JPS61248792A

JPS61248792A - 熱記録用印画紙

Info

Publication number: JPS61248792A
Application number: JP60090275A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Nakanishi; 俊明中西; Daiki Koga; 甲賀　大樹; Yoshihiko Kawano; 川野　芳彦; Toshiki Okazaki; 俊樹岡崎
Original assignee: Honshu Paper Co Ltd; Sony Corp
Current assignee: Honshu Paper Co Ltd; Sony Corp
Priority date: 1985-04-26
Filing date: 1985-04-26
Publication date: 1986-11-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は例えばビデオカメラによる撮像画像若しくはテ
レビジョン画像等を昇華染料によって熱プリントしてハ
ードコピーを得る場合に用いられる熱記録用印画紙に関
する。

〔発明の概要〕

本発明は、熱記録用印画紙において、支持体上に累積空
隙容積と平均孔径とを特定した染料受容層を形成するも
のであり、このようにすることによって発色濃度が充分
で、しかも熱融着の生じない印画紙を構成するものであ
る。

〔従来の技術〕

熱記録によるハードコピーは、昇華性染料を含有する色
材層を有するインクリボンを印画紙上に虞ね合せて、画
像情報、例えばビデオカメラによる橿像画像情報、或い
はテレビジョン画像情報等に応じたパターンの加熱をす
ることによって昇華性染料を印画紙上に転写して得る。

第３図は、この熱記録によってハードコピーを得るプリ
ンタを示す。このプリンタは、例えば印画紙＋１１が巻
付けられて矢印ａの方向に回転するプラテン（２）と、
これに対して感熱転写記録用インクリボン（３）を挟ん
で圧着する加熱ヘッド（４）が設けられる。加熱ヘッド
（４）の先端には、発熱素子（４ａ）が例えばテレビジ
ョン画像の一走査線分の絵素数だけ配列されてなる。

そして、この加熱ヘッド（４）と印画紙（１）との間に
圧接される感熱転写記録用インクリボン（３）は、シー
ト状基体（９）上に、テレビジョン画像の画面の輪廓形
状に対応する輪廓形状を有するたとえば各色イエロー、
マゼンダ、シアン、ブラックの各昇華性染料を有する各
色の色材層、すなわち各色のインク部分、イエローＹ、
マゼンダＭ、シアンＣ及びブラックＢが順次繰り返し配
列されてなり、その例えば対応する各一方の側縁にこれ
ら各色のインク部分の位置を検出する各色インク部分位
置検出マーク（５Ｙ）　　（５Ｍ）　　（５Ｃ）及び（
５Ｂ）と各組のインク部分すなわち隣合う各１のインク
部分Ｙ。

Ｍ、Ｃ，Ｂの組合せブロックを検出するブロック位置検
出マーク（６）とが設けられて成る。

このようにして例えばインク部分Ｙが印画紙（１）に圧
接された状態において、イエローに対応する情報例えば
テレビジョン映像信号のイエローに対応する色信号によ
って、ヘッド（４）の各ヘッド素子（４ａ）’ＩＣ１走
査線分の絵素に対応するパターンの加熱をなし、この加
熱パターンに応じてインク部分Ｙのイエローの昇華染料
を印画紙（１１に熱転写する。このようにして各走査線
に対応するライン毎に間歇的にプラテン（２）を矢印ａ
に沿って回転させて夫々のラインの情報の熱転写を行っ
て、プラテン（２）の１回転中で一画面分のイエローの
転写をなす。次にマゼンタＭについて同様の転写処理を
施し、順次シアンＣ１ブラックＢに関してその転写を繰
り返し行い、これらイエローＹ、マゼンタＭ、シアンＣ
及びブラックＢの各昇華染料による転写画像の宙ね合せ
によってカラー画像が印画紙上に映出されてハードコピ
ーが得られる。（７）及び（８）は各インク部分Ｙ、Ｍ
、Ｃ及びＢにおいて夫々の色信号に対応する信号がヘッ
ド（４）のヘッド素子（４ａ）に与えられるように、マ
ーク（５）　（（５ｙ）　　（５Ｍ）（５Ｃ）　　（５
Ｂ）　）及び（６）を夫々検出する検出手段を構成する
検出用光線の光源（例えば赤外線発光ダイオード）及び
検出素子である。

上述した記録を行うための印画紙としては、例えば上質
紙の表面に顔料を含んだ樹脂コーティングを施して成る
ものが知られている（例えば特開昭５７−９１２９６号
公頼、特開昭５７−１０７８８５号公報、特開昭５８−
２０９５９６号公報）。

このような印画紙は、発色濃度、すなわち染色性の向上
と、褪色性の改善ははかられているものの、更にこれら
の改善の要求が高まっている上に、特に印画紙のインク
リボンとの熱融着を防ぐ点で充分とは云い難い。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は熱記録用印画紙において、発色濃度、すなわち
染色性が高く、しかも上述した印画時の熱融着の問題点
の改善をはかるものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上質紙等の支持体上に、昇華性染料を含有す
る色材層と接触し熱によって上記染料の転移を受ける染
料受容層を設けた熱記録用印画紙において、染料受容層
をフィルム面上に設けた場合のこの染料受容層の累積空
隙容積を０．２〜０．６ｃｉ／ｇとし平均孔径を０．２
〜２μｍとなるように顔料と、染料受容体としての例え
ばポリエステルを含浸させた染料受容層を形成する。

ここに、累積空隙容積及び平均孔径とは水銀ポロシメー
タにより、細孔径及び細孔容積の測定を行なう　（イン
ダストリアル・エンジニアリングケミストリー（＾ｎａ
１．　Ｒｄ）　、Ｖｏｌ　１７．　Ｐ２Ｈ４（１９４５
）及び同Ｖｏｌ　６２．　Ｐ２ｇ　　（１９７４）参照
）。そして、その測定結果から空隙量分布曲線を計算し
、（「表面Ｊ　Ｖｏｌ　１３．　Ｎｏｌ０．　Ｐ２Ｓ５
　（１９７５）　、及び１−紙バ技協紙Ｊ　Ｖｏｌ　３
３．　Ｎｏ５　、　Ｐ３４７　（１９７９）参照）、累
積空隙容積を求める。そして、ここに本発明でいう累積
空隙容積とは、水銀圧力１５００Ｋｇ／−までの値であ
り、平均孔径は累積空隙容積の５０％の時の孔径値であ
る。

向、この累積空隙容積及び平均孔径の選定は、染料受容
層中の顔料の粒径、この顔料の量Ｐとバインダの量Ｂと
の比Ｃ重ｔｉ）　　Ｐ／Ｂ、更にこの染料受容層の塗布
条件例えばカレンダ処理条件等によって選定する。

〔作用〕

上述した本発明よる熱記録印画紙によれば、すぐれた発
色濃度が得られ、また印画時の熱融着の発生もみられな
かった。これは、その染料受容層の累積空隙容積と平均
孔径とを特定したことによって、染料受容層の染料受容
体の含浸状態が良好な染色性、すなわち発色濃度が得ら
れ、しかもその表面が適当な凹凸表面を形成することに
よって印画時の熱融着が回避されるに至ったものと思わ
れる。

〔実施例〕

次に本発明の実施例をその製造手順と共に詳細に説明す
るに、先ず顔料とバインダとを混合しホモミキサー分散
（以下Ｈ，Ｍ分散という）してスラリーを得るか、或い
はサンドグラインダ分散（以下Ｓ、Ｇ分散という）して
スラリーを得る。

Ｈ，Ｍ分散は、顔料１００重量部に分散バインダーとし
てのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を５重量部混合し
、固形分濃度が３０重量％の水性スラリーを得た後、ホ
モミキサーによって分散するが、アルミノけい酸ソーダ
や非晶質シリカを用いる場合におけるＨ、Ｍ分散に当た
っては、その固形分濃度は、夫々２５重量％及び１５重
量％とする。

また、Ｓ、Ｇ分散は、顔料１００重量部に分散バインダ
ーとしてのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を５重量部
混合するも、この場合、固形分濃度が４０重量％の水性
スラリーを得、これをサンドグラインダによって分散す
ることによって粒径減少化を行ってスラリーを得る。

次にこのようにｌ（、Ｍ分散、或いはＳ、Ｇ分散によっ
て得た分散スラリーに更にバインダーとしてのＰＶＡを
追加して顔料に対するバインダーの量が重量比で８：２
となるように調整して更に水を加えてその濃度を２５％
（重量）とした。このようにして得た塗布液を、１６０
ｇ／ｍの上質紙より成る支持体上に、固形分で１０ｇ／
ｍとなるように塗布して、塗布層を形成する。

そして、次にその塗布層に、染料受容体のポリエステル
樹脂をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）またはトルエンで
固形分１０％に希釈した液を乾燥後２ｇ１ｒｄとなるよ
うに含浸し乾燥する。その後、線圧１００　ｋｇ／ｃｍ
でカレンダ処理をなし、８０℃で２４時間の熱処理を行
って架橋反応を生せしめる。このうにして支持体上に記
録層が形成された印画紙を得る。

このような方法によって、各種の特定された顔料を用い
て成る本発明による印画紙の各側（実施例］〜７）につ
いて、第１図にその顔料の組成と、そのスラリーの作製
に当って通用した分散法と、複数種の顔料を用いる例に
おいては各顔料の体積平均粒径Ｓｇを示し、更に染料受
容層としての累積空隙容積Ｖｓ　　（ｃ＋ｄ／ｇ）と平
均孔径φｇ　（μｍ）と、その塗膜としての表面強度Ｐ
ｓと、高濃度印字における印字部の白化状態ＷＨと、熱
融着状態Ｓｔと、更に各色マゼンタＭと、シアンＣと１
．イエローＹに関する飽和濃度の各測定結果を示した。

実施例３，４，６．７は夫々１種の顔料を単独で用いた
場合、他の実施例は、２種以上の顔料を組合せて用いた
場合である。

面この各印画紙に対する転写すなわちプリントは、イン
クリボンを用い、これを各印画紙の記録層と接触させて
インクリボンの裏側より　２００℃に設定された感熱ヘ
ッドにより３秒間加圧加熱し各印画紙の記録層に染料を
転写発色させた。このインクリボンは昇華性を有する分散染料（日本化薬（株）隊商品名、カヤセットレッド）・・・
・６重量％ヒドロキシプロピルセルロース　　・・・・６重量％エ
チルセルロース　　　　　　　　・・・・５重量％カー
ボンブラック（平均粒径１００μｍ）・・・・５正量％イソプロピルアルコール　　　　　・・・・７８ｉＨｔ
％より成る組成物を混練してマゼンタＭのインク塗料を
作製し、一方上記組成における分散染料としてカヤセン
トイエロー−ＡＧ　（日本化薬（株）隊商品名）染料を
用いてイエローインク塗料を作製し、上記組成において
分散染料としてカヤセットブルー−ＦＲ（日本化薬（株
）隊商品名）染料を用いてシアンインク塗料を作製し、
更に上記組成において、その分散染料としてカヤセット
ブラック９２２（日本北東（株）装面品名）染料を用い
てブラックインク塗料を作製し、これら各マゼンタ。

イエロー、シアン、ブラックの各インク塗料を夫々３段
のグラビアコーターを用いて、厚さ２０μｍのコンデン
サペーパーに塗布して得た。

また、第２図に比較例１〜５についても第１図と同様に
各測定結果等を示す尚、第１図及び第２図において記録層表面強度Ｐｓとは
、各側における印画紙の前述した熱処理後の塗布層、す
なわち記録層上にセロファンテープを粘着層によって貼
着し、　１８０°の方向にゆっくりと引剥した時、セロ
ファンテープの粘着層に記録層を構成する塗膜が付着し
てとられるようなことが全く生じなかったものをＯ印を
もって示し、少くとられたものを△をもって示し、一様
にとられたものをｘ印をもって示したものである。

また、高濃度印字部白化ＷＨとは、高エネルギ印字を行
った時、顔料表面に昇華吸着した染料が妬エネルギのた
めに更に顔料内部へ拡散し、染料濃度の低下と共に顔料
による隠ぺい効果で白味が強くなる現象であり、○印は
白化が生じなかったもの、×印は白化が生じたものを示
す。

更に、熱融着状態Ｓｔとは同様の加熱印字においてイン
クリボン上の染料と、測定印画紙との間に融着が発生し
たか否かをみたもので、○印は熱融着が全く生じなかっ
たもの、×は熱融着の生じたものを示す。

また、飽和濃度は、測定印画紙に、インクリボン上の各
色のインク部分を転写印字して後に、各色の飽和濃度を
マクベスＲＤ　−５１４型（ラッテンゼラチンフィルタ
、＃４７ブルー、＃２５レッド、＃５８グリーン）で測
定したものである。

第１図の表面をみて明らかなように本発明による各実施
例１〜７は、いずれも高い飽和濃度を得ながら面強度、
白化、熱融着において満足すべき結果が得られている。

そして、第２図の比較例の測定結果をみて明らかなよう
に、累積空隙容＠　Ｖ　ｓが本発明におけるより小さく
選定するときは、比較例１．２におけるように熱融着を
生じ、発色濃度も低い。また、比較例４．５におけるよ
うに累積空隙容積が大きい場合は、白化が生じ、色の沈
みも起り、色再現性に劣る。また塗膜強度も低下する。

また、累積空隙容積Ｖｓが０．２〜０．６ｊ／ｇであっ
ても、その平均孔径φｇが小さいものにおいては、比較
例３にみられるように融着が生じる。

また比較例１．２．６におけるように平均孔径が大きい
場合表面性が悪化し発色濃度低下が生じる。

上述したところから明らかなように、本発明によるとき
は、高い飽和濃度、すなわち高い染色性を得ることがで
き高い発色濃度を得ることができると共に、熱融着の問
題がなく、記録層として高い表面強度が得られ、高濃度
印字の白化が改善された。すなわち、累積空隙容積Ｖｓ
が０．２ｃｄ／ｇ未満の小さい値では、染料受容液の浸
み込みが生じにくり、染料の拡散が不充分となり、表面
が受容体ないしはインクによって覆われてしまって滑面
となることによって熱融着が生じ易くなり、しかも空隙
の存在による受容体の浸み込みが小さいが故にその受容
体の実質的量が小さくなることによって染料の受容能力
が低くなり飽和濃度が低くなるものと思われる。またこ
の累積空隙容積Ｖｓが０．６ｃｍ３／ｇを超える大きい
値をとると、塗膜強度が低−下し、また染料が塗布層内
部に拡散して白化の発生、色の沈み、色再現性の劣化を
示す。

また平均孔径φｇが０．２μｍ未満の小さい値をとると
染料受容液の浸み込みが生じにくく受容体の実質的量が
小さくなって飽和濃度が低下し、また染料によって表面
が埋められ熱融着が生じ易くなり、φｇが２μｍを超え
る大きい値となると、表面性が悪化すると共に、染料の
拡散距離が大となること、また染料受容体の表面積が小
さくなることによって飽和濃度が低下するものと思われ
る。

而、本発明による印画紙に用いる顔料としては、上述し
た例に限られるものではなく、白色ないしは透明であり
、耐熱性を有するタルク、軽質炭化カルシウム、カオリ
ン・クレイ、硫酸バリウム、サテンホワイト、アルミナ
等の一般顔料を用いることができる。

また、バインダは、上述したＰＶＡのほかにカゼイン等
の蛋白接着剤、澱粉、合成ラテックス、セルロース誘導
体等を用いることができる。

更に記録層が構成する塗布層を形成する塗布液中の固形
分（Ｒ料）の量Ｐとバインダの量Ｂとの比（重量’Ｊ　
　Ｐ／Ｂは最終的に得ようとする累積空隙容積、平均化
孔径に応じて選ばれる。

更に記録層を構成する塗布層の塗布量は、２〜２０ｇ／
ｎ？が望ましく、これは２ｇ／ｒｒｆ未満では基材（支
持体）の被覆が不充分となること、また塗布層の染料受
容体を吸収する能力が不足して熱融着の問題が生じ、２
０ｇ／ｒｒｒを超えると染料が塗布層内部に拡散し、濃
度が低下することによる。

更に染料受容体の記録層中の含浸量は０．５〜５ｇ／ｒ
ｄｃ更に好ましくは１〜３ｇ／ｒｒｒ）が望ましく、こ
れは０．５ｇ／ｒｒ１未満では塗布層表面の染料受容体
の量が不足し低濃度となり、５ｇ／　ｒｄを超えるとオ
ーバーフローして表面に膜が生じ易くなって熱融着の原
因となることによる。そして、この染料受容体としては
上述したポリエステル樹脂のほかにエポキシ樹脂、アセ
テート樹脂、ナイロン樹脂を用いることができる。

〔発明の効果〕

上述したように、本発明印画紙によれば高い発色濃度を
得ることができると共にインクリボンとの熱融着の問題
を解消できるので、すぐれた画質のハードコピーを得る
ことができ、実用に供してその利益は大である。

尚、本発明による印画紙においても、その記録層を覆っ
てこれを保護するための透明カバーフィルムを積層被着
して記録層の物理的、化学的保護や、褪色防止等を行う
ことができる。

このカバーフィルムについては、本出願人の出願に係る
特願昭５８−１９２９５９号出願、或いは実願昭５９−
１６１６０９号出願によってその提案がなされ°ζいる
ところである。

【図面の簡単な説明】

・第１図は本発明による熱記録用印画紙の各実施例の特
性を示す表面、第２図は本発明印画紙と比較される各比
較例の特性を示す表面、第３図は熱記録プリンターの構
成図である。（１）は印画紙、（３）はインクリボン、（４）は加熱
ヘッドである。第３図手続補正書１、事件の表示昭和６０年特　許　願　第　９０２７５号２、発明の名
称熱記録用印画紙３、補正をする者事件との関係　　　特許出願人住　所　東京部品用図化品用６丁目７番３５号名称（２
１８）ソニー株式会社代表取締役　大　賀　典　雄（他１名）４、代理人住　所　東京都新宿区西新宿１丁目８番１号置　０３−
３４３−５８２１代　（新宮ビル）（１）　　明細書中
、第１頁７行ｒ　（１９７４）　Ｊをｒ　（１９７０）
　Ｊと訂正する。（２）同、第１１頁８行「比較例１〜５」を「比較例１
〜６」と訂正する。（３）同、第１３頁１６〜１８行「染料受容液・・・な
いしは」を「染料の受容能力が低くなり、表面が」と訂
正する。（４）同、同頁２０行〜第１４頁２行「空隙・・・低く
なり」を「染料の拡散が不充分となり」と訂正する。（５）同、第１４頁８〜９行「染料受容液・・・また」
を削除する。（６）同、同頁１７行「軽質炭化」を「軽質炭酸」と訂
正する。（７）同、第１５頁７行「平均化孔径」を「平均孔径」
と訂正する。以上

Claims

【特許請求の範囲】（ａ）支持体上に、昇華性染料を含有する色材層と接触
し熱によって上記染料の転移を受ける染料受容層を設け
た熱記録用印画紙において、（ｂ）染料受容層をフィルム面上に設けた場合の該染料
受容層の累積空隙容積が０．２〜０．６ｃｍ＾３／ｇで
あり、（ｃ）平均孔径が０．２〜２μｍであることを特徴とす
る熱記録用印画紙。