1)
- 溶融時に異方性を示すポリエステルを溶融紡糸して得ら
れる繊維を三酸化硫黄、クロルスルホン酸、フロロスル
ホン酸又は８０〜９５重量％の濃度の硫酸水溶液と接触
させることを特徴とする繊維の処理法
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13263785A JPS61296171A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 繊維の処理法 |
| EP86107590A EP0206023A3 (en) | 1985-06-17 | 1986-06-04 | A method of manufacturing fiber-reinforced composite materials |
| US06/871,998 US4775383A (en) | 1985-06-17 | 1986-06-09 | Method of treating fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13263785A JPS61296171A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 繊維の処理法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61296171A true JPS61296171A (ja) | 1986-12-26 |
Family
ID=15085982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13263785A Pending JPS61296171A (ja) | 1985-06-17 | 1985-06-18 | 繊維の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61296171A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0198637A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-17 | Polyplastics Co | 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法 |
-
1985
- 1985-06-18 JP JP13263785A patent/JPS61296171A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0198637A (ja) * | 1987-10-09 | 1989-04-17 | Polyplastics Co | 液晶性ポリエステル樹脂成形品の表面処理法 |
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