JPS61251663A - アミノメチルピリジンの製造法 - Google Patents
アミノメチルピリジンの製造法Info
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- JPS61251663A JPS61251663A JP60093353A JP9335385A JPS61251663A JP S61251663 A JPS61251663 A JP S61251663A JP 60093353 A JP60093353 A JP 60093353A JP 9335385 A JP9335385 A JP 9335385A JP S61251663 A JPS61251663 A JP S61251663A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
°（産業上の利用分野）
本発明はアミノメチルピリジン類を製造する方法に関し
、詳しくは水素化触媒の存在下原料シアノピリジン類を
反応系内１例えばオートクレーブに供給し、接触還元反
応を行うことによりアミノメチルピリジン類を製造する
方法に関スル。アミノメチルピリジン類は医薬の中間体
として有用な化合物である。
、詳しくは水素化触媒の存在下原料シアノピリジン類を
反応系内１例えばオートクレーブに供給し、接触還元反
応を行うことによりアミノメチルピリジン類を製造する
方法に関スル。アミノメチルピリジン類は医薬の中間体
として有用な化合物である。
（従来技術）
従来本化合物の製法として、シアノピリジン類を水素化
触媒の存在下接触還元反応する方法が知られている。（
０，Ａ７２．６６７６０ｒ （１９７０） ）この方法
によると反応器に原料シアノピリジン類と溶媒メタノー
ル、アンモニア及びラネーニッケルを同時に仕込み、室
温下８０気圧で４０時間接接触光反応し２−アミノメチ
ルピリジン、８−アミノメチルピリジン、４−アミノメ
チルピリジンをそれぞれ収率７２％、６０１ ６０・チ
で得ている。しかし上記方法は収率が必ずしも高いとは
いえずまた１反応時間が長いなどの欠点を有し工業的に
有利な製法とは言えない。
触媒の存在下接触還元反応する方法が知られている。（
０，Ａ７２．６６７６０ｒ （１９７０） ）この方法
によると反応器に原料シアノピリジン類と溶媒メタノー
ル、アンモニア及びラネーニッケルを同時に仕込み、室
温下８０気圧で４０時間接接触光反応し２−アミノメチ
ルピリジン、８−アミノメチルピリジン、４−アミノメ
チルピリジンをそれぞれ収率７２％、６０１ ６０・チ
で得ている。しかし上記方法は収率が必ずしも高いとは
いえずまた１反応時間が長いなどの欠点を有し工業的に
有利な製法とは言えない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者らは、上記のごとき不利を改善すべく鋭意研究
を重ね未反応シアノピリジン類の反応性に着目した結果
、はからずも水素化触媒の存在下原料シアノピリジン類
を反応系内へ逐次供給しながら接触還元反応を行なうこ
とにより副反応を抑制しアミノメチルピリジン類を収率
良く製造することを見い出し本発明を完成するに到った
。
を重ね未反応シアノピリジン類の反応性に着目した結果
、はからずも水素化触媒の存在下原料シアノピリジン類
を反応系内へ逐次供給しながら接触還元反応を行なうこ
とにより副反応を抑制しアミノメチルピリジン類を収率
良く製造することを見い出し本発明を完成するに到った
。
（問題点を解決するための手段）
本発明に用いるシアノピリジンには特に限定はないが、
医薬中間体であるアミノメチルピリジン類を製造すると
いう点から２−シアノピリジン、８−シアノピリジン、
４−シアノピリジン、２−シアノ−６−メチルピリジン
などが好適に使用される。
医薬中間体であるアミノメチルピリジン類を製造すると
いう点から２−シアノピリジン、８−シアノピリジン、
４−シアノピリジン、２−シアノ−６−メチルピリジン
などが好適に使用される。
一般にかかる水素化反応方法としては、あらかじめ反応
器内にシアノピリジン類を仕込み水素化触媒の存在下接
触還元反応を行うことにより、アミノメチルピリジン類
を得る方法が知られている。しかしこの方法では収率が
低く、工業的に有利な方法とはいえない。
器内にシアノピリジン類を仕込み水素化触媒の存在下接
触還元反応を行うことにより、アミノメチルピリジン類
を得る方法が知られている。しかしこの方法では収率が
低く、工業的に有利な方法とはいえない。
そこで本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果意外にも本
発明においては、反応系内に原料シアノピリジン類を逐
次供給しながら、接触還元反応を行なうことにより著く
収率が向上することを見い出した。
発明においては、反応系内に原料シアノピリジン類を逐
次供給しながら、接触還元反応を行なうことにより著く
収率が向上することを見い出した。
従来の方法では、反応が進行する際シアノピリジン類同
志の反応及びシアノピリジン類と生成したアミノメチル
ピリジン類との反応など副反応が起こりやすく、高沸点
物が多量に副生ずるのでアミノメチルピリジン類の収率
が大幅に低下するものと思われる。
志の反応及びシアノピリジン類と生成したアミノメチル
ピリジン類との反応など副反応が起こりやすく、高沸点
物が多量に副生ずるのでアミノメチルピリジン類の収率
が大幅に低下するものと思われる。
本発明の方法を実施するに当り、原料シアノピリジン類
を反応系内へ供給するため、あらかじめ反応器内へ溶媒
を仕込んでおく必要がある。
を反応系内へ供給するため、あらかじめ反応器内へ溶媒
を仕込んでおく必要がある。
適当な溶媒としては１例えばベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水
素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類等が挙
げられる。
香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水
素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類等が挙
げられる。
溶媒量としては、特に制限はないが反応効率１ を考慮
した場合、シアノピリジン類に対し０．５〜５倍（重量
）の範囲が好ましい。
した場合、シアノピリジン類に対し０．５〜５倍（重量
）の範囲が好ましい。
本発明嘗こ用いる水素化触媒としては、通常使用される
水素化触媒が挙げられるが、具体例としては、ラネーニ
ッケルやラネーコバルト触媒などが挙げられる。水素化
触媒の使用量は、シアノピリジン類に対し２〜５０％の
範囲が反応効率、触媒効率などの面から好ましい。
水素化触媒が挙げられるが、具体例としては、ラネーニ
ッケルやラネーコバルト触媒などが挙げられる。水素化
触媒の使用量は、シアノピリジン類に対し２〜５０％の
範囲が反応効率、触媒効率などの面から好ましい。
アンモニアは必ずしも必要ではないが、存在することは
副反応を抑える効果があり、通常シアノピリジン類に対
し同量（重量）以下で十分で反応は好適に進行する。
副反応を抑える効果があり、通常シアノピリジン類に対
し同量（重量）以下で十分で反応は好適に進行する。
反応は通常室温〜２００℃好ましくは７０〜１５０℃に
て好適に進行し、反応圧としては常圧以上、好ましくは
５〜５０気圧が好適である。
て好適に進行し、反応圧としては常圧以上、好ましくは
５〜５０気圧が好適である。
一般に上記のような条件で反応は０．５〜５時間トイう
短時間で終了し、未反応シアノピリジン類もほとんど残
らない。
短時間で終了し、未反応シアノピリジン類もほとんど残
らない。
上記方法にて得られるアミノメチルピリジン類は一般的
な単離、精製手段、例えば反応液から濾過により水素化
触媒を除去し、Ｐ液を蒸留精製することなどにより極め
て容易に高純度の目的物ができる。本発明の方法による
と高品質のアミノメチルピリジン類が極めて容易に収率
良く、シアノピリジン類を出発原料として得られる。
な単離、精製手段、例えば反応液から濾過により水素化
触媒を除去し、Ｐ液を蒸留精製することなどにより極め
て容易に高純度の目的物ができる。本発明の方法による
と高品質のアミノメチルピリジン類が極めて容易に収率
良く、シアノピリジン類を出発原料として得られる。
（発明の効果）
本発明と従来の方法を比較した場合、２−アミノメチル
ピリジンの合成においては、従来法では例えば比較例−
１に示した様に原料の２−シアノピリジン、溶媒、アン
モニア及び触媒を一度に仕込んだ場合、収率は６８％で
ある。本発明では実施例−２に示した様に２−シアノビ
リジン会反応の進行に従ってオートクレーブ内に供給す
ることにより°収率は９６％と非常に高、くなる。従来
法では、反応中シアノピリジン類と７ミノメチルピリジ
ン類とが共存しているため、シアノピリジン類同志、及
びシアノピリジン類とアミ多チルピリジン類などの副反
応が起こり題辞９点物が生成しやすく、そのため収率が
低下するものと考えられる。事実、比較例の方法による
と不明の高沸点生成物が多く生成した。
ピリジンの合成においては、従来法では例えば比較例−
１に示した様に原料の２−シアノピリジン、溶媒、アン
モニア及び触媒を一度に仕込んだ場合、収率は６８％で
ある。本発明では実施例−２に示した様に２−シアノビ
リジン会反応の進行に従ってオートクレーブ内に供給す
ることにより°収率は９６％と非常に高、くなる。従来
法では、反応中シアノピリジン類と７ミノメチルピリジ
ン類とが共存しているため、シアノピリジン類同志、及
びシアノピリジン類とアミ多チルピリジン類などの副反
応が起こり題辞９点物が生成しやすく、そのため収率が
低下するものと考えられる。事実、比較例の方法による
と不明の高沸点生成物が多く生成した。
しかし本発明の方法においては、原料シアノピリジン類
を反応の進行に合せて供給しながら接触還元反応を行う
ため、上記のような副反応が起こらず高収率でアミノメ
チルピリジン類が得られる。
を反応の進行に合せて供給しながら接触還元反応を行う
ため、上記のような副反応が起こらず高収率でアミノメ
チルピリジン類が得られる。
また本発明においては、副反応がほとんど起こらないた
め、従来法に比べ精製が非常に容易であり、例えば簡単
な蒸留により非常に純度の高いアミノメチルピリジン類
が得られる。
め、従来法に比べ精製が非常に容易であり、例えば簡単
な蒸留により非常に純度の高いアミノメチルピリジン類
が得られる。
次に本発明の方法を実施例により説明するが本発明はそ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
実施例−１
容ｆｉｌ／の電磁攪拌式オートクレーブにベンゼン７０
０ ｙ１展開したラネーニッケル１４０ Ｐ２体アンモ
ニア７（ｌを仕込み、これに水素を導入して９０℃ ４
５気圧まで昇温昇圧する。反応器内温が９０℃に達した
後２−シアノピリジン７００りを８時間かけて高圧定量
ポンプにてオートクレーブ内に供給した。反応の進行に
より水素が消費されるので逐次水素を追加し圧力を保っ
た。
０ ｙ１展開したラネーニッケル１４０ Ｐ２体アンモ
ニア７（ｌを仕込み、これに水素を導入して９０℃ ４
５気圧まで昇温昇圧する。反応器内温が９０℃に達した
後２−シアノピリジン７００りを８時間かけて高圧定量
ポンプにてオートクレーブ内に供給した。反応の進行に
より水素が消費されるので逐次水素を追加し圧力を保っ
た。
２−シアノピリジンの供給を止めると、同時に水素の消
費も止まり反応は終了した。反応液を冷却、濾過して触
媒を炉別し、Ｐ液を蒸留して８９ｍＨｆ で１８２℃
の沸点の２−アミノメチルピリジン６４６ｙ（ＧＯ純度
９９％、収率８８％）及び副生成物のビス−２−ピコリ
ルアミン６０１（収率９％）を得た。
費も止まり反応は終了した。反応液を冷却、濾過して触
媒を炉別し、Ｐ液を蒸留して８９ｍＨｆ で１８２℃
の沸点の２−アミノメチルピリジン６４６ｙ（ＧＯ純度
９９％、収率８８％）及び副生成物のビス−２−ピコリ
ルアミン６０１（収率９％）を得た。
実施例−２
容量３Ｉ！の電磁攪拌式オートクレーブにベンゼン７０
０５’、展開したラネーコバルト１４０Ｓ’、液体アン
モニア７０１を仕込みこれに水素を導入して１８０℃、
４５気圧まで昇温昇圧する。反応器内温が１８０℃に達
して直ちに２−シアノピリジン７００９を８時間かけて
高圧定量ポンプにてオートクレーブ内に供給した。反応
の進行により水素が消費されるので逐次水素を追加し圧
力を保った。
０５’、展開したラネーコバルト１４０Ｓ’、液体アン
モニア７０１を仕込みこれに水素を導入して１８０℃、
４５気圧まで昇温昇圧する。反応器内温が１８０℃に達
して直ちに２−シアノピリジン７００９を８時間かけて
高圧定量ポンプにてオートクレーブ内に供給した。反応
の進行により水素が消費されるので逐次水素を追加し圧
力を保った。
２−シアノピリジンの供給を止めると同時に水素の消費
も止まり反応は終了した。以下実施例−１と同様に処理
して、２−アミノメチルピリジン７０５ｙ（ＧＯ純度９
９％、収率９６チ）および副生成物のビス−２−ピコリ
ルアミン１８り（収率２チ）を得た。
も止まり反応は終了した。以下実施例−１と同様に処理
して、２−アミノメチルピリジン７０５ｙ（ＧＯ純度９
９％、収率９６チ）および副生成物のビス−２−ピコリ
ルアミン１８り（収率２チ）を得た。
実施例−３
実施例−１と同様にして２−シアノピリジンの代わりに
３−シアノピリジン７００２を使用し、同様に反応、処
理してｓ ｏ ｍＥＩｙ で沸点１３８℃の３−アミノ
メチルピリジンｒｘ２ｆ（ＧＯＨＫ９９ｑ６、収率９７
％）を得た。
３−シアノピリジン７００２を使用し、同様に反応、処
理してｓ ｏ ｍＥＩｙ で沸点１３８℃の３−アミノ
メチルピリジンｒｘ２ｆ（ＧＯＨＫ９９ｑ６、収率９７
％）を得た。
実施例−４
実施例−２と同様にして、２−シアノピリジンの代わり
に４−シアノピリジン７００Ｆを使用し、同様に反応、
処理して１５１１１ＨＰで沸点１１４℃の４−アミノメ
チルピリジン６９０９（ＧＯ純度９９チ、収率９４％）
を得た。
に４−シアノピリジン７００Ｆを使用し、同様に反応、
処理して１５１１１ＨＰで沸点１１４℃の４−アミノメ
チルピリジン６９０９（ＧＯ純度９９チ、収率９４％）
を得た。
実施例−５
実施例−１と同様に２−シアノピリジンの代わりに、６
−メチル−２−シアノピリ、ジン７００２を使用し、同
様に反応、処理して４０■Ｈグで沸点１１７℃の６−メ
チル−２−アミノメチルピリジン６５１ｙ（ＱＣ！Ｍ度
９９チ、収率９０％）を得た。
−メチル−２−シアノピリ、ジン７００２を使用し、同
様に反応、処理して４０■Ｈグで沸点１１７℃の６−メ
チル−２−アミノメチルピリジン６５１ｙ（ＱＣ！Ｍ度
９９チ、収率９０％）を得た。
比較例−１
容量ａｚの電磁攪拌式オートクレーブに、２−シアノピ
リジン７００９、ベンゼン７００２、展開したラネーコ
バルト１４（１％液体７ ン％ ニー７７０ｙを仕込み
、これに水素を導入して９０℃４５気圧で反応させた。
リジン７００９、ベンゼン７００２、展開したラネーコ
バルト１４（１％液体７ ン％ ニー７７０ｙを仕込み
、これに水素を導入して９０℃４５気圧で反応させた。
水素を追加しながら反応し、８時間で反応は終了した。
以下実施例−１と同様に処理して２−アミノメチルピリ
ジン４９９Ｐ（ＧＯ純度９９チ、収率６８チ）及びビス
−２−ピコリルアミン８０ｙ（収率１２チ）を得た。
ジン４９９Ｐ（ＧＯ純度９９チ、収率６８チ）及びビス
−２−ピコリルアミン８０ｙ（収率１２チ）を得た。
Claims (1)
- シアノピリジン類を水素化触媒の存在下、接触還元反応
させて、アミノメチルピリジン類を製造するに当り、溶
媒の存在下反応系内に原料シアノピリジン類を供給しな
がら反応することを特徴とするアミノメチルピリジン類
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093353A JPH06749B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | アミノメチルピリジンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60093353A JPH06749B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | アミノメチルピリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61251663A true JPS61251663A (ja) | 1986-11-08 |
| JPH06749B2 JPH06749B2 (ja) | 1994-01-05 |
Family
ID=14079907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60093353A Expired - Fee Related JPH06749B2 (ja) | 1985-04-30 | 1985-04-30 | アミノメチルピリジンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06749B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0579970A2 (de) * | 1992-07-06 | 1994-01-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-chlor-5-aminomethylpyridin |
| EP1199305A1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-04-24 | Aventis Cropscience S.A. | Process for the preparation of 2-aminomethylpyridines |
| WO2002016322A3 (en) * | 2000-08-25 | 2002-06-06 | Aventis Cropscience Sa | Process for the preparation of 2-aminoethylpyridines |
| JP2004506716A (ja) * | 2000-08-25 | 2004-03-04 | バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー | ２−アミノエチルピリジンの調製方法 |
-
1985
- 1985-04-30 JP JP60093353A patent/JPH06749B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0579970A2 (de) * | 1992-07-06 | 1994-01-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-chlor-5-aminomethylpyridin |
| CN1036585C (zh) * | 1992-07-06 | 1997-12-03 | 拜尔公司 | 2-氯-5-氨甲基吡啶的制备方法 |
| WO2002016322A3 (en) * | 2000-08-25 | 2002-06-06 | Aventis Cropscience Sa | Process for the preparation of 2-aminoethylpyridines |
| JP2004506716A (ja) * | 2000-08-25 | 2004-03-04 | バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー | ２−アミノエチルピリジンの調製方法 |
| US6921828B2 (en) | 2000-08-25 | 2005-07-26 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethlpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| US7321043B2 (en) | 2000-08-25 | 2008-01-22 | Bayer Cropscience S.A. | Processes for the preparation of 2-aminomethylpyridines and the 2-cyanopyridines used in their preparation |
| EP1199305A1 (en) * | 2000-10-19 | 2002-04-24 | Aventis Cropscience S.A. | Process for the preparation of 2-aminomethylpyridines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06749B2 (ja) | 1994-01-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |