JPS61296047A - エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は低温度において優れた動的特性を有する環境的
に耐久性のあるエラストマー組成物に関する。さらに詳
細には、そのエラストマー組成物は完全に飽和した主鎖
、エラストマー用硬化剤、強化用粒状充填材および脂肪
族油から成るものである。

背景の技術 一般に天然ゴムから製造したエラストマー組成物は低温
度において良好な動的特性を有する。しかし、天然ゴム
のようなエラストマーは不飽和の主鎖を有するので、使
用中に例えば、紫外光、熱、酸素およびオゾンのような
組成物の環境からの攻撃によって生ずる化学変化金堂け
やすい。これらのエラストマー中の化学変化は不飽和の
部位における反応によるが、その物理的性質を変じさせ
る。

その結果、組成物は硬化しはじめ、そして固化する。も
しそのような組成物が、例えば、ワイパーブレードを成
形するために使用されると、そのブレードは風防ガラス
の曲面に対してもはや同じ形にならないであろう。貧弱
な環境耐久性に伴う間順ヲ克服するために、エラストマ
ー組成物はこれまで完全に飽和した主鎖を有するエチレ
ン−ゾロピレン−ジエンゴム（ｌｌｉ：ＰＤＭ　）のよ
うなエラストマーから製造された。これらのエラストマ
ーは主鎖に全く反応部位を有しないので、それらを含む
組成物は優れた耐環境劣化性を有する。風防ガラスのワ
イパーブレードに使用されるそのような組成物の一つが
キルｆアー（Ｋｉｌｌｇｏａｒ、　Ｊｒ、　）により米
国特許出願第５７３．９７１号において「改良された風
防ガラスワイパー材料」と題１〜て開示された（１９８
３年１２月２７日出願、この発明の譲受人に譲渡されて
いる）。前記特許出願において開示された風防ガラスワ
イパー用組成物は、完全に飽和した主鎖、硬化剤、強化
用粒状物および黒鉛から成る。黒鉛はブレード材料の摩
擦係数を減するために風防ガラスワイパー用組成物中に
混入される。

しかし、約０℃以下の温度においては、上記のようなエ
ラストマー組成物は優れた環境耐久性を有するが、その
一方で多くの天然ゴム組成物の動的特性に対し一般に劣
る動的特性（すなわち、柔軟性）を示す。エラストマー
組成物の諸性質は組成物中に添加物を混入することによ
り改質することができよう。しかし、組成物中に特定の
添加物を含有させることは、その組成物の一つの特性全
改良することはあろうが、一方で他の一つの特性に有害
な効果を有することがある。例えば、ナフテン系油は通
常組成物の加工性を改良するために添加されるが、一般
にエラストマー組成物の低温度における動的緒特性を劣
化させる。

本発明は低温度において優れた動的特性を有する環境的
に耐久性のあるエラストマー組成物全目的とする。その
組成物は、（イ）完全に飽和した主鎖を有するエラスト
マー１００Ｎ量部、（ロ）前記エラストマーを架橋させ
るために十分な量のエラストマー用硬化剤、什→預化用
粒状充填材、およびに）約２５０〜約１５００の数平均
分子量（ｉｎ）ヲ有する脂肪族油類から選択される少な
くとも２０重量部、さらに好ましくは約６０〜９０重量
部、の脂肪族油であって、その場合に前記脂肪族油の少
なくとも９０重量％、好ましくは約９８重量％以上、が
約２００℃以上で沸騰するもの、からの実質的に均一々
混合物から成る。脂肪族油は任意にそのような油類に慣
用の添加物、例えは、酸化防止剤、粘度指数向上剤およ
び脱泡剤全少量に含むことができる。これらの添加物は
前記の油と相溶性がありかつ実質的にエラストマー組成
物と反応性のないものである。

本発明のエラストマー組成物は風防ガラスのワイパー用
材料として使用することができる。もしそのような使用
が望まれる場合には、粒状黒鉛を本発明の組成物中に混
入してその摩擦特性全改良することが好ましい。また本
発明の組成物が風防ガラスワイパー用組成物として使用
される場合に、飽和した主鎖を有するエラストマーがエ
チレン−プロピレン−ジエンがム（ＥｔＰＤＭ）　を含
むかまたは本質的にそれから成り、硬化剤は促進硫黄硬
化系から成シ、そして強化用充填材がカーボンブラック
から成ることが望ましい。脂肪族油はワイパー組成物中
に約２０〜約１０ｏ重量部に含まれ、そして摩擦改良用
黒鉛は約２０〜約１００重量部に含まれる（脂肪族油と
黒鉛の重量部はそれぞれ１００重量部のＦｉＰＤＭ　Ｉ
ｃ基づく）。

有利なことには、本発明のエラストマー組成物から製造
された硬化材料は優れた耐環境劣化性ならびに改良され
た低温動的特性を有する。本発明の組成物はまた低水準
（′または不在）の揮発性成分を有する本発明の脂肪族
油の使用のおかげで改良された加工性を示す。

本願発明の目的は優れた低温動的特性を有する環境的に
耐久性のあるエラストマー組成物である。

本発明の組成物は、完全に飽和した主鎖を有するエラス
トマー、エラストマー用硬化剤、強化用粒状充填剤、お
よび脂肪族油からの本質的に均一な混合物から成る。こ
れらの各成分ならびに本組成物中に含まれてもよい任意
選択の材料について以下に詳細に論じる。

本発明の組成物は完全に飽和した主鎖を有するエラスト
マーから成る、すなわち、そのエラストマーにおいてエ
ラストマーポリマーの一端から他端まで二重結合全経過
することなく連続的な経路ｔたどることのできるエラス
トマーから成る。そのように完全に飽和した主鎖を有す
る多くのエラストマーが当業者に知られている。本発明
の組成物中に使用できるような完全に飽和した主鎖を有
する多数のエラストマーの代表的な例はエチレンーゾロ
ピレンージエンデム（１１：ＰＤＭ）であって、それは
ニブカー（Ｅｐｃａｒ）　（商標、ポリサー社（Ｐｏｌ
ｙｓｏｒ　Ｌｔｄ、、日ａｒｎｉａ、Ｃａｎａｄａ）　
］　、ビスタロン（Ｖｉｓｔａｌｏｎ）　（：商標、エ
クソン社（Ｋｘｘｏｎ、Ｈｏｕｓｔｏｎ。

Ｔｅｘａｓ）　）、ノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）　（商標
、デュポン社（Ｄｕ　Ｆｏｎｔ、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ
、Ｄｅｌａｗａｒｅ）　］　、およびニシジン（ｌｆｉ
ｐｓｙｎ）　［：商標、コポリマー・ラバー・ケミカル
ス社（Ｏｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ　０ｏｒｐ、。

Ｂａｔｏｎ　Ｒｏｕｇｅ、Ｌａ、）　］として市販され
ている。その他の飽和主鎖ヲ有する適当なエラストマー
に含まれるものはエチレン−プロピレンゴムであって、
例えば、ニブカー（ｇｐｃａｒ）　（商標）、ローヤレ
ン（Ｒｏｙａｌｅｎｅ）　（商標、ユニロヤル社（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ。

Ｎａｕｇａｔｕｃｋ、０ｏｎｎ、）　）ビスタロン（Ｖ
ｉｓｔａｌｏｎ）（ｆ６標）、およびニシジン（Ｂｐｓ
ｙｎ）　（商標）として市販されている。同様に使用で
きる飽和二）　ＩＪルエラストマーの例を挙げると、（
これらに限定されないが）サーバン（Ｔｈθｒｂａｎ）
　（商標、モーペイ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ　ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ、ｐｔｔｔｓｂｕｒｇ＋Ｐａ、）　：］があ
る。なおその他の飽和主鎖を有するエラストマーにはク
ロロスルホン化ポリエチレンが含まれ、これはハイパロ
ン（Ｈｙｐａｌｏｎ、）　（商標、デュポン社）として
市販されている。

本発明の組成物中に使用されるエラストマーは上記のよ
うな完全ＶＣ飽和した主鎖全有する２種以上の別々のエ
ラストマーの混合物であってもよい。

完全に飽和した主鎖全有するエラストマーに加えて、本
発明の組成物は改質用エラストマーとして不飽和な主鎖
葡有するエラストマー、例えば、ポリイソプレンまたは
プロモプチルザム、？僅少割合に含むこともある。しか
し、組成物の環境的耐久性を最大に維持するためには、
不飽和の主鎖を有するそのようなエラストマーｋ　Ｍｌ
成物中に全く含まないことが最も望ま（−い。

本願の組成物はまたエラストマー用の硬化剤を、そのエ
ラストマー全架橋させるに十分な餡に含む。

当業者には明らかなように、もし不飽和の主鎖を有する
エラストマーが本発明の組成物に含まれている場合には
、完全に飽和した主鎖を有するエラストマーおよび不飽
和の主鎖を有するエラストマーを硬化させるために十分
な硬化剤が使用されよう。ある特定のエラストマーのた
めに使用されるべき特定の硬化剤とその最適量の選択が
、例えは、望みの物理的性質および硬化された組成物全
成形するために使用される方法との適合に関係すること
は、当業者のよく知る通シであシ、そしてそのような選
択は当業者の熟練の範囲内にあるであろう。代表的には
、そのような硬化剤の例に含まれるのは、これらに限定
されないが、例えば、慣用の硫黄、有効および牛有効促
進硫黄系、過酸化物硬化剤などである。そのような硬化
系は当業界に周知であり、文献に広く記載されている。

例えば、ホ７−ｑ　ンの「加硫および加硫剤Ｊ　（”　
Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎａｎｃｌ　Ｖｕｌｃａｎｉ
ｚｉｎｇＡｇｅｎｔｓ　’　、　Ｗ、ＨＯｆｆｎ＋ａｎ
　。

Ｍａａｌａｒａｎ　ａｎｃｌ　５ｏｎｓ　Ｌｔｄ、、Ｌ
ｏｎｄｏｎ、　ｉ　９６７　）に記載されてお夛、この
著書はそのような開示のために本願に引用することによ
りそっくり取シ入れられる。

本発明の組成物の他の一つの成分は強化用粒状充填材で
あシ、これは有機または無機の粒状物、またはそれらの
混合物から成る。好ましい有機ま１ま たけ無機の粒状物の例に含まれるものけカーボンブラッ
ク、酸化亜鉛、微粒炭酸カルシウム、シリカおよびケイ
酸塩である。本発明の組成物に使用される強化用充填材
の量と種類は本発明のエラストマー組成物の望みの性質
と用途に基づくものであろう。使用される充填剤の最適
の量と種類の選択は当業者の熟線の範囲内にあるであろ
う。

上記に論じたように、エラストマー組成物の優れた低温
動的特性は組成物中に脂肪族油を混入することから生ず
る。完全に飽和した主鎖を有するエラストマーの１００
重量部に基づき少なくとも２０重音部の前記の油が組成
物中に含まれる。好ましくは、組成物中に含まれる脂肪
族油の量は、組成物に使用される完全に飽和した主鎖を
有するエラストマーの１００重量部に基づき、約３０〜
９０重量部である。この油は、約２５０〜約油類から選
択される。その油と相溶性のある添加物は、その添加物
がエラストマー組成物と実質的に反応性がない限り脂肪
原油に含まれてもよい。

本発明において使用されるに適当な脂肪原油は非常に低
い揮発成分含量金石する。す々わち、その脂肪原油の少
なくとも９０重量係、好ましくけ約９８％より多くが２
００℃以−Ｆで沸騰する。これらの脂肪原油は本発明の
エラストマー組成物の低温動的特性？改良する上、さら
にその加工性も向上させる。当業界において周知のよう
に、エラストマー組成物の即工性は、例えば、その組成
物の柔軟性と流動性による、加工され易い性能のような
因子およびカーボンブラックのような強化用微粒子全添
加し得る組成物の性能に関係する。ナフタレン系油はエ
ラストマー組成物の加工性を改良するために混入されて
もよいが、ナフテン系油は組成物の加工／硬化温度にお
いて揮発性であるので、それらの油が蒸発する時に組成
物製品内に空隙音生ずる。他方において、本発明の脂肪
原油はエラストマー組成物の加工性を改良しかつ組成物
製品内に望ましからぬ空隙全生成することがない。

それはこの脂肪原油が組成物の硬化温度（一般に約１５
０〜１８０°である）において揮発性である油成分の含
量が低水準（または不在）であるからである。本発明に
おいて使用できる脂肪原油の代表的例は合成パラフィン
系鉱油であり、例えば、モービル・オイル社（Ｍｏｂｉ
ｌｏｉＩＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から販売されている
合成炭化水素基礎片料潤滑油を含む。モービルの合成炭
化水素基礎涼料掴滑油は、１６０℃に７００分間加熱さ
れる場合にその約０．０８％しか失わないということが
判った。そのような合成基礎片料潤滑油類、またはその
ような合成基礎原料情調油類の混合物は、それらは添加
物系の混入によりエンジン油として使用するため改質さ
れたものであるが、本発明における脂肪原油としても使
用できる。（一般にこの添加物系は高い洗浄力と分散力
および熱的と酸化的不安定性に対する抵抗力を与え、か
つエンジンに使用する間に必要な摩耗と腐食に対する保
−全提供するものである）。本発明の組成物の脂肪原油
として使用できるそのようなエンジン油の例に含まれる
ものは、それらに限定されるものではないが、モー一ヒ
ル社から販売されている、例えば、モービル１　（Ｍｏ
ｂｉｌ　１　、商標）合成モーター油およびデルバック
１（ＤｅＩＶａＯ１＋商標）合成フリートエンジン油な
どである。本発明において使用される脂肪原油は、例え
ば、前記のような合成炭化水素基礎原料潤滑油類および
／またけ合成エンジン油類から成る脂肪原油の混合物で
あってよい。

上記に論じたように、本発明の組成物はまた風防ガラス
ワイパー用組成物としても使用することができる。好ま
しくは、この用途のために、飽和主鎖のエラストマーは
ＥＰＤＭから成シかつ促進硫黄硬化系全使用する。その
ような風防ガラスワイパー用組成物中の強化用粒状物は
好ましくはカーボンブラックから成り、その量は一般に
完全に飽和した主鎖を有するエラストマーの１００重量
部に基づき約１５〜約１００重量部である。風防ガラス
ワイパー用組成物中に使用するために好ましいカーボン
ブラックは２０−６０　ｎｍ　（ナノメーター）の平均
粒子の大きさを有し、前記のエラストマーの１００重量
部に基づき約５０〜７０重量部の量に組成物中に使用さ
れることが最も好ましい。

上記に教示されたように、本発明の組成物を風防ガラス
ワイパーのブレード全製作するために使用する場合に、
風防ガラスワイパーの摩擦係数を減するためにエラスト
マー組成物中に黒鉛を混入することが好ましい。ブレー
ドの摩擦係数を減するためには、少なくとも約２０重量
部（完全に飽和した主鎖を有するエラストマーの１００
重量部に基づき）の微粒黒鉛全エラストマー組成物中に
混入することが好ましい。風防ガラスワイパー用組成物
の好ましい一態様において（この場合に完全に飽和した
主鎖を有するエラストマーはＦｆＰＤＭから成る）、そ
のエラストマー組成物はＥＰＤＭの１００重量部につき
約２０〜約１００重量部の微粒黒鉛を含むことが好まし
い。風防ガラスワイパー中に使用される黒鉛の粒子の大
きさはいかなる特定の粒子の大きさにも限定されない。

混合した粒子の太きさも使用できる。さらに詳細には、
組成物中に使用される最適の粒子の大きさはある程度ま
でブレードの製造法によって示唆されるであろう。好ま
しい粒子の大きさの選択は当業者の熟練の範囲内にある
であろう。黒鉛は容易に市場で入手できるものであり、
例えば、ディクソン１１７６とディクソン２００−４２
　（Ｄｉｘｏｎ　１１７６　ａｎｄｎｉｘｏｎ　２００
−４２　）　（商標、ず・ジョセフ・ディクソン・クル
ジプル社（Ｔｈｅ　Ｊｏａｅｐｈ　Ｄｉｘｏｎ　０ｒｕ
ａｉ’ｂｌｅＣｏ、、Ｊｅｒｓｅｙ　Ｃ１ｔｙ、Ｎｅｗ
　Ｇｅｒｓｅｙ　）　］がある。脂肪族油は風防ガラス
ワイパー用組成物中に、上記に論じたように完全に飽和
した主鎖を有するエラストマーの重量に基づき少なくと
も２０Ｉｉ量部の量に含まれる。完全に飽和した主鎖を
有するエラストマーがＢＰＤＭである場合には、脂肪族
油は風防ガラスワイパー用組成物中にＢＰＤＭの１００
重量部に基づき約２０〜約１００重量部の量に含まれる
ことが好ましい。

本発明のエラストマー組成物はこのような配合物に通常
使用される他の材料を任意に含むこともできる。これら
の任意選択の材料に含まれるものは非強化充填材（例え
は、０ａＯ０３１粘土、その他）、硬化促進剤（例えば
、ステアリン酸と酸化亜鉛〕、およびその他の添加剤（
例えば、ＣａＯのような乾燥剤）である。さらに酸化防
止剤のような他の材料が含まれることもある。例えば、
エチレン−プロピレン型のｔムを配合するに際して、酸
化防止剤の添加は不必要なことが知られているが、酸化
防止剤は多くの場合に有益であり得る。ば化防止剤の例
に含まれるのは、重合キノリン、立体障害アミン、フェ
ノールおよびその他車業界に知られたものである。組成
物中に使用される最適材料の選択と量はその組成物の用
途と望まれる特性に関係するであろう。従って、それら
の選択は本開示の見地から当業者の熟練の範囲内にある
であろう。

本発明の組成物は、当業者には明らかなように、例えば
風防がラスワイパープレードおよびリングシール全製作
するために使用できる。この組成物からある製品を作る
場合には、エラストマー組成物音まず、通常バンバリー
型ミキサ一または二本ロール機で混合して実質的に均一
な混合物金作夛、一般には硬化剤全最後に混入し、その
後その組成物を成形しかつ硬化させる。またはその代ル
に、組成物全成形しかつ硬化させ、その後に硬化したエ
ラストマーから製品全成形することもある。組成物を作
シそしてその組成物から製品全成形する方法はいかなる
特定の方法にも限定されない。

次の試験方法は後述の実施例中に説明される組成物の評
価に使用された。

試験方法 ＡＳＴＭ　Ｄ　４１２の操作が引張強さと破断までの伸
びの測定のために使用される。ダンベル状試験片は薄い
スラブ（０，２５−０，３５ａｍ−厚さ）から標準ダイ
Ｃによって切られる。

引裂試験 ダイＢによシ切り取られた引裂試験片はＡＳＴＭＤ６２
４の操作に従って試験される。引裂抵抗の測定のために
かみそりで切込みをつけた試験片が使用される。

圧縮永久歪ボタンの硬度がＡＳＴＭ　Ｄ　２２４０の操
作に従って測定される。

圧縮永久歪試験はＡＥＩＴＭ　Ｄ　３９５　（方法Ｂ）
に従い圧縮永久歪ボタン上で行われた。試験条件は換気
された空気循環炉内で２５チ圧縮の下に８５°Ｃで２２
時間加熱であった。

動的機械特性 動的特性、例えばＬｏｇＫ’　（貯蔵弾性率）、Ｌｏｇ
ｔ（損失弾性率）およびＴａｎδ（損失正接）、はダイ
ナミック−メカニカル−サーマル−アナライザー　（Ｄ
ｙｎａｍｉｃ　Ｍａｃｈａｎｉｏａｌ　Ｔｈｅｒｍａｌ
　Ａｎａｌｙｚｅｒ。

Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｌｉｍ１
ｔｅｄ　）によ＃）得られた。二本片持ばクモードの試
験が四角棒の形の試験片によって使用された。典型的な
棒の寸法は、長さ７．００Ｍ、幅６．４５ＷＭおよび厚
さ２．７０ｓ＋ｓであった。試験片に一１２０°Ｃに冷
却し、次に毎分１°Ｃ′の割合で一９０℃から＋２５℃
まで温めた。

ダイナミック・メカニカル−サーマルΦアナライザー全
ヒュウレットｅパツカート（ＨｅｗｌｔＰａｃｋａｒｄ
　）　９８１６　コンピュータと７４７５Ａプロツター
にインターフェースで接続した。Ｌｏｇ　Ｉ！’　。

Ｌｏｇ　ｆおよびＴａｎδヲ瀞度の関数としてプロット
した。試験音０．１　、１．０および１０Ｈｚの振動数
で行なった。

本発明は次の詳細な実施例を参照することによシさらに
理解されるであろう。これらの特定の実施例は説明のた
めに提供されるものであって限定するためではない。

実施例１ 次に示される量の各成分は本発明によるエラストマー配
合物の調製に際して使用されたが、この配合物は風防が
ラスワイパープレードの製造に適当なものである。

エゾカ−（Ｅｐａａｒ）５８５１　　　　　　　　　３
８７．ＯＯ＃カーヴンブラック（Ｎ−３４７”）　　　
　　　　　１５４．８０ｇステアリン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　、ｓ、９ｏｇ酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１９．４０ｇ合成炭
化水素基礎腔料 潤滑油３　　　　　　　　　　　　　２３２．２０ｇデ
イクンン（Ｄｉｘｏｎ）２００−４２’　　　　　　２
３２．２０９２−メルカプト−ベンゾチアゾール　　　
　　　　　７．７４　、！ｉｌテトラメチルチウラムジ
スルフィド　　　　　　　　３．１０ｇテルリウムジエ
チルジチオカルバメー）　　　　　　　３．１０ｇす１
０４　ラバーメーカース（Ｒｕｂｂｅｒｍａｋｅｒｓ５
）　　　　　　３．ｉ　Ｑ９ジペンタメチレンチウラム
へキサスルフィド　　　　３．１０．！？酸化カルシウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　１９．４０ｇ１商
標、ポリサー社（Ｐｏ１ｙｓａｒ　Ｌｔｄ、）、ＥＰＤ
Ｍ２　Ａ８ＴＭの呼称 ５モ一ビルオイル社（Ｍｏｂｔｌｏｉｌｃｏｒｐ、）か
ら得られた。

４商標、デ・ディクソン・グラファイト社（ＴｈｅＤｉ
ｘｏｎ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ　Ｃｏ、）微粒グレード。

５商標、バーウィック・ケミカル社（ＨａｒｗｉｃｋＣ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、、Ａｋｒｏｎ、０ｈｉｏ、
Ｃｏ、）、硫黄上記の各成分全バンバリーミキサ−（モ
デルＢＲ）中で次の６分間スケヂュール全使用して混合
した。最初に、すべての乾燥した成分をモー１ルの合成
炭化水系基礎原料潤滑油と１分間混合した。ＥＰＤＭ　
ｆｔその混合物に加えてからさらに４分間混合を続けた
。次に、硬化剤をその混合物に加えてからさらに１分間
混合を続けた。その結果得られた配合物Ａ′ｔ−まだ温
かいうちに２００×４［ＩＱｍｓ二本ロール機上でさら
に混合した。熱重量分析は、この配合物Ａが０．４０　
％重量損失を有することを示した。脂肪族油の代りに従
来慣用の加工用油〔サーコゾル（０１ｒｃｏａｏｌ　）
　４２４０　ｓ商標、サン・ペトロリウム・プロダクツ
（ＳｕｎＰｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　）、
ナフテン系油〕を含有する同様な配合物Ｂは１．１５％
の重量損失を有した。配合物ムからの揮発成分の重量損
失が比較的少ないことは結果として成形部品の品質をよ
シ良くする。

配合物の硬化特性を振動円板流動計（モンサン）　（Ｍ
ｏｎｓａｎｔｏ）　９００　）で測定した後に、配合物
ムと配合物Ｂから１６０℃でそれぞれ２４分間および２
９分間にスラブと圧縮永久歪ボタンを成形した。配合物
Ａと配合物Ｂの物理的性質全下記の表に示す。

硬　度　圧縮永久歪　引張強さ　伸　び　引裂強さ配合
物　ジュロＡ　　　％　　　　ＭＰａ　　　　％　　　
ＫＮ／Ｍ配合物Ａ　　５７　　　　１５　　　９．７０
　　３８０　　２８．００配合物Ｂ　　　５６　　　　
１８　　　９．６０　　３９８　　２９．７０上玉記の
両配合物は類似の物理的性質を有するけれども、それら
の低温動的特性性実質的に異なる。

配合物Ａは下記の表にＴａｎａ値（ピーク）によって示
されるように優れた低温柔軟性を示す。

Ｌｏｇ　Ｂ’　、　Ｐａ　　　　　Ｔａｎ　　δ配合物
　　（Ｉｎ２．２０°Ｏ）　　　（ＩＨｚ、、ビーク℃
）配合物１　　　　　　６．９０　　　　　　　−５１
℃配合物Ｂ　　　　　　　６．９５　　　　　　　−３
５°Ｏ配合物Ａの低温柔軟性は配合物Ｂより良いばかり
でなく、少なくとも生産天然デム配合物のそれに匹敵す
る。

配合物Ａの１片（８５，００，９）’を風防ガラスワイ
パーブレニドの製作のために圧縮成形金型のキヤビテイ
に入れた。その材料を１６０℃で２８分間硬化させた。

かくして得られたブレードは平滑な表面金有しかつその
内部に欠陥が存在しなかった。

実施例２ １１６．１０　＃のカーボンブラック（Ｎ−３４７゜ム
ＳＴＭ表示）を配合物の調製に使用した以外は実施例１
の操作を繰返した。その混合物は同様の条件で成形され
て、良好な物理的性質ヶ示した。

Ｔａｎδ（ピークー−５１°Ｃ）は実施例１の配合物ム
のそれと同じであったが、動的弾性率（Ｌｏｇ　Ｅ’　
。

２０°Ｏ）Ｕ配合物Ａのそれより低くあった（　６．７
５Ｐａ　）。この材料から成形した風防ガラスワイパー
ブレードは平滑な表面を有しかつ欠陥がなかった。これ
らのブレードの低温柔軟性は優れていた。

実施例６ 次の相違点以外は実施例１を繰返した。すなわち、１１
６．１０ｇのカーボンブラック（Ｎ−３４７゜ム８ＴＭ
の表示）および１９３．５０１１の合成炭化水素基礎原
料潤滑油（モービル・オイル社より販売）を混合物の調
製に使用した。この配合物に１６０００で２４分間成形
して、そのスラブは良好な物理的性質全示しかつ成形さ
れた部品の表面または内部に気泡がなかった。この配合
物の一９０〜＋２０°Ｃの温度範囲における動的機械特
性は実施例１の配合物Ａのそれと類似していた。実施例
１の配合物と同様にこの配合物は１６０°０３０分間で
低い重量損失を示した。この混合物から製作された風防
ガラスワイパーブレードは平滑な表面ｔｉしていた。こ
れらのブレードは良好な耐久性と低い摩擦を示した。

実施例４ モービルの合成炭化水素基礎原料潤滑油全同量のモービ
ルｉ　（Ｍｏｂｉｌ　１．商標、モービル・オイル社）
モーター油と取り替えた以外は実施例６の操作を繰返し
た。その組成物は１６０℃で５０分間加熱されたとき非
常に低い重量損失（０，７５％）全示しかつ欠陥のない
成形部品を生成した。この組成物から成形された風防ガ
ラスワイパーブレードは平滑な表面を有しかつ欠陥がな
かった。

実施例５ モービルの合成炭化水素基礎原料潤滑油を同量の市販の
デルパック１（Ｄθ１ｖａｃ　１　＋商標、モービル・
オイル社）合成フリートエンジン油と取シ替えた以外は
実施例２會繰返した。この組成物の物理的および動的機
械特性は、モービルの合成炭化水素基礎原料潤滑油に基
づ〈実施例２の組成物のそれらに近い。圧縮成形部品は
良好な表面外観を示しかつ欠陥がなかった。

実施例６ ニジカー５８５　（ＩＣｐｃａｒ　５８５　＋商標、ボ
リサー社）を同量のニブシン５５　Ｄ　９　（１ｌｉｆ
ｐａｙｎ　５５Ｑ９　。

商標、コポリマー・ラバーケミカルス社、］ＩｃＰＤＭ
）と取勺替えた以外は実施例１の操作を繰返した。

それらの成分を混合し、その組成物から成形部品を得る
ことができた。この組成物はまた押出部品の製造にも適
する。

実施例７ 黒鉛ディクソン２００−４２　（Ｄｉｘｏｎ　２００−
４２ｍ商標、デ・ジョセフーデイクソン社）全同量のよ
９粗い黒鉛ディクソン１１７６　（Ｄｉｘｏｎ　１１７
６、’・商標、ず・ジョセフ・デイクンン社）と取り替
えた以外は実施例１を繰返した。成形部品は良好な物理
的性質と外観を有していた。

実施例８ 次の相違点を伴って実施例１を繰返した。黒鉛ディクソ
ン２００−４２　（Ｄｉｘｏｎ　２００−４２　、商標
、デ・ジョセフ・デイクンン社）の量全７５９に減じた
。成形部品は良好な物理的性質全示しかつ摩擦値を減じ
た。

実施例９ 脂肪原油（モービルの合成炭化水素基礎原料潤滑油）′
ｌｔ同量のジ（ブトキシ−エトキシ−エチル）ホルマー
ル可塑剤（チオコール社、Ｔｈ１ｏｋｏｌ。

Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌ、　）と取シ替えた以外
は実施例２を繰返した。それらの成分の分散は実施例２
に記載の組成物のそれに少しく劣っていた。

実施例１０ 次の相違点全件って実施例１の操作を繰返した。

カーボンブラック（Ｎ　−５４７、ＡＳＴＭの表示）の
量’に７５ｇに減じかつ黒鉛ディクソン２００−４２（
Ｄｉｘｏｎ　２００−４２　、　商標、ず・ジョセフ・
ディクソン・グラファイト社）の計’に２９０ｇに増し
た。

かくして得られた配合物は１６０００３０分間に低い揮
発度（０，５０％）を示した。成形部品は優れた低温柔
軟性を示した。

実施例１１ 次の量の硬化剤全組成物の調製に使用した以外は実施例
１全繰返した。

２−メルカプトベンゾチアゾール　　　　　　　　　８
．５ｙテトラメチルチウラムジスルフイド　　　　　　
　　６．９ｇテルリウムジエチルジチオカルパメート　
　　　　　　３．ｉｏ、ｐ硫黄　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．５０ｇジペンタメチレンチ
ウラムへキサスルフィド　　　　３．１０＆この組成物
は良好な低温柔軟性を示した。

実施例１２ 次の各成分全バンバリーミキサ−中で混合することによ
りエラストマー組成物全製造した。

ニブカー５８５　（Ｆｉｐｃａｒ　５８５”）　　　　
　　　　　５００．００ｇカーボンブラック（Ｎ−３５
１”）　　　　　　　　　３００．００ｇステアリン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．００ｇ酸
化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
．００ｇ合成炭化水素基礎原料 潤滑油３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
００．００ｇ２−メルカプトベンゾチアプール　　　　
　　　　　ｉｏ、ｏｏｇテトラメチルチウラムジスルフ
ィド　　　　　　　　　４．００　ｇテルリウムジエチ
ルジチオカルバメー）　　　　　　　　４．００．）ｉ
ｔ硫黄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．００　ｇジペンタメチレンチウラムへキサスルフ
ィド　　　　４．ＯＯ＃酸化カルシウム　　　　　　　
　　　　　　　　　２５．００　Ｎ上記混合物全１６０
°Ｃで２０分間圧縮成形した。

成形部品は良好な物理的性質と良好な低温動的機械特性
上＊した。

１商標、ポリサー社（Ｐｏ１ｙｓａｒ　Ｌｔａ、、）、
ＢＰＤＭ”　ＡＳＴＭ表示 ３モ一ビルオイル社（Ｍｏ’ｂｉｌ　Ｏｉｌ　Ｃｏｒｐ
、）より人手できる。

実施例１３ 次の各成分ｉ　ＦｔＰＤＭ天然ツムブレンドの製造のた
めに実施例１におけると同様に混合した。

ニブカー５８５　（Ｅｐｃａｒ　　５８５”）　　　　
　　　　　　３２０．ＯＯｇ天然♂ム（ＳＭＲ−５Ｌ２
）　　　　　　　　　　　　　６０．００ｇカーがンブ
ラック（Ｎ−３４７３）　　　　　　　　１５５．００
ｇステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．００ｇ酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０．ＯＯｇモー♂ル合成炭化水素基礎原料 潤滑油’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
３２．００ｇディクソン２００−４２（Ｄｉｘｏｎ２［
１Ｏ−４２５）　　　２３２．００ｇ２−メルカプトベ
ンゾチアゾール　　　　　　　　　　７．７５ｇテトラ
メチルチウラムジスルフィド　　　　　　　　　３．１
０ｇテルリウムジエチルジチオカルパメー）　　　　　
　　　３．１０ｇ硫黄　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．１ＯＮジペンタメチレンチウラムへ
キサスルフィド　　　　３．１０ｇ酸化カルシウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　１９．４０ｇ１商標、
ポリサー社（Ｐｏ１ｙｓａｒ　Ｌｔｄ、）、ＫＰＤＭ２
アクロン・ケミカル社（Ａｋｒｏｎ　（３ｈａｍ、Ｏｏ
、。

Ａｋｒｏｎ、０ｈｉｏ　　） ３ＡＳＴＭ表示 ４モ一ビルオイル社（Ｍｏｂｉｌ　Ｏｌｌ　０ｏｒｐＪ
より入手できる。

ｂ商標、デ―ジョセフ・ディクソン・グラファイト社（
Ｔｈｅ　Ｊｏｓｅｐｈ　Ｄｉｘｏｎ　Ｇｒａｐｈｉｔｅ
　Ｃｏ、）、黒鉛この配合物は成形され、良好な低温柔
軟性を示した。

実施例１４ 天然デム（ＳＭＲ−５Ｌ　）　ｋ同量のブチル♂ム（Ｂ
ｕｔｙｌ　２６Ｂ　、商標、エクソン社Ｋｘｘｏｎ　０
ｏｒｐ、）と取り替えた以外は実施例１３を繰返した。

その配合物は成形可能であり、良好な性質を示した。

上記において本発明の特有の態様を説明した〃ζ種々の
変更と修正が本発明から逸脱することなく行い得ること
は当業者には明らかであろう。またそのような修正と等
個物のすべてを本発明の真の精神と範囲の内にあるよう
に別記の特許請求の範囲において包含することが意図さ
れている。

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）完全に飽和した主鎖を有するエラストマー
   １００重量部、 （ロ）前記エラストマーを架橋させるために十分な量の
   エラストマー用硬化剤、 （ハ）強化用粒状充填材、および （ニ）約２５０〜約１５００の数平均分子量（＠Ｍ＠ｎ
   ）を有する脂肪族油類から選択される少なくとも２０重
   量部の脂肪族油であつて、その場合に前記脂肪族油の少
   なくとも９０重量％が約２００℃以上で沸騰するもの、 からの実質的に均一な混合物から成るエラストマー組成
   物。
2. （２）前記脂肪族油の９８重量％以上が約２００℃以上
   で沸騰する、特許請求の範囲第１項に記載のエラストマ
   ー組成物。
3. （３）前記エラストマー組成物中に前記脂肪族油が組成
   物の１００重量部に基づき約３０〜約９０重量部の量に
   含まれている、特許請求の範囲第１項に記載のエラスト
   マー組成物。
4. （４）前記脂肪族油が約５５０〜約７００の数平均分子
   量（＠Ｍ＠ｎ）を有する脂肪族油類から選択される、特
   許請求の範囲第１項に記載のエラストマー組成物。
5. （５）前記脂肪族油が（ｉ）合成パラフィン系鉱油類、
   （Ｉｉ）合成パラフィン系鉱油を基油とするエンジン油
   、および（ｉｉｉ）それらの混合物、から選択される、
   特許請求の範囲第１項に記載のエラストマー組成物。
6. （６）前記脂肪族油が合成炭化水素基礎原料潤滑油ど合
   成炭化水素基礎原料潤滑油を基油とするエンジン油から
   選択される、特許請求の範囲第５項に記載のエラストマ
   ー組成物。
7. （７）強化用粒状充填材が有機および無機の粒状物から
   選択される、特許請求の範囲第１項に記載のエラストマ
   ー組成物。
8. （８）さらに少なくとも２０重量部の粒状黒鉛を含む、
   特許請求の範囲第１項に記載のエラストマー組成物。
9. （９）特許請求の範囲第８項に記載の組成物から製造さ
   れた風防ガラスワイパーのブレード。
10. （１０）強化用粒状物がカーボンブラックから成る、特
    許請求の範囲第８項に記載のエラストマー組成物。
11. （１１）前記組成物が均１５〜約１００重量部のカーボ
    ンブラックを含む、特許請求の範囲第１０項に記載のエ
    ラストマー組成物。
12. （１２）前記脂肪族油の９８％以上が約２００℃以上で
    沸騰する、特許請求の範囲第８項に記載のエラストマー
    組成物。
13. （１３）前記脂肪族油が約３５０〜約７００の数平均分
    子量（＠Ｍ＠＿ｎ）を有する脂肪族油類から選択される
    、特許請求の範囲第８項に記載のエラストマー組成物。
14. （１４）完全に飽和した主鎖を有するエラストマーがエ
    チレン−プロピレン−ジエンゴムから成る、特許請求の
    範囲第８項に記載のエラストマー組成物。
15. （１５）エラストマー用硬化剤が促進硫黄硬化系から成
    る特許請求の範囲第１４項に記載のエラストマー組成物
    。
16. （１６）前記組成物が約２０〜約１００重量部の前記脂
    肪族油を含む、特許請求の範囲第１４項に記載のエラス
    トマー組成物。
17. （１７）前記脂肪族油が（ｉ）合成パラフィン系鉱油、
    （ｉｉ）合成パラフィン系鉱油を基油とするエンジン油
    、および（ｉｉｉ）それらの混合物から選択される、特
    許請求の範囲第１６項に記載のエラストマー組成物。
18. （１８）前記脂肪族油が合成炭化水素基礎原料潤滑油、
    および合成炭化水素基礎原料潤滑油を基油とするエンジ
    ン油から選択される、特許請求の範囲第１６項に記載の
    エラストマー組成物。
19. （１９）組成物が （イ）エチレン−プロピレン−ジエンエラストマ−１０
    ０重量部、 （ロ）前記エラストマー用硬化剤、 （ハ）約１５〜１００重量部のカーボンブラック、（ニ
    ）約２５０〜約１５００の数平均分子量（＠Ｍ＠＿ｎ）
    を有する脂肪族油類から選択される２０〜約１００重量
    部の脂肪族油であつて、その場合に前記脂肪族油の少な
    くとも９０重量％が約２００℃以上で沸騰するもの、お
    よび （ホ）約２０〜約１００重量部の粒状黒鉛、からの実質
    的に均一な混合物から成る、風防ガラスワイパーの材料
    として使用するに適するエラストマー組成物。
20. （２０）特許請求の範囲第１９項に記載の組成物から製
    造された風防ガラスワイパーのブレード。