JPS61279051A

JPS61279051A - 電池

Info

Publication number: JPS61279051A
Application number: JP60120507A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Yano; 勝美矢野; Kenji Ukai; 鵜飼　謙二
Original assignee: Nippon Petrochemicals Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1985-06-05
Filing date: 1985-06-05
Publication date: 1986-12-09
Also published as: JPH0550812B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電池に関し、詳しくは電池の封口部に、電解液
の漏洩を防止するシール材として、不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体により変性したエチレン−α−オレフィ
ン共重合体または該共重合体を主成分とするオレフィン
系重合体を用い、これを加熱接着して使用する電池に関
する。

［発明が解決しようとする問題点１一般に円筒状や角柱状または薄型状や超薄型状の電池は
、電解液が電池外装缶の内周面に沿って薄く広がり、電
池の封口部に該当する封口体と電池外装缶との間に設け
られた隙間から、または封口体と外装缶の間に絶縁パッ
キングが設けられている場合には、絶縁パッキングと封
口体または外装缶の隙間から、電解液が漏洩することが
ある。

この電解液の漏洩は電池の性能を著しく低下させるため
、従来より絶縁パッキングとしてシール性に優れたもの
を用いたり、絶縁パッキングと封口休または外装缶の隙
間にシール材等の漏洩防止材を配置し、漏洩防止の方法
がとられてきた。

しかしながら、これらの絶縁パッキングやシール材とし
て使用されている各種のゴムや樹脂あるいはアスファル
ト等は、充分にシールが行なえず漏洩を完全に防止する
に至らない。

［問題点を解決するための手段および作用］そこで、本
発明者等は電解液の漏洩を完全に防止する電池を提供す
ることを目的とし、鋭意研究の結果、特定の材質の絶縁
パッキングまたはシール材を用いることによって上記目
的が達成されることを見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、電池封口部の封口体と外装缶との間
に、不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性した
エチレン−α−オレフィン共重合体または該共重合体を
主成分とするオレフィン系重合体からなるシール材を加
熱接着したことを特徴とする電池にある。

本発明においては、不飽和カルボン酸またはその誘導体
により変性したエチレン−α−オレフィン共重合体また
は該共重合体を主成分とするオレフィン系重合体からな
るシール材を加熱接着して漏洩防止材として用いるが、
ここにおいて用いられるエチレン−α−オレフィン共重
合体とは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン
の共重合体である。具体的なα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１
等を挙げることができる。これらのうち特に好ましいの
は、プロピレンとブテン−１である。エチレン−α−オ
レフィン共重合体中のα−オレフィン含量は５〜４０モ
ル％であることが好ましい。

また、本発明に使用する不飽和カルボン酸としてはアク
リル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の一塩基酸および
二塩基酸が挙げられる。また不飽和カルボン酸の誘導体
としては上記不飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミ
ド、エステル、無水物等が挙げられるが、これらのうち
無水マレイン酸が最も好ましい。

上記不飽和カルボン酸またはその誘導体く以下単に不飽
和カルボン酸と称す）の添加量はエチレン−α−オレフ
ィン共重合体または該共重合体を主成分とするオレフィ
ン系重合体組成物に対して不飽和カルボン酸量０．０１
〜５．０重量％、好ましくは０．１〜３．０重壷％を添
加し、有機過酸化物の存在下で加熱して反応生成させる
。

上記反応は押出機内あるいはバンバリーミキサ−等の混
線機内等で無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、ま
たはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素
、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素等
の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等があり、特に
限定されないが、操作が簡単であること、経済性に優れ
ていること、後工程との連続性等から押出機内で行なう
ことが好ましい。

上記不飽和カルボンＩＭが５．０重量％を越えるときは
付加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、
また０、０１重量％未渦においては本発明の接着性を改
善させるという目的を達成し得ない。

また有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、　【−ブチルヒド
ロパーオキサイド、α、α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ン等が好適に用いられ、前記エチレン−α−オレフィン
共重合体または該共重合体を主成分とするオレフィン系
重合０体１００重最部に対し０．００５〜２．０重分部
、好ましくは０．０１〜１．０重色部の範囲で使用され
る。有機過酸化物の添加量が、ｏ、ｏｏｓ重量部未満に
おいては実質上変性効果が発揮されず、また２、０重量
部を越えて添加してもそれ以上の効果を得ることが困難
であると共に、過度の分解あるいは架橋反応等を惹起さ
せる恐れを生ずる。

本発明の電池は、その形状に特に制限はなく、例えば円
筒状や角柱状または薄型状（ボタン状）や超薄型状であ
り、電池封口部の封口体と外装缶の間から電解液が漏洩
する恐れのある電池すべてに適用可能であり、例えばマ
ンガン電池、水銀電池、アルカリ・マンガン電池、酸化
銀電池、塩化銀電池、空気製電池等の１次電池や鉛蓄電
池、アルカリ蓄電池等の２次電池が例示される。

以下、本発明を図面に基づき具体的に説明する。

第１図および第２図は本発明の電池の一例を示す円筒状
のアルカリ電池の概略図であり、第３図および第４図は
本発明の電池の他の一例を示す薄型のアルカリ電池であ
る。

第１〜４図において、１は陽極を兼用した外装缶、２は
中空円筒状の陽極合剤、３はセパレータ、４は陰極活物
質、５は陰極集電体、６は環状の絶縁パッキング、７は
封口体（陰極端子板）、８はシール材である。

第１図および第３図において、不飽和カルボン酸または
その誘導体により変性したエチレン−α−オレフィン共
重合体または該共重合体を主成分とするオレフィン系重
合体からなるシール材８は、外装缶１と絶縁パッキング
６の間に加熱接着され、陽極合剤２および陰極活物質４
中の電解液の漏洩を防止している。本発明においては、
第１図および第３図のごとく、外装缶１と絶縁パッキン
グ６の間のみならず、封口体７と絶縁パッキング６の間
にシール材８を加熱接着して設けてもよく、また両方に
加熱接着して設けてもよい。さらに本発明に用いられる
不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性したエチ
レン−α−オレフィン共重合体または該共重合体を主成
分とするオレフィン系重合体はシール性のみならず、絶
縁性や接着性に優れることから、第２図および第４図に
示すごとく、絶縁パッキング６の代わりにシール材８の
みを用い、これを加熱接着して使用してもよい。

［実施例］以下、実施例および比較例に基づき本発明を具体的に説
明する。

施　　例　　１〜３密度０．９１８ｇ１ｃｄ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）
で示される最大ピーク温度（Ｔｍ　）　１２３．５℃の
エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含量５モル
％、以下、ＬＬＤＰＥと略す）１００重量部に無水マレ
イン酸を第１表に示す所定量および有機過酸化物（２，
５−ジメチル−２，５−シー（ターシャリ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３）　　０．０２重量部を加えて、
バンバリーミキサ−にて２００℃、１５分間混練してマ
レイン酸変性エチレンーブＯピレン共重合体く以下、Ｍ
ＬＬＤＰＥと略す）を得た。

このＭＬＬｉ）ＰＥを１００μ厚フイルムに成形してシ
ール材とし、陽極端子兼用の電池外装缶に予め２００℃
の湿度で接着せしめ、第１図に示す構成の円筒状のアル
カリ電池を作成した。

この電池を湿度９０％、温度６０℃の条件で放置し、漏
洩試験（３０日後、６０日後、９０日後）を行なった。

結果を第１表に示す。なお、第１表中の漏洩試験の数値
は電池１００個中の漏洩した電池の個数を示ず。

較　　例　　１〜２実施例１〜３のＭＬＬＤＰＥフィルムの代りに実施例１
〜３で用いたＬＬＤＰＥどブローアスファルトのフィル
ムを、シール材としてそれぞれ電池外装缶に予め２００
℃の温度で接着せしめ、第１図に示す構成の円筒状のア
ルカリ電池を作成した。

この電池を実施例１と同様に湿度９０％、温度６０℃の
条件で放置し、漏洩試験（３０日後、６０日後、９０日
後）を行なった。結果を第１表に示す。

実　　ＩＭ　　　　　４〜５密度０．９０８（１／ｉ、示差走査熱間測定（ＤＳＣ）
で示される最大ピーク温度（Ｔｍ　＞　　１１９．５℃
のしＬＤＰＥ　　Ｔ（１０１１部に無水マレイン酸をＭ
２表に示す所定量および有機過酸化物（２，５−ジメチ
ル−２，５−シー（ターシャリ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３）　　０．０２　重合部を加えて、バンバリ
ーミキサ−にて２００℃、１５分間混練してＭＬＬＤＰ
Ｅを得た。

このＭＬＬＤＰＥを１００μ厚フイルムに成形してシー
ル材とし、陽極端子兼用の電池外装缶に予め２００℃の
温度で接着せしめ、第３図に示す構成の薄型のアルカリ
電池を作成した。

この電池を湿度９０％、温度６０℃の条件で放置し、漏
洩試験（６０日迄）を行なった。結果を第２表に示す。

実　　施　　例　　６実施例４で用いたＬ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　７０重口部と実
施例４で用いたＭ　Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　６３０重量部とを
バンバリーミキサ−にて２００℃、１５分間混練してＬ
ＬＤＰＥどＭＬＬＤＰＥとの混合樹脂を得た。

この混合樹脂を１００μ厚フイルムに成形してシール材
とし、陽極端子兼用の電池外装缶に予め２００℃の温度
で接着せしめ、第３図に示す構成の薄型のアルカリ電池
を作成した。

この電池を実施例４と同様に湿度９０％、温度６０℃の
条件で放置し、漏洩試験（６０日迄）を行なった。結果
を第２表に示す。

比　　較　　例　　３〜４実施例４〜５のＭＬＬＤＰＥフィルムの代りに、マレイ
ン酸変性エチレン重合体（以下、ＭＬＤＰＥという）や
実施例４〜５で用いたＬＬＤＰＥを、シール材としてそ
れぞれ電池外装缶に予め２００℃の温度で接着せしめ、
第３図に示す構成の薄型のアルカリ電池を作成した。

第１表および第２表に示されるように、シール材として
ＭＬＬＤＰＥやＭＬＬＤＰＥを含有するオレフィン系共
重合体を用いた実施例１〜６は、ししＤＰＥやブローア
スファルトまたはＭＬＤＰＥを用いた比較例１〜４と比
較して漏洩効果が著しく高いことが判る。

［発明の効果］以上説明のごとく、電池封口部の封口体と外装缶との間
に、不飽和カルボン酸またはその誘導体により変性した
エチレン−α−オレフィン共重合体または該共重合体を
主成分とするオレフィン系重合体からなるシール材を設
けた本発明の電池は、゛従来の問題点であった封口部か
らの電解液の漏洩を高い水準で防止できる。

従って、本発明の電池は種々の用途の電池として好適に
使用可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の電池の一例を示す円筒状
のアルカリ電池の概略図、第３図および第４図は本発明の電池の他の一例を示ｖｌ
型のアルカリ電池の概略図である。１：外装缶、　　　　　　２：ｌ！ｉ極合請合剤；セパ
レータ、　　　４：陰極活物質、５：陰極集電体、　　
　６：絶縁パッキング、７：封口体〈陰極端子板）、８ニシール材。特許出願人　　日本石油化学株式会社代理人　弁理士　伊　東　辰　雄代理人　弁理士　伊　東　哲　也第１図第２　図第３図第４図

Claims

【特許請求の範囲】１、電池封口部の封口体と外装缶との間に、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体により変性したエチレン−α−
オレフィン共重合体または該共重合体を主成分とするオ
レフィン系重合体からなるシール材を加熱接着したこと
を特徴とする電池。２、前記封口体と外装缶の間に絶縁パッキングが設けら
れており、該絶縁パッキングと該封口体または該外装缶
の間に該シール材が加熱接着されている前記特許請求の
範囲第１項記載の電池。３、前記変性したエチレン−α−オレフィン共重合体ま
たは該共重合体を主成分とするオレフィン系重合体中の
不飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量が０．０１
〜５．０重量部である前記特許請求の範囲第１項または
第２項記載の電池。４、前記不飽和カルボン酸またはその誘導体が無水マレ
イン酸である前記特許請求の範囲第１項第２項または第
３項記載の電池。