JPS61275247A - β−アルコキシカルボン酸エステルの製造方法 - Google Patents
β−アルコキシカルボン酸エステルの製造方法Info
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- JPS61275247A JPS61275247A JP60114349A JP11434985A JPS61275247A JP S61275247 A JPS61275247 A JP S61275247A JP 60114349 A JP60114349 A JP 60114349A JP 11434985 A JP11434985 A JP 11434985A JP S61275247 A JPS61275247 A JP S61275247A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は一酸化炭素雰囲気下、末端オレフィンとアルコ
ールとを接触反応することからなるβ−アルコキシカル
ボン酸エステルを製造する方法に関する。
ールとを接触反応することからなるβ−アルコキシカル
ボン酸エステルを製造する方法に関する。
β−アルコキシカルボン酸エステルは溶剤、可塑剤とし
ての利用をはじめ種々の有用化合物の合成中間体として
も重要な化合物である０〔従来の技術〕 オレフィンと一酸化炭素（３〜６気圧）およびアルコー
ルとを、１．１当量のオルトギ酸メチル、白金族触媒お
よび塩化第二銅の存在下に反応させてβ−アルコキシカ
ルボン酸エステルを製造する方法は公知である（Ｄ、Ｊ
、Ｊａｍｅｓ ａｎｄ Ｊ、に、５ｔｉｌｌｅ。
ての利用をはじめ種々の有用化合物の合成中間体として
も重要な化合物である０〔従来の技術〕 オレフィンと一酸化炭素（３〜６気圧）およびアルコー
ルとを、１．１当量のオルトギ酸メチル、白金族触媒お
よび塩化第二銅の存在下に反応させてβ−アルコキシカ
ルボン酸エステルを製造する方法は公知である（Ｄ、Ｊ
、Ｊａｍｅｓ ａｎｄ Ｊ、に、５ｔｉｌｌｅ。
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、８ｏｃ、、９８．１８１０（１９
７６）、）ｏ しかし、従来法は３気圧以上の一酸化
炭素分圧が必要であり、本発明者等が常圧下に追試した
結果によると、目的物の収率は極めて悪いことがわかっ
た（下記比較例参照）０ 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、従来法の欠点を克服すべく、加圧装置等
の設備投資を強いることのない１気圧以下の一酸化炭素
分圧下においても効率よくβ−アルコキシカルボン酸エ
ステルを製造できる方法を検討した結果、従来法に比べ
温和な条件下に実施することができる技術を見いだし本
発明を完成した０ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、パラジウム触媒および銅塩存在下、オルトエ
ステルを末端オレフィンに対して２当量以上用い、一酸
化炭素雰囲気下にオレフィンとアルコールを反応させる
ことによりβ−アルコキシカルボン酸エステルを製造す
るものである。
７６）、）ｏ しかし、従来法は３気圧以上の一酸化
炭素分圧が必要であり、本発明者等が常圧下に追試した
結果によると、目的物の収率は極めて悪いことがわかっ
た（下記比較例参照）０ 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、従来法の欠点を克服すべく、加圧装置等
の設備投資を強いることのない１気圧以下の一酸化炭素
分圧下においても効率よくβ−アルコキシカルボン酸エ
ステルを製造できる方法を検討した結果、従来法に比べ
温和な条件下に実施することができる技術を見いだし本
発明を完成した０ 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、パラジウム触媒および銅塩存在下、オルトエ
ステルを末端オレフィンに対して２当量以上用い、一酸
化炭素雰囲気下にオレフィンとアルコールを反応させる
ことによりβ−アルコキシカルボン酸エステルを製造す
るものである。
本発明はパラジウム触媒の存在下に行なうことを必須の
条件とする。用いることのできるパラジウム触媒として
は、パラジウム微粒粉右よびパラジウム黒等のパラジウ
ム金属、パラジウムのハロゲン化物、酢酸塩および硝酸
塩等のパラジウム塩、並びにパラジウム炭素およびパラ
ジウムアルミナ等の担体に担持したもの等を例示するこ
とができる。触媒の使用量はオレフィンに対して１／ｌ
Ｏ００ないし１１５当量の範囲を適宜選択することが
できる〇 本発明は銅塩存在下に実施するものであり、銅塩は第二
銅塩が使用できる。適当な銅塩の例には、酢酸第二銅、
塩化第二銅、臭化第二銅１硝酸第二銅等が含まれる。銅
塩の使用量は、理論量、すなわち用いるオレフィンに対
して２モル当量で充分であるが、過剰量用いることもで
きる。
条件とする。用いることのできるパラジウム触媒として
は、パラジウム微粒粉右よびパラジウム黒等のパラジウ
ム金属、パラジウムのハロゲン化物、酢酸塩および硝酸
塩等のパラジウム塩、並びにパラジウム炭素およびパラ
ジウムアルミナ等の担体に担持したもの等を例示するこ
とができる。触媒の使用量はオレフィンに対して１／ｌ
Ｏ００ないし１１５当量の範囲を適宜選択することが
できる〇 本発明は銅塩存在下に実施するものであり、銅塩は第二
銅塩が使用できる。適当な銅塩の例には、酢酸第二銅、
塩化第二銅、臭化第二銅１硝酸第二銅等が含まれる。銅
塩の使用量は、理論量、すなわち用いるオレフィンに対
して２モル当量で充分であるが、過剰量用いることもで
きる。
本発明はオルトエステルを２当量以上用いることを必須
の要件とする。２当量より少ない場合には副生成物が増
加する傾向にあり、また経済性の点も考慮すると２〜４
当量の範囲が好ましい。オルトエステルとしては、例え
ばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メ
チル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸メチル、
オルトプロピオン酸エチル、オルトブタン酸メチル、オ
ルトブタン酸エチル、オルトペンタン散メチル、オルト
ペンタン酸エチル等を例示することができる。
の要件とする。２当量より少ない場合には副生成物が増
加する傾向にあり、また経済性の点も考慮すると２〜４
当量の範囲が好ましい。オルトエステルとしては、例え
ばオルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メ
チル、オルト酢酸エチル、オルトプロピオン酸メチル、
オルトプロピオン酸エチル、オルトブタン酸メチル、オ
ルトブタン酸エチル、オルトペンタン散メチル、オルト
ペンタン酸エチル等を例示することができる。
本発明の原料である末端オレフィンは分子当たり２ない
し３０個の炭素原子を有する末端オレフィンである。オ
レフィンは分子当たりｌ、２または３個のオレフィン性
炭素−炭素二重結合を有することができ、その二重結合
の少なくとも１個は末端でなければならない。適当なオ
レフィンの例としては、例えば、エチレン、プロピレン
、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、ｌ−ヘキセン、ｌ−ヘプ
テン、ｌ−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ｌ−ウ
ンデセン、１−ドデセン、ｌ−トリデセン、１−へフタ
テセン、１−エイコセン、スチレン、アリルベンゼン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソブチルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチ
レン、ｐ−フルオロスチレン、ペンタフルオロスチレン
、ｌ、５−ヘキサジエン、１．６−へブタジェン、ｌ、
９−デカジエン、フッ化ビニル、３，３．３−）！Ｊフ
ルオロプロペン、４−ペンテン酸メチル、３．３−ジメ
チル−４−ペンテン酸メチル、ｌＯ−ウンデセン酸メチ
ル、５−ヘキセン−２−オン等を例示することができる
。
し３０個の炭素原子を有する末端オレフィンである。オ
レフィンは分子当たりｌ、２または３個のオレフィン性
炭素−炭素二重結合を有することができ、その二重結合
の少なくとも１個は末端でなければならない。適当なオ
レフィンの例としては、例えば、エチレン、プロピレン
、ｌ−ブテン、ｌ−ペンテン、ｌ−ヘキセン、ｌ−ヘプ
テン、ｌ−オクテン、１−ノネン、１−デセン、ｌ−ウ
ンデセン、１−ドデセン、ｌ−トリデセン、１−へフタ
テセン、１−エイコセン、スチレン、アリルベンゼン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソブチルスチレン、ｐ−メ
トキシスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチ
レン、ｐ−フルオロスチレン、ペンタフルオロスチレン
、ｌ、５−ヘキサジエン、１．６−へブタジェン、ｌ、
９−デカジエン、フッ化ビニル、３，３．３−）！Ｊフ
ルオロプロペン、４−ペンテン酸メチル、３．３−ジメ
チル−４−ペンテン酸メチル、ｌＯ−ウンデセン酸メチ
ル、５−ヘキセン−２−オン等を例示することができる
。
本発明の原料であるアルコールは一価および多価のアル
コールを用いることができる。適当なアルコールは、一
般式 ％式％ で表わすことができ、式中のＲは独立に水素原もアルキ
ル、アリールまたはヒドロキシアルキル基であり、ある
いは２つのＲが一緒に環系を形成することもできる。適
当なアルコールの例には、例えば、メタノール、エタノ
ール、枝分かれがあり。
コールを用いることができる。適当なアルコールは、一
般式 ％式％ で表わすことができ、式中のＲは独立に水素原もアルキ
ル、アリールまたはヒドロキシアルキル基であり、ある
いは２つのＲが一緒に環系を形成することもできる。適
当なアルコールの例には、例えば、メタノール、エタノ
ール、枝分かれがあり。
でもよい鎖状若しくは環状のプロパツール類、ブタノー
ル類、ペンタノール類又はヘキサノール類、１．４−ブ
タンジオール、ペンシルアルコールが含まれる。用いる
アルコールの量は化学量論量以上であることが好ましく
、過剰食用いて希釈剤を兼ねることもできる。
ル類、ペンタノール類又はヘキサノール類、１．４−ブ
タンジオール、ペンシルアルコールが含まれる。用いる
アルコールの量は化学量論量以上であることが好ましく
、過剰食用いて希釈剤を兼ねることもできる。
本発明は一酸化炭素雰囲気下に行なうものであリ、反応
に関与しない不活性ガスで希釈してもよい。−酸化炭素
分圧は、安全性、経済性の点から２気圧以下の分圧下で
行うことが好ましいが、所望ならより高い圧力を用いる
こともでき１本発明を実施するにあたっては、望むなら
ば反応に関与しない追加溶媒を使用することができる。
に関与しない不活性ガスで希釈してもよい。−酸化炭素
分圧は、安全性、経済性の点から２気圧以下の分圧下で
行うことが好ましいが、所望ならより高い圧力を用いる
こともでき１本発明を実施するにあたっては、望むなら
ば反応に関与しない追加溶媒を使用することができる。
用いる個々の溶媒は、単−相を形成することができる。
あるいは第二液相を形成できる溶媒を用いてもよい。こ
れらの例としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等を挙げる
ことができる。
れらの例としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の炭化水素系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等を挙げる
ことができる。
反応温度は周囲温度で実施することができる力＼昇温、
例えば２０ないし１５０℃の範凹またはより高い温度を
用いることもできる。
例えば２０ないし１５０℃の範凹またはより高い温度を
用いることもできる。
以下、実施例および比較例により更に詳細に説明する。
実施例１
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ＣＨ＝：ＣＨ２＋ＣＯ＋ＢｔＯＨ２５
−の枝付フラスコに塩化パラジウム（８，９ＷＶＩ 、
０．０５ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，２６４
Ｆ。
−の枝付フラスコに塩化パラジウム（８，９ＷＶＩ 、
０．０５ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，２６４
Ｆ。
１．９６ｍｍｏｆ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて系
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
１）、オルトギ酸エチル（０，５ｍ 、 ３．０ｍｍ０
１ ） およびｌ−ドデセン（０，２１１１，０，９
ｍｍｏｌ 磨加えた後、５０℃で１２時間攪拌した。反
応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−
エイコサンを内部標準とするガスクロマトグラフィ一定
量した結果、３−エトキシトリデカン酸エチルが７２％
の収率で、ｎ−デシルコハク酸ジエチルが２３％の収率
で生成していた。生成物はＧＬＣ分取により単離精製し
た。
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
１）、オルトギ酸エチル（０，５ｍ 、 ３．０ｍｍ０
１ ） およびｌ−ドデセン（０，２１１１，０，９
ｍｍｏｌ 磨加えた後、５０℃で１２時間攪拌した。反
応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗
後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−
エイコサンを内部標準とするガスクロマトグラフィ一定
量した結果、３−エトキシトリデカン酸エチルが７２％
の収率で、ｎ−デシルコハク酸ジエチルが２３％の収率
で生成していた。生成物はＧＬＣ分取により単離精製し
た。
３−゛エトキシトリデカン酸エチル
’Ｈ−懇（ＣＩ）Ｃ１ｓ ） ： Ｊ Ｏ−８８（３ｆ
（−’ ｔ 、Ｊ ＝６−’ＩＨｚ ） −１，６５（
３Ｈ，ｔ 、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、 １．２５ （１９
Ｈ。
（−’ ｔ 、Ｊ ＝６−’ＩＨｚ ） −１，６５（
３Ｈ，ｔ 、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、 １．２５ （１９
Ｈ。
ｂｒ）、１．５０（２Ｈ，ｍ）、２．４０（ＩＨ，ｄｄ
。
。
Ｊ＝５．５ ａｎｄ １４．９Ｈｚ）、２．５Ｊ（ＩＨ
。
。
ｄｄ、Ｊ ＝７．４ ａｎｄ １４．９Ｈｚ）、３．５
２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、 ３．７２ （Ｉ
Ｈ。
２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、 ３．７２ （Ｉ
Ｈ。
ｑｕｉｎｔ 、Ｊ＝５．５Ｈｚ） 、４．１５ （２Ｈ
ｅｑｅＪ＝７．１Ｈｚ）。
ｅｑｅＪ＝７．１Ｈｚ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝＝ｏ）１７４０ｃｍ 。
Ｍａｓｓ ｒＶ′ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２５７（１７
）、 １９９（２４）。
）、 １９９（２４）。
１４５（ｔｏｏ）、１１７（２８）、１０３（６３）、
９７（２２）、７１（３３）、５５（３９）、４３（３
９）、４１（３５）。
９７（２２）、７１（３３）、５５（３９）、４３（３
９）、４１（３５）。
ｎ−デシルコハク酸ジエチル
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１ｓ ） ： Ｊ Ｏ−８８（
３）１． ｔ 、Ｊ＝７．０Ｈｚ ） 。
３）１． ｔ 、Ｊ＝７．０Ｈｚ ） 。
１．２６ （２２Ｈ，ｂｒ） 、 １．６４ （ｚＨ，
ｍ） 、２．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１ ａｎｄ
１６．４Ｈｚ）。
ｍ） 、２．４１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１ ａｎｄ
１６．４Ｈｚ）。
２．７０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ：９．５ ａｎｄ １６−４
Ｈり。
Ｈり。
２．８１ （ｌＨ，ｍ） 、４．１３ （２Ｈ，（１，
Ｊ＝７．１Ｈｚ） 。
Ｊ＝７．１Ｈｚ） 。
４．１７ （２Ｈ，ｍ） 。
ＩＲ（ｎｅａｔ）ｙ（ｃ＝ｏ）１７４０（ｍ 。
Ｍａｓｓ Ｉｖ′ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２６９（２９
）、 ２２７（２３）。
）、 ２２７（２３）。
１８４（１９）、１７４（６５）、１２８（８５）、１
０１（２５）、９７（２５）。
０１（２５）、９７（２５）。
７３（２５）、６９（３４）、５５（６４）、４３（６
１）、４１（７１）、２９（１００）。
１）、４１（７１）、２９（１００）。
実施例２
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ｃｋ１；ｉ：：Ｈ２＋■＋ｇｔｏｔｉ
−一→２５−の枝付フラスコに塩化パラジウム（１，
５巧１０．００８ｍｍ０１ ）および塩化第二銅（ｏ、
ｚｓｓＩＩ。
−一→２５−の枝付フラスコに塩化パラジウム（１，
５巧１０．００８ｍｍ０１ ）および塩化第二銅（ｏ、
ｚｓｓＩＩ。
１．９７ｍｍｏｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて系
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
１）、オルトギ酸エチル（０，５ａｄ 、 ３．０ｍｍ
ｏ ｌ ）およびｌ−ドデセン（０，２ａｄ、０．９ｍ
ｍｏｌ 差加えた後、５０℃で２４時間攪拌した。反応
混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗後
、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エ
イコサンを内部標準とするガスクロマトグラフィ一定量
した結果、３−エトキシトリデカン酸エチルが６４％の
収率で、ｎ−デシルコハク酸ジエチルが２９ｍの収率で
生成していた。
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
１）、オルトギ酸エチル（０，５ａｄ 、 ３．０ｍｍ
ｏ ｌ ）およびｌ−ドデセン（０，２ａｄ、０．９ｍ
ｍｏｌ 差加えた後、５０℃で２４時間攪拌した。反応
混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗後
、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エ
イコサンを内部標準とするガスクロマトグラフィ一定量
した結果、３−エトキシトリデカン酸エチルが６４％の
収率で、ｎ−デシルコハク酸ジエチルが２９ｍの収率で
生成していた。
実施例３
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ＣＨ＝ｃ１（２＋ω＋ＥｔＯＨ−一−
→２５Ｍの枝付フラスコに塩化パラジウム（１６，３・
１１９ ｅ Ｏ，０９ｍｍｏりおよび塩化第二銅（０，
３６ＯＮ。
→２５Ｍの枝付フラスコに塩化パラジウム（１６，３・
１１９ ｅ Ｏ，０９ｍｍｏりおよび塩化第二銅（０，
３６ＯＮ。
２．６７ｍｍｏｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて系
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，〇
−）、オルトギ酸エチル（ｌ ｍ 、 ６．０ｍｍｏｌ
）およびｌ−ドデセン（０，２ｍ、０．９ｍｍｏｌ
）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌した◇反応混合物
をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイコサ
ンを内部標準とするガスクロマトグラフィ一定量した結
果、３−エトキシトリデカン酸エチルが７０−の収率で
、ｎ−デシルコハク酸ジエチルが３０％の収率で生成し
ていた。
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，〇
−）、オルトギ酸エチル（ｌ ｍ 、 ６．０ｍｍｏｌ
）およびｌ−ドデセン（０，２ｍ、０．９ｍｍｏｌ
）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌した◇反応混合物
をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイコサ
ンを内部標準とするガスクロマトグラフィ一定量した結
果、３−エトキシトリデカン酸エチルが７０−の収率で
、ｎ−デシルコハク酸ジエチルが３０％の収率で生成し
ていた。
実施例４
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ｃＨ＝ａ（２＋ω＋ＥｔＯＨ−ｍ−→
２５Ｍ１の枝付フラスコ番ζ塩化パラジウム（７，６１
Ｗ、０．０４ｍｍ０１）および塩化第二銅（ｏ、ｚｓｓ
ｙ、 −１，９８ｍｍ０１ ）を入れ一酸化炭素お
よびアルゴン（約１／１ ｖ／ｖ ）の入りた風船
を付けて系内をアルゴンで希釈された一酸化炭素雰囲気
に置換した。エタノール（３，Ｓ＊）、オルトギ酸エチ
ル（０，５ｍｌ、 ３．０ｍｍｏｌ ）およびｌ−ドデ
セン（０，２ｙｄ 、 ０．９ｍｍｏ ＋ ）を加えた
後、５０℃で１９時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキ
サン−飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイ、コサンを内部
標準とするガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−
エトキシトリデカン酸エチルが５５俤の収率で、ｎ−デ
シルコハク酸ジエチルが２１Ｌｓの収率で生成していた
。
２５Ｍ１の枝付フラスコ番ζ塩化パラジウム（７，６１
Ｗ、０．０４ｍｍ０１）および塩化第二銅（ｏ、ｚｓｓ
ｙ、 −１，９８ｍｍ０１ ）を入れ一酸化炭素お
よびアルゴン（約１／１ ｖ／ｖ ）の入りた風船
を付けて系内をアルゴンで希釈された一酸化炭素雰囲気
に置換した。エタノール（３，Ｓ＊）、オルトギ酸エチ
ル（０，５ｍｌ、 ３．０ｍｍｏｌ ）およびｌ−ドデ
セン（０，２ｙｄ 、 ０．９ｍｍｏ ＋ ）を加えた
後、５０℃で１９時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキ
サン−飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイ、コサンを内部
標準とするガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−
エトキシトリデカン酸エチルが５５俤の収率で、ｎ−デ
シルコハク酸ジエチルが２１Ｌｓの収率で生成していた
。
実施例５
ｎ−Ｃ８Ｈ１７ＣＨ＝ｃＨ２＋ω＋ＢｔＯＨ−−→２５
ｍの枝付フラスコに塩化パラジウム（８，７１１９ｅ
Ｏ，０４ｍｍｏ １）および塩化第二銅（ｏ、ｚｒｏｉ
、２．０１ｍｍｏ１ ）を入れ一酸化炭素風船を付け
て系内を一酸化炭素雰囲気に置換した０エタノール（Ｓ
、Ｓ＊）、オルトギ酸エチル（０，５Ｍｌ、 ３．０ｍ
ｍｏｌ）およびｌ−デセン（０，１９ｍ 、 １ｍｍｏ
ｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌した。反応混
合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイ
コサンを内部標準とするガスクロマトグラフづ一定量し
た結果、３−エトキシウンデカン酸エチルが７７チの収
率で、ｎ−オクチルコハク酸ジエチルが１６−の収率で
生成していた。生成物はＧＬＣ分取により単離精製した
。
ｍの枝付フラスコに塩化パラジウム（８，７１１９ｅ
Ｏ，０４ｍｍｏ １）および塩化第二銅（ｏ、ｚｒｏｉ
、２．０１ｍｍｏ１ ）を入れ一酸化炭素風船を付け
て系内を一酸化炭素雰囲気に置換した０エタノール（Ｓ
、Ｓ＊）、オルトギ酸エチル（０，５Ｍｌ、 ３．０ｍ
ｍｏｌ）およびｌ−デセン（０，１９ｍ 、 １ｍｍｏ
ｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌した。反応混
合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し、水洗後、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイ
コサンを内部標準とするガスクロマトグラフづ一定量し
た結果、３−エトキシウンデカン酸エチルが７７チの収
率で、ｎ−オクチルコハク酸ジエチルが１６−の収率で
生成していた。生成物はＧＬＣ分取により単離精製した
。
３−エトキシウンデカン酸エチル
”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２） ： ａ Ｏ，８８（３１
−１，ｂｔ ） 、１．０７−１．７０（２０Ｈ，ｂｒ
）、２．４０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝＝６．０ ａｎｄｌ
５．０Ｈｚ ） 、 ２．４５ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ
＝５．９ ａｎｄｌ ５．０Ｈｚ） 、３．５１ （２
Ｈ，ｑ 、Ｊ＝６．９Ｈｚ） 。
−１，ｂｔ ） 、１．０７−１．７０（２０Ｈ，ｂｒ
）、２．４０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝＝６．０ ａｎｄｌ
５．０Ｈｚ ） 、 ２．４５ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ
＝５．９ ａｎｄｌ ５．０Ｈｚ） 、３．５１ （２
Ｈ，ｑ 、Ｊ＝６．９Ｈｚ） 。
３．７０ （ｘＨ，ｍ） 、４．１２ （２Ｈ，ｑ、Ｊ
＝：６．９Ｈｚ）ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝ｏ）１７
４０ｃｍ 。
＝：６．９Ｈｚ）ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝ｏ）１７
４０ｃｍ 。
Ｍａｓｓ ｒ１１／ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２５９（４
） 、２２９（２０） 。
） 、２２９（２０） 。
１７１（３２）、１４５Ｃ１００）、１４１（２２）、
１１７（２８）、１０３（６５）。
１１７（２８）、１０３（６５）。
１０１（２０）、７１（３６）、５５（３７）。
４３（３３）、４１（３６）。
ｎ−オクチルコハク酸ジエチル
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＩＸｊ ３ン：ａ ０−８８（３Ｈ，
Ｊ＝７．０Ｈ２）、１．２５（１８Ｈ，ｂｒ）、１．４
８ （ＬＨ，ｍ）、１．６０ （ＩＨ。
Ｊ＝７．０Ｈ２）、１．２５（１８Ｈ，ｂｒ）、１．４
８ （ＬＨ，ｍ）、１．６０ （ＩＨ。
ｍ）、２．４１（ＩＨ，ｄａ、Ｊ＝５．０ ａｍｄ ｉ
６．３１（ｚ） 、 ２．７０ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝
９．５ ａｎｄ １６．３Ｈｚ） 、 ２．８０ （Ｉ
Ｈ，ｍ） 、４．１５ （４Ｈ，ｍ） −ＩＲ（ｎｅａ
ｔ） ν（ｃ＝ｏ）ｔ７４０ｃｍ−’。
６．３１（ｚ） 、 ２．７０ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝
９．５ ａｎｄ １６．３Ｈｚ） 、 ２．８０ （Ｉ
Ｈ，ｍ） 、４．１５ （４Ｈ，ｍ） −ＩＲ（ｎｅａ
ｔ） ν（ｃ＝ｏ）ｔ７４０ｃｍ−’。
Ｍａｓｓ ｍ／ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２８７（１）、
２４１（４４）＊１９９（３３）、１８４（２１）、１
７４（６６）、１２８（９１）、１０１（２５）、７３
（２６）、６９（３４）、５５（５４）、４３（４４）
、４１（６１）、２９（１００）。
２４１（４４）＊１９９（３３）、１８４（２１）、１
７４（６６）、１２８（９１）、１０１（２５）、７３
（２６）、６９（３４）、５５（５４）、４３（４４）
、４１（６１）、２９（１００）。
実施例６
ｎ−Ｃ６Ｈ１３ＣＨ＝−Ｇ（２＋ＣＯ＋ＥｔＧ（−ｍ−
→２５ｍの枝付フラスコに塩化パラジウム（５Ｂ、２Ｗ
ｅ Ｏ，３２ｍｍ０１ ）詔よび塩化第二銅（ｏ、ｇ７
４ｙ、ａ、ｓｍｍｏｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付け
て系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（ｌ
ｏｍ）、オルトギ酸エチル（１，５ｓｌ 、 ９．０ｍ
ｍｏｆ ）およびｌ−オクテン（０，５ｓｕ 、 ３．
２ｍｍｏ ｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌し
た。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食填水から抽出し
、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後
、ローオクタデカンを内部標準とするガスクロマトグラ
フィ一定量した結果−３−エトキシノナン酸エチルが８
９−の収率で、ｎ−へキシルコハク酸ジエチルが１１チ
の収率で生成していた。生成物はＧＬＣ分取ｌこより単
離精製した。
→２５ｍの枝付フラスコに塩化パラジウム（５Ｂ、２Ｗ
ｅ Ｏ，３２ｍｍ０１ ）詔よび塩化第二銅（ｏ、ｇ７
４ｙ、ａ、ｓｍｍｏｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付け
て系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（ｌ
ｏｍ）、オルトギ酸エチル（１，５ｓｌ 、 ９．０ｍ
ｍｏｆ ）およびｌ−オクテン（０，５ｓｕ 、 ３．
２ｍｍｏ ｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌し
た。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食填水から抽出し
、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後
、ローオクタデカンを内部標準とするガスクロマトグラ
フィ一定量した結果−３−エトキシノナン酸エチルが８
９−の収率で、ｎ−へキシルコハク酸ジエチルが１１チ
の収率で生成していた。生成物はＧＬＣ分取ｌこより単
離精製した。
３−エトキシノナン酸エチル
’Ｈ−ＮＭＲＩ（ＣＤＣｌ２） ： Ｊ Ｏ−８８（３
Ｈ，ｂｒ ） −１−０７−１，６０（１６Ｈ，ｂｒ
） 、 ２．４０ （ＬＨ，ｄｄ 、Ｊ＝７．５ａｉｄ
１６．５Ｈｚ）、２．４７（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝７．５
ａｎｄ ｔ６．５Ｈｚ）、３．５０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝＝
７．０Ｈｚ ） 、 ３．８７ （ＬＨ，ｍ） 、 ４
．１２ （２Ｈ，（１’。
Ｈ，ｂｒ ） −１−０７−１，６０（１６Ｈ，ｂｒ
） 、 ２．４０ （ＬＨ，ｄｄ 、Ｊ＝７．５ａｉｄ
１６．５Ｈｚ）、２．４７（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝７．５
ａｎｄ ｔ６．５Ｈｚ）、３．５０（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝＝
７．０Ｈｚ ） 、 ３．８７ （ＬＨ，ｍ） 、 ４
．１２ （２Ｈ，（１’。
Ｊ＝７．９Ｈｚ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝ｏ）１７４２ｃｍ−’。
Ｍａｓｓ ｍ／ｚ（ｒｅｌ、１ｎｔ−）２０１（５）
、 １４５（４１） 。
、 １４５（４１） 。
１４３（２０）、１１７（２４）、１１３（２０）１０
３（５６）、９７（２７）、７１（４４）。
３（５６）、９７（２７）、７１（４４）。
５５（８０）、４５（２５）、４３（５２）。
４１（５４）、２９（１００）。
ｎ−へキシルコハク酸ジエチル
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１ｓ ） ： Ｊ Ｏ；８ Ｂ
（３ｋｌ 、ｂ ｒ ） −１−１−２−０（１５Ｈ
，ｂｒ ） 、 ２．２−２．９ （ａＨ，ｍ） 、
４．１１（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１４（２
Ｈ，（１，Ｊ＝＝７．０Ｈｚ ）。
（３ｋｌ 、ｂ ｒ ） −１−１−２−０（１５Ｈ
，ｂｒ ） 、 ２．２−２．９ （ａＨ，ｍ） 、
４．１１（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．１４（２
Ｈ，（１，Ｊ＝＝７．０Ｈｚ ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｅ＝ｏ）１７４０（ｍ−’。
Ｍａｓｓ ｒｒＶｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２５９（１）
、２１３（５５） 。
、２１３（５５） 。
１７４（４６）、１７１（４０）、１６６（２０）、１
４３（１８）、１３９（２８）。
４３（１８）、１３９（２８）。
１２８（８４）、１０１（２５）、９７（２６）。
７３（２８）、６９（３６）、５５（５７）。
４３（３０）、４１’（５５）、２９（１００）。
実施例７
ｎ−Ｃ４Ｈ２ｃＨ＝ｃＨ２＋■＋ＥｔＯＨ−ｍ−→２５
−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１６，３１１Ｆ
、０．０９ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，２４９
１？。
−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１６，３１１Ｆ
、０．０９ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，２４９
１？。
１．３５ｍｍｏｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて系
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
−）、オルトギ酸エチル（０，５ｍｇ 、 ３．０ｍｍ
ｏ ｌ ）および！−ヘキセン（０，１１３ｍ 、 ０
．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌し
た。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し
、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後
、ｎ−ヘキサデカンを内部標準とするガスクロマトグラ
フィ一定量した結果、３−エトキシへブタン酸エチルが
５７％の収率で、ｎ−ブチルコハク酸ジエチルが１２％
の収率で生成していた。生成物はＧＬＣ分取により単離
精製した。
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
−）、オルトギ酸エチル（０，５ｍｇ 、 ３．０ｍｍ
ｏ ｌ ）および！−ヘキセン（０，１１３ｍ 、 ０
．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌し
た。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出し
、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後
、ｎ−ヘキサデカンを内部標準とするガスクロマトグラ
フィ一定量した結果、３−エトキシへブタン酸エチルが
５７％の収率で、ｎ−ブチルコハク酸ジエチルが１２％
の収率で生成していた。生成物はＧＬＣ分取により単離
精製した。
１−ｘ−卒ツ＾つ０９しｑｈｊゴモ（し’Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣ１３） ： Ｊ Ｏ−８８（３）（−ｂ ｒ ）
−ｌ−１−１−７（１２Ｈ、ｂｒ） 、２．４０ （
ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．９ａｎｄ １５．３Ｈｚ ） 、
２．４８ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝６．９ａｎｄ １５
．３Ｈｚ） 、３．４８ （２Ｈ，（１，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ） 、３．７０ （ＩＨ，ｍ） 、４．１３ （２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７、□Ｈｚ）。
ＣＤＣ１３） ： Ｊ Ｏ−８８（３）（−ｂ ｒ ）
−ｌ−１−１−７（１２Ｈ、ｂｒ） 、２．４０ （
ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝６．９ａｎｄ １５．３Ｈｚ ） 、
２．４８ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝６．９ａｎｄ １５
．３Ｈｚ） 、３．４８ （２Ｈ，（１，Ｊ＝７．０Ｈ
ｚ） 、３．７０ （ＩＨ，ｍ） 、４．１３ （２Ｈ
，ｑ、Ｊ＝７、□Ｈｚ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）ｙ（Ｃ＝Ｏ）１７４２ｃＩＬ 。
Ｍａｓｓ ＄ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２０３（２） ＊
１７３（２４） ｅ１５８（２８）、１４５（９２）
、１１５（８５）。
１７３（２４） ｅ１５８（２８）、１４５（９２）
、１１５（８５）。
１０３（９２）、８９（３６）、７１（６８）。
６９（８７）、４３（３８）、４１（５１）、２９（１
００）。
００）。
ｎ−ブチルコハク酸ジエチル
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ）：Ｊ Ｏ，８８（３Ｈ，ｂ
ｒ）、１．３（１２Ｈ。
ｒ）、１．３（１２Ｈ。
ｂｒ） 、２．１５−２．９０ （ａＨ，ｍ） 、４．
０８ （２Ｈ。
０８ （２Ｈ。
ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、４．１０ （２Ｈ，ｑ 、Ｊ
＝７．０Ｈｚ） 。
＝７．０Ｈｚ） 。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝ｏ）１７４１ｃｍ。
Ｍａｓｓ ａ７ｚ（ｒｅｌ 、ｉｎｔ、）２３１（１）
、 １８５（６２） 。
、 １８５（６２） 。
１４３（４２）、１２８（６２）、１１５（２９）、１
１１（４４）、８３（５２）。
１１（４４）、８３（５２）。
５５（５４）、４１（５２）、２９（１００）。
実施例８
０Ｅｔ Ｃ００Ｅｔ
２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（８，７ＩＱ
＋ ０．０５ｍｍｏ ｌ ）および塩化第二銅（０，２
６８ｇ。
＋ ０．０５ｍｍｏ ｌ ）および塩化第二銅（０，２
６８ｇ。
１．９９ｍｍｏ ｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて
系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，
５ｄ）、オルトギ酸エチル（０，５ｍ 、 ３．０ｍｍ
ｏｌ ）およびアリルベンゼン（０，１３ｍ 、 ０．
９９ｍｍｏ １ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌
した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出
し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去
後、ｎ −エイコサンを内部標準とするガスクロマトグ
ラフィ一定量した結果、３−二トキシ−４−フェニルブ
タン酸エチルが８１％の収率で、ベンジルコハク酸ジエ
チルが１８％の収率で生成していた。生成物はＧＬＣ分
取により単離精製した。
系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，
５ｄ）、オルトギ酸エチル（０，５ｍ 、 ３．０ｍｍ
ｏｌ ）およびアリルベンゼン（０，１３ｍ 、 ０．
９９ｍｍｏ １ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌
した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出
し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去
後、ｎ −エイコサンを内部標準とするガスクロマトグ
ラフィ一定量した結果、３−二トキシ−４−フェニルブ
タン酸エチルが８１％の収率で、ベンジルコハク酸ジエ
チルが１８％の収率で生成していた。生成物はＧＬＣ分
取により単離精製した。
３−エトキシ−４−フェニルブタン酸エチル’ｋｌ−Ｎ
ＭＲ（ＣＩ）Ｃ１ｓ ） ： Ｊ １−１０ （３ｋＩ
、 ｔ 、Ｊ ＝＝７．０Ｈｚ ） 。
ＭＲ（ＣＩ）Ｃ１ｓ ） ： Ｊ １−１０ （３ｋＩ
、 ｔ 、Ｊ ＝＝７．０Ｈｚ ） 。
１．２４ （３Ｈ，ｔ 、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、 ２．
４３ （２Ｈ。
４３ （２Ｈ。
ｄ、Ｊ＝７．０Ｈｚ） 、２．７０ （ＩＨ，ｄｄ、Ｊ
＝６．９ａｎｄ １３．５Ｈｚ） 、 ２．９３ （Ｉ
Ｈ，ａｄ 、Ｊ＝＝４．６ａｎｄ １３．５Ｈｚ）、３
．５３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝＝７．０ＨＥ） 、３．９３
（ＩＨ，ｍ） 、４．１０ （２Ｈ，（１，Ｊ＝ −７
，０Ｈｚ）、７．２５（５Ｈ，ｂｓ）−ＩＲ（ｎｅａｔ
） ｙ（ｃ＝ｏ）１７４０ｍ−’。
＝６．９ａｎｄ １３．５Ｈｚ） 、 ２．９３ （Ｉ
Ｈ，ａｄ 、Ｊ＝＝４．６ａｎｄ １３．５Ｈｚ）、３
．５３（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝＝７．０ＨＥ） 、３．９３
（ＩＨ，ｍ） 、４．１０ （２Ｈ，（１，Ｊ＝ −７
，０Ｈｚ）、７．２５（５Ｈ，ｂｓ）−ＩＲ（ｎｅａｔ
） ｙ（ｃ＝ｏ）１７４０ｍ−’。
Ｍａｓｓ ｔｒＢ／ｚ（ｒｅｌ＋ｉｎｔ、）２３７（２
） 、１９Ｄ２６） ＃１９０（５９）、１４５（９８
）、１２１（１６）。
） 、１９Ｄ２６） ＃１９０（５９）、１４５（９８
）、１２１（１６）。
１１７（７５）、１０３（１００）、９１（５５）。
８９（４３）、７５（３０）、７１（７９）。
４３（２５）、２９（４７）。
実施例９
ｐ−Ｍｅ−Ｃ，５Ｈ４−ＣＨ＝ｃ）（２＋ＣＸ）＋Ｅ
ｔ ＯＨ−ｍ−→２５Ｍの枝材フラスコに塩化パラジウ
ム（１３，８Ｗ、０．０７ｍｍｏｌ）および塩化第二銅
（０，３６５，９゜２６７□。諧）を入ゎ−ヤイ、炭＊
Ｘゎやヶヶア、内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタ
ノール（３，０−）、オルトギ酸エチル（１ｍ 、 ６
．０ ｍｍｏ １ ）およびｐ−メチルスチレン（０，
１２ｎｄ 、 ０．９ Ｈｎｍｏｌ ）を加えた後１５
０℃で１６時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−
飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去後、ｎ−オクタデカンを内部標準と
するガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキ
シ−３−ｐ−トリルプロパン酸エチルが８９チの収率で
、ｐ−トリルコハク酸ジエチルが１０％の収率で生成し
ていた０生成物はＧＬＣ分取により単離精製した。
ｔ ＯＨ−ｍ−→２５Ｍの枝材フラスコに塩化パラジウ
ム（１３，８Ｗ、０．０７ｍｍｏｌ）および塩化第二銅
（０，３６５，９゜２６７□。諧）を入ゎ−ヤイ、炭＊
Ｘゎやヶヶア、内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタ
ノール（３，０−）、オルトギ酸エチル（１ｍ 、 ６
．０ ｍｍｏ １ ）およびｐ−メチルスチレン（０，
１２ｎｄ 、 ０．９ Ｈｎｍｏｌ ）を加えた後１５
０℃で１６時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−
飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去後、ｎ−オクタデカンを内部標準と
するガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキ
シ−３−ｐ−トリルプロパン酸エチルが８９チの収率で
、ｐ−トリルコハク酸ジエチルが１０％の収率で生成し
ていた０生成物はＧＬＣ分取により単離精製した。
３−エトキシ−３−ｐ−１−リルプロパン酸エチル１Ｈ
−ＮＭＲ（ｃＤＣｌ ｓ ）： Ｊ １−１３ （３）
１山Ｊ＝６−２Ｊｌｚ）−１，２３（３Ｈ，ｔ 、Ｊ＝
７．０Ｈｚ） 、 ２．３３ （３Ｈ。
−ＮＭＲ（ｃＤＣｌ ｓ ）： Ｊ １−１３ （３）
１山Ｊ＝６−２Ｊｌｚ）−１，２３（３Ｈ，ｔ 、Ｊ＝
７．０Ｈｚ） 、 ２．３３ （３Ｈ。
Ｓ ） 、 ２．５１（ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝８．７ ａ
ｎｄｌ５．６Ｈｚ）、２．８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．
７ ａｎｄ ’１５．６Ｈｚ） 、３．３５
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．２Ｈｚ） 。
ｎｄｌ５．６Ｈｚ）、２．８０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．
７ ａｎｄ ’１５．６Ｈｚ） 、３．３５
（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．２Ｈｚ） 。
４．１２（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝７．０Ｈｚ）、４．６８（Ｉ
Ｈ。
Ｈ。
ｄｄ、Ｊ＝５４ ａｎｄ ８．７Ｈｚ）、７．２０（４
Ｈ。
Ｈ。
ｍ）。
工Ｒ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝ｏ）１７４０ｃＩｆＬ−’
。
。
Ｍａｓｓ ｔｒＶｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２０７（４１
） 、 １４９（１００）。
） 、 １４９（１００）。
１２１（８７）、１１９（５５）、９３（４２）。
９１（３５）、７７（１８）、２９（３５）。
ｐ−）リルコハク酸ジエチル
’Ｈ−ｆ’１ＭＲ（ＣＩ）Ｃ１３）” Ｊ １−１９
（３）１．ｔ 、Ｊ＝７−３）１ｚ）。
（３）１．ｔ 、Ｊ＝７−３）１ｚ）。
ｘ、２２（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．３Ｉ′ｉｚ）、２．３２
＜３Ｈ，ｓ）。
＜３Ｈ，ｓ）。
２．６２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．７ ａｎｄ １６．７
Ｈｚ） 、３．１５ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝９．９ ａ
ｎｄｌ ６．７Ｈｚ） 、 ４．１５ （５Ｈ，ｍ）
、 ７．１４ （４Ｈ。
Ｈｚ） 、３．１５ （ＩＨ，ｄｄ 、Ｊ＝９．９ ａ
ｎｄｌ ６．７Ｈｚ） 、 ４．１５ （５Ｈ，ｍ）
、 ７．１４ （４Ｈ。
Ｓ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ （Ｃ＝Ｏ）１７３８ｃｌｌＬ
’。
’。
Ｍａｓｓ ｒｒｙ′ｚ（ｒｅｌ 、ｉｎｔ、）２６４（
１） 、 ２１ｇ（４２） 。
１） 、 ２１ｇ（４２） 。
１９０（７１）、１４９（５４）、１１９（３９）、１
１８（４０）、１１７（４５）、９１（２８）、２９（
１００）。
１８（４０）、１１７（４５）、９１（２８）、２９（
１００）。
実施例１０
ａ（２＝ｃＨＣＨ２０１２ａ（＝ＣＨ２＋ω＋ＥｔＯＨ
−一→Ｅｔ ２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（８，８”Ｌ
０．０５ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，２７２１
ｉ。
−一→Ｅｔ ２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（８，８”Ｌ
０．０５ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，２７２１
ｉ。
２．０２ｍｍｏ １ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて
系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，
５Ｎ）、オルトギ酸エチル（０，５ｍ 、 ３．０ｍｍ
ｏｌ ）および１．５−ヘキサジエン（０，１２ｍ 、
１．００ｒｎｍｏｌ ）を加えた後％ ５０℃で１７
時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水
から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を留去後、ｎ−テトラデカンを内部標準とするガスク
ロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキシ−６−ヘ
プテン酸エチルが４４％の収率で生成していた。
系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，
５Ｎ）、オルトギ酸エチル（０，５ｍ 、 ３．０ｍｍ
ｏｌ ）および１．５−ヘキサジエン（０，１２ｍ 、
１．００ｒｎｍｏｌ ）を加えた後％ ５０℃で１７
時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水
から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を留去後、ｎ−テトラデカンを内部標準とするガスク
ロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキシ−６−ヘ
プテン酸エチルが４４％の収率で生成していた。
生成物はＧＬＣ分取により単離精製した。
３−エトキシ−６−ヘプテン酸エチル
’ｋｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１５） ： ａ １．１７ （
３１１，ｔ 、Ｊ＝＝７．２Ｈｚ ） 。
３１１，ｔ 、Ｊ＝＝７．２Ｈｚ ） 。
１．２７ （３Ｈ，ｔ 、Ｊ＝７．２Ｈｚ） 、 １．
６３ （２Ｈ。
６３ （２Ｈ。
ｍ）、２．１３（２Ｈ，ｍ）、２．３５（ＩＨ，ｄｄ、
Ｊ：、６．０ ａｎｄ １５．０Ｈｚ）、２．５４（Ｉ
Ｈ，ｄｄ。
Ｊ：、６．０ ａｎｄ １５．０Ｈｚ）、２．５４（Ｉ
Ｈ，ｄｄ。
Ｊ＝５．Ｑ ４ｎｄ ｔ５．０Ｈｚ）、３．５１（２Ｈ
，ｑ−Ｊ＝７．２Ｈｚ） 、３．７３ （ＩＨ，ｑｕｉ
ｎｔ 、Ｊ＝＝６．０Ｈｚ） 、４．１３ （２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ） 、４．９−５．１ （ｚＨ，ｍ）
、 ｓ、ｓ ７−６．１ （ｘＨ，ｍ）。
，ｑ−Ｊ＝７．２Ｈｚ） 、３．７３ （ＩＨ，ｑｕｉ
ｎｔ 、Ｊ＝＝６．０Ｈｚ） 、４．１３ （２Ｈ，ｑ
、Ｊ＝７．２Ｈｚ） 、４．９−５．１ （ｚＨ，ｍ）
、 ｓ、ｓ ７−６．１ （ｘＨ，ｍ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ （ｃ＝ｏ）１７３９ｃｍ−’。
ν（ｃ＝ｃ ） １６４０ｃｍ−’ ＋Ｍａｓｓ ｒｒ
Ｂ／ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２０１（１） 、１４５（
５１）。
Ｂ／ｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２０１（１） 、１４５（
５１）。
１０３（６８）、８９（３４）、８５（３５）。
８１（４７）、７１（７５）、６７（６３）。
５５（３６） 、４３（５５） 、４１（−４６） 。
２９（Ｚｏｏ）。
実施例１１
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ｃＨ＝ａ（２＋■＋ＢｔＯＨ−−→２
５１の枝材フラスコｌこ塩化パラジウム（１５，１ｆｌ
’ｌ 、 ０．０８ｍｍｏ ｌ ）および塩化第二銅（
０，２４３ｇ、 １．８０ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素
風船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタ
ノール（，３，５ｍ）、オルト°酢酸エチル（０，５５
ｍ／ 、 ３．０ｏｕｎｏ １ ）およびｌ−ドデセン
（０，２Ｗｊ、 ０．９ｍｍｏ １ ）を加えた後、５
０℃で２４時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−
飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイコサンを内部標準とす
るガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキシ
トリデカン酸エチルが３８−の収率で、ｎ−デシルコハ
ク酸ジエチルが３７−の収率で生成していた。
５１の枝材フラスコｌこ塩化パラジウム（１５，１ｆｌ
’ｌ 、 ０．０８ｍｍｏ ｌ ）および塩化第二銅（
０，２４３ｇ、 １．８０ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素
風船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタ
ノール（，３，５ｍ）、オルト°酢酸エチル（０，５５
ｍ／ 、 ３．０ｏｕｎｏ １ ）およびｌ−ドデセン
（０，２Ｗｊ、 ０．９ｍｍｏ １ ）を加えた後、５
０℃で２４時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−
飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイコサンを内部標準とす
るガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキシ
トリデカン酸エチルが３８−の収率で、ｎ−デシルコハ
ク酸ジエチルが３７−の収率で生成していた。
実施例１２
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ａ（＝ａ（２＋■＋ＥｔＯＨ＋２５−
の枝材フラスコに塩化パラジウム（１６，５１Ｒ１ｍ
０．０９ｍｍｏ １ ）および塩化第二銅（ｏ、ｚ４ｙ
Ｉｉ。
の枝材フラスコに塩化パラジウム（１６，５１Ｒ１ｍ
０．０９ｍｍｏ １ ）および塩化第二銅（ｏ、ｚ４ｙ
Ｉｉ。
１．８３ｍｍｏｌ ）を入れ一酸化炭素風船を付けて系
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
−）、オルトプロピオン酸エチル（０，６ｍ 、 ３．
０ ｍｍｏ １ ）および１−ドデセン（０，２ｘｔ
、 ０．９ｍｍｏ Ｉ ）を加えた後、５０℃で２４時
間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水か
ら抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去後、ｎ−エイコサンを内部標準とするガスクロマ
トグラフィ一定量した結果、３−エトキシトリデカン酸
エチルが４０％の収率で、ｎ−デシルコハク酸ジエチル
が３４％の収率で生成していた。
内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール（３，５
−）、オルトプロピオン酸エチル（０，６ｍ 、 ３．
０ ｍｍｏ １ ）および１−ドデセン（０，２ｘｔ
、 ０．９ｍｍｏ Ｉ ）を加えた後、５０℃で２４時
間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水か
ら抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去後、ｎ−エイコサンを内部標準とするガスクロマ
トグラフィ一定量した結果、３−エトキシトリデカン酸
エチルが４０％の収率で、ｎ−デシルコハク酸ジエチル
が３４％の収率で生成していた。
実施例１３
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ａ（＝ＯＬ、＋ＣＯ＋ＭｅＯＨ−−→
２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（８，３ｍ１ｍ
０．０４ｍｍｏｌ ）詔よび塩化第二銅（０，２６７
ＩＩ、１．９８ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風船を付け
て系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタノール（３
，Ｓ＊）、オルトギ酸メチル（０，３３ｍ 、 ３．０
ｍｍｏ １ ）およびｌ−ドデセン（０，２ｙｄ 、
０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌
した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出
し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去
後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガスクロマトグラ
フィ一定量した結果、３−メトキシトリデカン酸メチル
が６６−の収率で、ｎ−デシルコハク酸ジメチルが６チ
の収率で、さらに２−ドデカノンが１１％の収率で生成
していた。生成物はＧＬＣ分取により単離精製した。
２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（８，３ｍ１ｍ
０．０４ｍｍｏｌ ）詔よび塩化第二銅（０，２６７
ＩＩ、１．９８ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風船を付け
て系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタノール（３
，Ｓ＊）、オルトギ酸メチル（０，３３ｍ 、 ３．０
ｍｍｏ １ ）およびｌ−ドデセン（０，２ｙｄ 、
０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌
した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水から抽出
し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去
後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガスクロマトグラ
フィ一定量した結果、３−メトキシトリデカン酸メチル
が６６−の収率で、ｎ−デシルコハク酸ジメチルが６チ
の収率で、さらに２−ドデカノンが１１％の収率で生成
していた。生成物はＧＬＣ分取により単離精製した。
３−メトキシトリデカン酸メチル
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：Ｊ Ｏ，９０（３Ｈ，ｂ
ｔ）、１．２８ （１８Ｈ。
ｔ）、１．２８ （１８Ｈ。
ｂ’ ） ＊ ２−５０ （２Ｈｚ ｍ） ＊ ３−３
３ （３Ｈｍ ｓ ） Ｃ３，６３（ｌＨ，ｍ）、３．
６７（ａＨ，ｓ）。
３ （３Ｈｍ ｓ ） Ｃ３，６３（ｌＨ，ｍ）、３．
６７（ａＨ，ｓ）。
ＩＲ（ｎｅａｔ） ｙ（ｃ＝ｏ）１７４２ｃｍ 。
Ｍａｓｓ ｒｒＶｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２４３（１２
）、１８５（１４）。
）、１８５（１４）。
１１７（Ｚｏｏ）、９７（２３）、８３（２５）。
７５（１００）、６９（２５）、５５（３５）。
４３（３５）、４１（４６）。
ｎ−デシルコハク酸ジメチル
１Ｈ→■（ＣＤＣ１６）：δ０．９０（３Ｈ，ｂｔ）、
１．２７（１８Ｈ。
１．２７（１８Ｈ。
ｂｓ）、２．１−２．９（３Ｈ，ｍ）、３．６５（３Ｈ
，ｓ）。
，ｓ）。
３．６８（３Ｈ，Ｓ）。
■几（ｎｅａｔ） ｙ （ｃ＝ｏ）１７４１ｃＩＩＬ−
’。
’。
Ｍａｓｓ ｒｒＶｚ（ｒｅｌ、ｉｎｔ、）２８７（１）
、 ２５５（１３） 。
、 ２５５（１３） 。
１８４（１６）、１７０（３３）、１６０（１９）、１
４６（１００）、１１４Ｃ１６）。
４６（１００）、１１４Ｃ１６）。
実施例１４
ｎ−Ｃ１ｏＨ２，ＣＨ＝ＣＨ２＋ＣＯ＋ＭｅＯＨ−一→
２５１の枝材フラスコに塩化パラジウム（１５，４ｆｎ
ｌ ＊ ０．０８ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（ｏ、
ｚ５３ＩＩ、 ｔ、ｇｓｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風
船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタノ
ール（３，５ｓｄ）、オルトギ酸エチ／Ｉ／ （０，５
ｍ 、 ３．０ｍｍｏ １ ）およびｌ−ドデセン（０
，２ｄ 、 Ｏ−９ｍｍｏ １ ）を加えた後、５０℃
で１２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和
食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガ
スクロマトグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリ
デカン酸メチルが７２チの収率で、ｎ−デシルコハク酸
ジメチルが９％の収率で、さらに２−ドデカノンが５％
の収率で生成していた。
２５１の枝材フラスコに塩化パラジウム（１５，４ｆｎ
ｌ ＊ ０．０８ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（ｏ、
ｚ５３ＩＩ、 ｔ、ｇｓｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風
船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタノ
ール（３，５ｓｄ）、オルトギ酸エチ／Ｉ／ （０，５
ｍ 、 ３．０ｍｍｏ １ ）およびｌ−ドデセン（０
，２ｄ 、 Ｏ−９ｍｍｏ １ ）を加えた後、５０℃
で１２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和
食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガ
スクロマトグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリ
デカン酸メチルが７２チの収率で、ｎ−デシルコハク酸
ジメチルが９％の収率で、さらに２−ドデカノンが５％
の収率で生成していた。
実施例１５
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１ＣＨ＝ＣＨ２＋■十ＭｅｏＨ−一一一
一→２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１６，７
Ｗ、 ０．０９ｍｍｏｆ ）および塩化第二銅（０，３
７１’ｊ’ 、 ２．７６ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素
風船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタ
ノール（ｓ、ｓｍ）、オルト酢酸メチル（ｏ、ｓｍ 、
４．０ｍｍｏ １ ） オヨ０１−ドデセン（０，２
ｍ 、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０”０で１
２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩
水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
一→２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１６，７
Ｗ、 ０．０９ｍｍｏｆ ）および塩化第二銅（０，３
７１’ｊ’ 、 ２．７６ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素
風船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタ
ノール（ｓ、ｓｍ）、オルト酢酸メチル（ｏ、ｓｍ 、
４．０ｍｍｏ １ ） オヨ０１−ドデセン（０，２
ｍ 、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０”０で１
２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩
水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガスク
ロマトグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリデカ
ン酸メチルが３２チの収率で、ｎ−デシルコハク酸ジｌ
チｔｖカｌ ３チの収率で、さらに２−ドデカノンが
３６９にの収率で生成していた。
ロマトグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリデカ
ン酸メチルが３２チの収率で、ｎ−デシルコハク酸ジｌ
チｔｖカｌ ３チの収率で、さらに２−ドデカノンが
３６９にの収率で生成していた。
比較例１
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１Ｇ（＝ＣＨ２＋ＣＯ＋ＭｅＯＨ−一→
Ｍｅ ２５ＩＩｌの枝材フラスコに塩化パラジウム（１７，６
’Ｌ ０．１ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，４８
５，？ 、 ３．６０ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風船
を付けて系内を一酸化炭素雰囲気ｔζ置換した。メタノ
ール（３，５ｍ）、オルトギ酸メチル（０，１０ｓｔ／
、 Ｏ−９９ｍｍｏ ｌ ）およびｌ−ドデセン（０，
２ｍ 、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１
２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩
水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
Ｍｅ ２５ＩＩｌの枝材フラスコに塩化パラジウム（１７，６
’Ｌ ０．１ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，４８
５，？ 、 ３．６０ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風船
を付けて系内を一酸化炭素雰囲気ｔζ置換した。メタノ
ール（３，５ｍ）、オルトギ酸メチル（０，１０ｓｔ／
、 Ｏ−９９ｍｍｏ ｌ ）およびｌ−ドデセン（０，
２ｍ 、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１
２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩
水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガスク
ロマトグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリデカ
ン酸メチルが２チの収率で、２−ドデカノンが６％の収
率で生成していた。
ロマトグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリデカ
ン酸メチルが２チの収率で、２−ドデカノンが６％の収
率で生成していた。
比較例２
ｎ−Ｃ１ｏＨ２１Ｇ（＝ＣＨ２＋ＣＯ＋ＭｅＯＨ−一→
２５ＷＬｌの枝材フラスコに塩化パラジウム（１７，７
Ｗｅ Ｏ，１ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅ｔ：０．２
４６ｇ、 １．８２ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風船を
付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタノール
（３，５ｍ）、オルトギ酸メチル（０，１０８ｍ 、
０．９９ｍｍｏ ｆ ）およびｌ−ドデセン（０，２ｍ
ｌ、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１２時
間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水か
ら抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガスクロマ
トグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリデカン酸
メチルが１１チの収率で、ｎ−デシルコハク酸ジメチル
が１％の収率で生成していた。
２５ＷＬｌの枝材フラスコに塩化パラジウム（１７，７
Ｗｅ Ｏ，１ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅ｔ：０．２
４６ｇ、 １．８２ｍｍｏｌ）を入れ一酸化炭素風船を
付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。メタノール
（３，５ｍ）、オルトギ酸メチル（０，１０８ｍ 、
０．９９ｍｍｏ ｆ ）およびｌ−ドデセン（０，２ｍ
ｌ、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５０℃で１２時
間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−飽和食塩水か
ら抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒
を留去後、ｎ−ノナデカンを内部標準とするガスクロマ
トグラフィ一定量した結果、３−メトキシトリデカン酸
メチルが１１チの収率で、ｎ−デシルコハク酸ジメチル
が１％の収率で生成していた。
比較例３
ｎ−Ｃ１゜Ｈ２１ＣＨ＝ＣＨ２＋ＣＯ十ＥｔＯＨ−一一
一→ＯＥｔ （９）Ｂｔ ２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１４，４ｍ９
ｅ Ｏ，０８ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（ｏ、３
６ｓｙ 、 ２．７１ｍｍｏｌ）を入れ、−酸化炭素風
船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノ
ール（３，８５、、−）、オルトギ酸エチル（ＯＪ ５
ｙｄ 、 ０．９ｍｍｏ １ ）および１−ドデセン（
０，２Ｊｌ／ 、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５
０℃で１２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−
飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイコサンを内部標準とす
るガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキシ
トリデカン酸エチルが１４％の収率で、ｎ−デシルコハ
ク酸ジエチルが１チの収率で生成していた。
一→ＯＥｔ （９）Ｂｔ ２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１４，４ｍ９
ｅ Ｏ，０８ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（ｏ、３
６ｓｙ 、 ２．７１ｍｍｏｌ）を入れ、−酸化炭素風
船を付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノ
ール（３，８５、、−）、オルトギ酸エチル（ＯＪ ５
ｙｄ 、 ０．９ｍｍｏ １ ）および１−ドデセン（
０，２Ｊｌ／ 、 ０．９ｍｍｏｌ ）を加えた後、５
０℃で１２時間攪拌した。反応混合物をｎ−ヘキサン−
飽和食塩水から抽出し、水洗後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を留去後、ｎ−エイコサンを内部標準とす
るガスクロマトグラフィ一定量した結果、３−エトキシ
トリデカン酸エチルが１４％の収率で、ｎ−デシルコハ
ク酸ジエチルが１チの収率で生成していた。
比較例４
２５−の枝材フラスコに塩化パラジウム（１４，７１１
１１、０，０８ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，３
６３Ｌ２．７Ｑｍｍｏｌ ）を入れ、−酸化炭素風船を
付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール
（４−）および１−ドデセン（０，２ｉｕ 、 ０．９
ｍｍ０１ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌した。
１１、０，０８ｍｍｏｌ ）および塩化第二銅（０，３
６３Ｌ２．７Ｑｍｍｏｌ ）を入れ、−酸化炭素風船を
付けて系内を一酸化炭素雰囲気に置換した。エタノール
（４−）および１−ドデセン（０，２ｉｕ 、 ０．９
ｍｍ０１ ）を加えた後、５０℃で１２時間攪拌した。
反応終了後、反応混合物のガスクロマトグラフィーによ
る分析を行なった結果、反応はほとんど進行していない
ことがわかった。
る分析を行なった結果、反応はほとんど進行していない
ことがわかった。
Claims (1)
- パラジウム触媒および銅塩の存在下、オルトエステルを
末端オレフィンに対して２当量以上用い、一酸化炭素雰
囲気下に末端オレフィンとアルコールとを反応させるこ
とからなるβ−アルコキシカルボン酸エステルの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60114349A JPS61275247A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | β−アルコキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60114349A JPS61275247A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | β−アルコキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61275247A true JPS61275247A (ja) | 1986-12-05 |
| JPH0558418B2 JPH0558418B2 (ja) | 1993-08-26 |
Family
ID=14635525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60114349A Granted JPS61275247A (ja) | 1985-05-29 | 1985-05-29 | β−アルコキシカルボン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61275247A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017209199A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2019-04-04 | 宇部興産株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
-
1985
- 1985-05-29 JP JP60114349A patent/JPS61275247A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017209199A1 (ja) * | 2016-05-31 | 2019-04-04 | 宇部興産株式会社 | 脂環式テトラカルボン酸二無水物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0558418B2 (ja) | 1993-08-26 |
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