JPS61291650A - 高屈折率樹脂組成物 - Google Patents
高屈折率樹脂組成物Info
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- JPS61291650A JPS61291650A JP60132144A JP13214485A JPS61291650A JP S61291650 A JPS61291650 A JP S61291650A JP 60132144 A JP60132144 A JP 60132144A JP 13214485 A JP13214485 A JP 13214485A JP S61291650 A JPS61291650 A JP S61291650A
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- Japan
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- refractive index
- resin
- fine particles
- inorganic fine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、光学部品、眼鏡レンズなどに応用可能な、高
屈折率樹脂組成物に関するものである。
屈折率樹脂組成物に関するものである。
近年、眼鏡レンズのプラスチック化が急速に進行しつつ
あり、ｓｓｒ年度で全メガネレンズの３０％のシェアー
を占めるに至っている。また、カメラやビデオプロジェ
クタ−などの光学機器にもプラスチックレンズをその一
部に組み込んだものが現われてきており、その軽量性、
耐衝撃性、易加工性、易染色性など、ガラスにない特性
を生かして今後更に伸びる見込である。
あり、ｓｓｒ年度で全メガネレンズの３０％のシェアー
を占めるに至っている。また、カメラやビデオプロジェ
クタ−などの光学機器にもプラスチックレンズをその一
部に組み込んだものが現われてきており、その軽量性、
耐衝撃性、易加工性、易染色性など、ガラスにない特性
を生かして今後更に伸びる見込である。
この様なプラスチック製のレンズに用いられる素材は視
力矯正用眼鏡の場合、商品名０Ｒ−Ｊ９ として広く
知られているジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）樹脂、光学機器用レンズの場合にはポリメチル
メタクリレート樹脂が一般的である。
力矯正用眼鏡の場合、商品名０Ｒ−Ｊ９ として広く
知られているジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）樹脂、光学機器用レンズの場合にはポリメチル
メタクリレート樹脂が一般的である。
これらの現在広く使用されているＯＲ−、？ ９やアク
リル系樹脂は透明度が高く耐衝撃性も優れており、また
、０Ｒ−ｊり製の眼鏡レンズなどは店頭で顧客の好みに
合わせて染色できるなどファツション性も高い。ところ
がこれらＯＲ−、？ワ樹脂もアクリル樹脂も共に屈折率
がｉ、ｓｏ程度であり、視力矯正用眼鏡として使用する
場合例えば、高度数のレンズは厚味が大きくなりファッ
ション的に見ても余り良好とは云えないばかりか、重量
も増して高屈折率ガラスを用いた同程度の度数のガラス
レンズとそれほど変わらない重さとなり、プラスチック
化に於ける最大のメリットである軽量化の目的が達成で
きないと云う問題点が従来がら指摘されて来た。また、
光学機器用としても、屈折率が低い為、同程度の屈折力
を得る為には必然的に曲率の大きなレンズを使用せざる
を得ない為、球面収差がガラスの場合よりも大きくなっ
てしまう。
リル系樹脂は透明度が高く耐衝撃性も優れており、また
、０Ｒ−ｊり製の眼鏡レンズなどは店頭で顧客の好みに
合わせて染色できるなどファツション性も高い。ところ
がこれらＯＲ−、？ワ樹脂もアクリル樹脂も共に屈折率
がｉ、ｓｏ程度であり、視力矯正用眼鏡として使用する
場合例えば、高度数のレンズは厚味が大きくなりファッ
ション的に見ても余り良好とは云えないばかりか、重量
も増して高屈折率ガラスを用いた同程度の度数のガラス
レンズとそれほど変わらない重さとなり、プラスチック
化に於ける最大のメリットである軽量化の目的が達成で
きないと云う問題点が従来がら指摘されて来た。また、
光学機器用としても、屈折率が低い為、同程度の屈折力
を得る為には必然的に曲率の大きなレンズを使用せざる
を得ない為、球面収差がガラスの場合よりも大きくなっ
てしまう。
従って屈折率の大きな素材を用いる事はレンズの光学性
能を向上させる為に重要である。
能を向上させる為に重要である。
以上の様な問題点を踏まえて、合成樹脂の屈折率を増大
させる試みは盛んに行なわれてきており、その一部は商
品として上布されてもいるが、これらの性能はあまり満
足できるものではないと云うのが現状である。
させる試みは盛んに行なわれてきており、その一部は商
品として上布されてもいるが、これらの性能はあまり満
足できるものではないと云うのが現状である。
（発明が解決しようとする問題点〕
合成樹脂の屈折率を増大させる為に考えられる方法とし
ては、分子構造中に重原子を含有させる事や、芳香族環
・脂肪族環を含有させる事が挙げられているが、これら
のどれも余り有効ではない。
ては、分子構造中に重原子を含有させる事や、芳香族環
・脂肪族環を含有させる事が挙げられているが、これら
のどれも余り有効ではない。
重原子を含有させる事は、その大きな原子屈折で直接分
子の屈折率を増大せしめる事ができ、最も手近な方法で
ある。例えば特開昭５７−２ざ／１５には、ポリアクリ
ル酸の側鎖カルボキシル基の対イオンに鉛などの重金属
イオンを用いる方法が開示されているが、この様なアイ
オノマーを用いる方法では分子容が大きくなってしまい
、想像するほどには屈折率は増大しないのが現実である
。また、特開昭！；７−２ざ／／！ｒには、イオウやハ
ロゲン原子等、通常の有機化合物に含まれている様な重
原子を多く分子内に有する単量体を用いる方法が開示さ
れているが、これらは安定性および、耐光性が十分とは
言えない。
子の屈折率を増大せしめる事ができ、最も手近な方法で
ある。例えば特開昭５７−２ざ／１５には、ポリアクリ
ル酸の側鎖カルボキシル基の対イオンに鉛などの重金属
イオンを用いる方法が開示されているが、この様なアイ
オノマーを用いる方法では分子容が大きくなってしまい
、想像するほどには屈折率は増大しないのが現実である
。また、特開昭！；７−２ざ／／！ｒには、イオウやハ
ロゲン原子等、通常の有機化合物に含まれている様な重
原子を多く分子内に有する単量体を用いる方法が開示さ
れているが、これらは安定性および、耐光性が十分とは
言えない。
芳香族環を含んだ構造は最も多く提案されておす、ビス
フェノールＡやジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
やスチレンを用いた慰脂組成物は殆ど高屈折率樹脂の常
識になった観があるが、これらは全て色収差が非常に大
きく、レンズ材料として好ましくない。
フェノールＡやジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
やスチレンを用いた慰脂組成物は殆ど高屈折率樹脂の常
識になった観があるが、これらは全て色収差が非常に大
きく、レンズ材料として好ましくない。
脂環式構造を用いる事は、分子容を小さくして屈折率を
高め、その脂肪族性に依って色収差をおさえると云う発
想から考え出されたものであり、その成果は一応評価で
きるが、この方法で到達できる屈折率が八６を超える事
は極めて困難であり、変えうる屈折率の範囲が著しく限
定されるため無機ガラスの代替とはなり得ない。
高め、その脂肪族性に依って色収差をおさえると云う発
想から考え出されたものであり、その成果は一応評価で
きるが、この方法で到達できる屈折率が八６を超える事
は極めて困難であり、変えうる屈折率の範囲が著しく限
定されるため無機ガラスの代替とはなり得ない。
本発明の目的は、透明性を有し、高屈折率を有する光学
材料に適した樹脂を提供することにある。
材料に適した樹脂を提供することにある。
本発明者等は、これらの問題点を解決すべく、通常用い
られる合成樹脂に、屈折率が高く、シかも可視光が散乱
しない程度に粒径の小さな無機微粒子を分散させる事に
想到した。
られる合成樹脂に、屈折率が高く、シかも可視光が散乱
しない程度に粒径の小さな無機微粒子を分散させる事に
想到した。
すなわち本発明は粒径が２００ミリミクロン以下で屈折
率がへ６以上の無機微粒子を含む７種類あるいは、７種
類以上からなる無機微粒子混合物を合成樹脂中に分散さ
せたことを特徴とする高屈折率樹脂組成物である。
率がへ６以上の無機微粒子を含む７種類あるいは、７種
類以上からなる無機微粒子混合物を合成樹脂中に分散さ
せたことを特徴とする高屈折率樹脂組成物である。
本発明の効果を完全に得る為には、前記無機微粒子の屈
折率は７尾以上である事が好ましく、また、使用波長（
つまり可視光）の散乱を防ぐ為には、粒径は２００ミリ
ミクロン以下、特に２０ミリミクロン以下である事が好
ましい。屈折率は、一般に加成則にほぼ従うので、例え
ばマトリックス樹脂の屈折率をｎＭ、含有率をＲＭ、無
機微粒子の屈折率をｎｐ、含有率をＲＰとすれば、無機
微粒子を分散した樹脂の屈折率は、 （ｎＭｘＲＭ＋ｎｐ ｘＲｐ） ／ （ＲＭ＋ＲＰ ）
の屈折率トナリ、添加しただけの屈折率上昇効果が得ら
れる。例えばジアリルイソ７タレート（ホモボリア−の
屈折率は／、ｊ’６）樹脂にジルフニア微粒子（屈折率
は２、ｌ）をｊＯ％分散させたものは屈折率が／、、！
’３ となる。無機微粒子の混入量は通常は１０〜６０
重景％で重量。
折率は７尾以上である事が好ましく、また、使用波長（
つまり可視光）の散乱を防ぐ為には、粒径は２００ミリ
ミクロン以下、特に２０ミリミクロン以下である事が好
ましい。屈折率は、一般に加成則にほぼ従うので、例え
ばマトリックス樹脂の屈折率をｎＭ、含有率をＲＭ、無
機微粒子の屈折率をｎｐ、含有率をＲＰとすれば、無機
微粒子を分散した樹脂の屈折率は、 （ｎＭｘＲＭ＋ｎｐ ｘＲｐ） ／ （ＲＭ＋ＲＰ ）
の屈折率トナリ、添加しただけの屈折率上昇効果が得ら
れる。例えばジアリルイソ７タレート（ホモボリア−の
屈折率は／、ｊ’６）樹脂にジルフニア微粒子（屈折率
は２、ｌ）をｊＯ％分散させたものは屈折率が／、、！
’３ となる。無機微粒子の混入量は通常は１０〜６０
重景％で重量。
色収差に関しては、マトリックス樹脂のアンベ数が大き
ければ、かなり色収差の小さなものを得ることができる
。屈折率へ６以上の無機物はその多くが金属元素の酸化
物窒化物または硫化物なので、屈折率上昇に対応したア
ンペ数の低下は有機物はど大きくはない。従って、これ
らをアツベ数がｓｏ−ｇｏのＣ，Ｒ−３９やアクリル樹
脂に分散させても、全体のアツベ数が著しく低下するこ
とはない。
ければ、かなり色収差の小さなものを得ることができる
。屈折率へ６以上の無機物はその多くが金属元素の酸化
物窒化物または硫化物なので、屈折率上昇に対応したア
ンペ数の低下は有機物はど大きくはない。従って、これ
らをアツベ数がｓｏ−ｇｏのＣ，Ｒ−３９やアクリル樹
脂に分散させても、全体のアツベ数が著しく低下するこ
とはない。
また、無機微粒子の含有率を調節できるので、重量が重
くなりすぎる事はなく、またマトリックスは従来用いら
れてきた樹脂と同等のものを使用できるので染色性など
の諸物性も損われる事はない。
くなりすぎる事はなく、またマトリックスは従来用いら
れてきた樹脂と同等のものを使用できるので染色性など
の諸物性も損われる事はない。
本発明を例を用いて更に詳細に説明する。
本発明樹脂は、屈折率へ６以上で可視光を散乱しない程
度に粒径の小さな無機微粒子が樹脂マトリックス中に島
状に浮いた様な構造のものであり、マトリックスに用い
る樹脂としては、従来光学部品用樹脂として用いられて
いたもの、例えばアクリル樹脂、ＣＲ−Ｊワ樹脂ジアリ
ルフタレート樹脂、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂などを使用することができ
る。
度に粒径の小さな無機微粒子が樹脂マトリックス中に島
状に浮いた様な構造のものであり、マトリックスに用い
る樹脂としては、従来光学部品用樹脂として用いられて
いたもの、例えばアクリル樹脂、ＣＲ−Ｊワ樹脂ジアリ
ルフタレート樹脂、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
カーボネート、エポキシ樹脂などを使用することができ
る。
また、無機微粒子は、金属酸化物、窒化物、硫化物など
、屈折率が／、６以上のものであれば何を用いても良く
、この様なものとして、Ａ１１２０３ ｔＳｉ３Ｎ４．
ＴｉＯ２，ＺｎＳ、ｃｅｏ２．Ｙ２Ｏ３，ＺｒＯ２，Ｎ
ｂｏ２゜Ｉｎ２Ｏ３，５ｎ０２，５ｂ２０３，５ｔ）２
０５ ＋ ＣｅＯ２１ｙｂｏ ２ ＋ Ｈｆ Ｏ２ｒＴ
ａ０２１Ｗ２０５ ｔ ＴｌＯ２などが挙げられるが、
これらに限るわけではない。これらの粒径は可視光を散
乱しない程度の大きさであればどの程度でも良く、粒径
分布は問わない。
、屈折率が／、６以上のものであれば何を用いても良く
、この様なものとして、Ａ１１２０３ ｔＳｉ３Ｎ４．
ＴｉＯ２，ＺｎＳ、ｃｅｏ２．Ｙ２Ｏ３，ＺｒＯ２，Ｎ
ｂｏ２゜Ｉｎ２Ｏ３，５ｎ０２，５ｂ２０３，５ｔ）２
０５ ＋ ＣｅＯ２１ｙｂｏ ２ ＋ Ｈｆ Ｏ２ｒＴ
ａ０２１Ｗ２０５ ｔ ＴｌＯ２などが挙げられるが、
これらに限るわけではない。これらの粒径は可視光を散
乱しない程度の大きさであればどの程度でも良く、粒径
分布は問わない。
これらの無機微粒子は、マトリックス樹脂をまず合成し
ておいてから練り込んでも、単量体段階で分散させてお
いて硬化させて樹脂としても良い。
ておいてから練り込んでも、単量体段階で分散させてお
いて硬化させて樹脂としても良い。
熱可塑性樹脂に分散させる場合は後から練り込んで良い
が、熱硬化性樹脂に分散させる場合には、単量体段階で
分散させておくか、プレポリマーに練り込んでおいてか
ら硬化させなくてはならない。
が、熱硬化性樹脂に分散させる場合には、単量体段階で
分散させておくか、プレポリマーに練り込んでおいてか
ら硬化させなくてはならない。
分散が悪い様であれば、シランカップリング剤やチタン
カップリング剤、またはアルコールあるいは有機酸等の
有機物で前記無機微粒子の表面を処理して有機性を持た
せてから分散させると良好に分散させることができる。
カップリング剤、またはアルコールあるいは有機酸等の
有機物で前記無機微粒子の表面を処理して有機性を持た
せてから分散させると良好に分散させることができる。
本発明の高屈折率樹脂は、従来提示されていた高屈折率
樹脂と比べてアツベ数を大きく低下することなくはるか
に高い屈折率を得ることが可能であり、無機微粒子とマ
トリクス樹脂との割合を変えることにより、無機ガラス
なみの幅広い屈折率の選折が実現でき、また、プラスチ
ックの長所である軽量性、染色性等の諸物性も保持して
いる。
樹脂と比べてアツベ数を大きく低下することなくはるか
に高い屈折率を得ることが可能であり、無機微粒子とマ
トリクス樹脂との割合を変えることにより、無機ガラス
なみの幅広い屈折率の選折が実現でき、また、プラスチ
ックの長所である軽量性、染色性等の諸物性も保持して
いる。
以下本発明の実施例について説明する。
（実施例／）
水酸化チタニウムのゾルを界面活性剤で表面処理した後
に脱水して得られた粒径がｌＯミリミクロンのチタニア
微粉末３９りをポリメチルメタクリレート７ざり中に窒
素気流下、−００″Ｃで添加し、攪拌した。減圧して泡
を除き、冷却固化させて屈折率を測定したところ、／、
７７であった。
に脱水して得られた粒径がｌＯミリミクロンのチタニア
微粉末３９りをポリメチルメタクリレート７ざり中に窒
素気流下、−００″Ｃで添加し、攪拌した。減圧して泡
を除き、冷却固化させて屈折率を測定したところ、／、
７７であった。
（実施例２）
チタニア微粉末をメチルセロソルブに３０％分散させた
もの２八びり にジアリルイソ７タレートを徐々に滴下
しながら分散媒を留去し、メチルセロソルブを全てジア
リルイソ７タレートに置き代えた。チタニアの含有率は
２７１ｇ％であった。
もの２八びり にジアリルイソ７タレートを徐々に滴下
しながら分散媒を留去し、メチルセロソルブを全てジア
リルイソ７タレートに置き代えた。チタニアの含有率は
２７１ｇ％であった。
これに過酸化ベンゾイルをへ〇重量％加えて、ｇｏ”ｃ
でｌ昼夜放置すると透明なブロックとなった。
でｌ昼夜放置すると透明なブロックとなった。
この透明ブロックの屈折率は／、７ｑであった。
（実施例３）
イツトリア微粉末をｓｏｏ”ｃで変性処理し、微粉末表
面をメトキシ化したイツトリアとした。これを７エノー
ル樹脂プレポリマーに分散させた後硬化させて屈折率を
測定すると八９５であった。
面をメトキシ化したイツトリアとした。これを７エノー
ル樹脂プレポリマーに分散させた後硬化させて屈折率を
測定すると八９５であった。
（実施例１）
酸化インジウム微粉末を２００″Ｃで変性処理し、微粉
末表面をメトキシ化した酸化インジウム微粉末とした。
末表面をメトキシ化した酸化インジウム微粉末とした。
これをアセトンに分散させると、酸化インジウムの含有
率は２５％であった。これを０Ｒ−３９プレポリマーと
混合してアセトンを揮散させ、酸化インジウムの分散し
たＣＲ−Ｊ９プレポリマーとした。これを硬化させて屈
折率を測定すると八ざ２であった。
率は２５％であった。これを０Ｒ−３９プレポリマーと
混合してアセトンを揮散させ、酸化インジウムの分散し
たＣＲ−Ｊ９プレポリマーとした。これを硬化させて屈
折率を測定すると八ざ２であった。
（実施例ｊ）
水分散性ジルコニアゾル（ジルコニア２０％）にシラン
カップリング剤を徐々に滴下し、加熱してジルコニアと
反応させた。これにエチルセロソルブを若干量加えると
透明な分散液となった。
カップリング剤を徐々に滴下し、加熱してジルコニアと
反応させた。これにエチルセロソルブを若干量加えると
透明な分散液となった。
更に０Ｒ−３タモ／マーを滴下しながら水を留去し、エ
チルセロソルブも除いて、シランカップリング剤処理さ
れたジルフニア微粒子が０Ｒ−３９モノマーに分散した
液体とし、過酸化ベンゾイルを／、０重量％加えてざＯ
″Ｃでｌ昼夜放置し、屈折率を測定すると／、７１であ
った。
チルセロソルブも除いて、シランカップリング剤処理さ
れたジルフニア微粒子が０Ｒ−３９モノマーに分散した
液体とし、過酸化ベンゾイルを／、０重量％加えてざＯ
″Ｃでｌ昼夜放置し、屈折率を測定すると／、７１であ
った。
Claims (2)
- （１）粒径が２００ミリミクロン以下で屈折率が１．６
以上の無機微粒子を含む１種類あるいは、２種類以上か
らなる無機微粒子混合物を合成樹脂中に分散させたこと
を特徴とする高屈折率樹脂組成物 - （２）前記、高屈折率樹脂が透明であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の高屈折率樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60132144A JPS61291650A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 高屈折率樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60132144A JPS61291650A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 高屈折率樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61291650A true JPS61291650A (ja) | 1986-12-22 |
Family
ID=15074386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60132144A Pending JPS61291650A (ja) | 1985-06-18 | 1985-06-18 | 高屈折率樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61291650A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2682389A1 (fr) * | 1991-10-10 | 1993-04-16 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de particules a faible granulometrie et utilisation de ces particules pour l'obtention de polymeres optiques. |
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| US9267007B2 (en) | 2005-09-16 | 2016-02-23 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method for addition of additives into a polymer melt |
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-
1985
- 1985-06-18 JP JP60132144A patent/JPS61291650A/ja active Pending
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| KR20180124890A (ko) | 2016-04-05 | 2018-11-21 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 폴리이미드 수지 조성물 및 그 제조방법, 그리고 폴리이미드 필름 |
| US10954339B2 (en) | 2016-04-05 | 2021-03-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyimide resin composition, method for producing same, and polyimide film |
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