JPS61243812A - 自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤 - Google Patents
自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤Info
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- JPS61243812A JPS61243812A JP8724285A JP8724285A JPS61243812A JP S61243812 A JPS61243812 A JP S61243812A JP 8724285 A JP8724285 A JP 8724285A JP 8724285 A JP8724285 A JP 8724285A JP S61243812 A JPS61243812 A JP S61243812A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、ラジカル共重合性ペルオキシカーボネートと
アクリル酸エステル型単量体とのランダム共重合体の主
鎖中にペルオキシ基をペンダント結合させた、ポリマー
ブレンドに有用な自己架橋型アクリル酸エステル系ラン
ダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤に関するもの
である。 ［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］従来
から、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルに代表
されるアクリル酸エステル型単量体の共重合体は、ガラ
ス転移温度が低く、常温ではゴム弾性を有することが知
られている。また、耐候性も優れているので、アクリル
ゴム、塗料、粘接着剤、繊維処理剤などに高い工業的価
値を有している。 特に、繊維処理剤分野においては、耐候性、風合いの点
で優れた特徴を有しているが、残念ながら、繊維、特に
ポリエステル繊維、ナイロン繊維などの合成繊維との密
着性という点においては。 なお大きな問題点が残っていた。 そこで、この問題点を解決するために種々の検討がなさ
れ１例えば、アクリル酸エステル型単量体と水酸基含有
（メタ）アクリル酸エステル型単量体とを共重合させ、
次いでジイソシアネート化合物により架橋させて、繊維
との密着性の改善を図ろうという試みがなされた。 しかし、この方法によっても繊維と繊維処理剤との反応
性が十分でなく、繊維処理効果の永続性。 特に耐ドライクリーニング性という点では、なお満足す
べき効果は得られなかった。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、特定のラジカル共重合
性ペルオキシカーボネートと特定のアクリル酸エステル
型単量体とから得られる新規な共重合体を繊維処理剤の
有効成分として用い、繊維と繊維処理剤との間の反応性
を高めることにより、繊維処理剤の従来の欠点を解消し
、繊維処理効果の永続性を図り得ることを知り１本発明
を完成するに至った。 すなわち、本願筒１の発明は１次の一般式（Ｉ）（式中
、Ｒ□は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２
及びＲ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４は炭素数１
〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１０のシクロアルキ
ル基、フェニル基を示す）で表わされるラジカル共重合
性ペルオキシカーボネート（以下単にペルオキシカーボ
ネートという）から誘導される次の一般式（ＩＩ） （ＩＩ） （式中、Ｒ□、 Ｒ，、Ｒ，及びＲ４は一般式（Ｉ）の
場合と同じ）で表わされる構成単位が０．２モル％〜２
０モル％と、次の一般式（ＩＩＩ）■ ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ−０−Ｒ，（ＩＩＩ）（式中、Ｒ２は
炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、フェ
ニル基、置換シクロアルキル基、置換フェニル基を示す
）で表わされるアクリル酸エステル型単量体（以下単に
単量体という）から誘導される次の一般式（ＩＶ） モＣＨ，−ＣＨ＋ Ｃ＝ Ｏ（ＩＶ） ０−Ｒ６ （式中、Ｒ６は一般式（ｍ）の場合と同じ）で表わされ
る構成単位が８０モル％〜９９．８モル％とからなり、
数平均分子量が１０００〜５０００００で、活性酸素量
が０．０２重量％〜１．８４重量％である自己架橋型ア
クリル酸エステル系ランダム共重合体（以下単に共重合
体という）に関する。 また、本願筒２の発明は、第１の発明に示される共重合
体を有効成分とする自己架橋型アクリル酸エステル系繊
維処理剤（以下単に繊維処理剤という）に関する。 この共重合体を得るのに用いられる一般式（ＩＩＩ）で
表わされるペルオキシカーボネートとしては、具体的に
は、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ヘ
キシルペルオキシアリルカーボネート、１，１，３．３
−テトラメチルブチルペルオキシアリルカーボネート、
ｐ−メンタンペルオキシアリルカーボネート、クミルペ
ルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメ
タリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタリル
カーボネート、１，１，３．３−テトラメチルブチルペ
ルオキシメタリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオキ
シメタリルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカ
ーボネートなどを例示することができるが、繊維処理剤
用として好ましくは。 ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、１−ヘキシ
ルペルオキシアリルカーボネートである。 また、一般式（ｍ）で表わされる単量体としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アク
リル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルなどを例示することがで
きるが、繊維処理剤用として好ましくは、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチルである。 本発明において、共重合体中における一般式（■）で表
わされる構成単位は０．２モル％〜２０モル％、好まし
くは１モル％〜１０モル％である。この構成単位が０．
２モル％未満であると。 本発明の共重合体の目的である自己架橋性が十分に発揮
されず好ましくない、一方、２０モル％を超えると、共
重合時に１本来のラジカル重合開始剤から発生する他の
ラジカル重合開始剤が、一般式（ＩＩ）で表わされる構
成単位への誘発分解を起こすので、共重合体のゲル化が
生じやすく好ましくない、さらに、一般式（ＩＩ）で表
わされる構成単位の原料である一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるペルオキシカーボネートは、退化的連鎖移動能を
有しており、共重合体中に２０モル％を超える一般式（
ＩＩ）で表わされる構成単位を導入しようとする場合、
重合転化率が低くなり、また分子量調節も困難となる。 本発明において、共重合体中における一般式（ＩＶ）で
表わされる構成単位は８０モル％〜９９゜８モル％、好
ましくは８４モル％〜９９．８モル％である。この構成
単位が８０モル％未満であると、一般式（Ｉ）で表わさ
れるペルオキシカーボネートの共重合体中への導入率
アクリル酸エステル型単量体とのランダム共重合体の主
鎖中にペルオキシ基をペンダント結合させた、ポリマー
ブレンドに有用な自己架橋型アクリル酸エステル系ラン
ダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤に関するもの
である。 ［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］従来
から、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルに代表
されるアクリル酸エステル型単量体の共重合体は、ガラ
ス転移温度が低く、常温ではゴム弾性を有することが知
られている。また、耐候性も優れているので、アクリル
ゴム、塗料、粘接着剤、繊維処理剤などに高い工業的価
値を有している。 特に、繊維処理剤分野においては、耐候性、風合いの点
で優れた特徴を有しているが、残念ながら、繊維、特に
ポリエステル繊維、ナイロン繊維などの合成繊維との密
着性という点においては。 なお大きな問題点が残っていた。 そこで、この問題点を解決するために種々の検討がなさ
れ１例えば、アクリル酸エステル型単量体と水酸基含有
（メタ）アクリル酸エステル型単量体とを共重合させ、
次いでジイソシアネート化合物により架橋させて、繊維
との密着性の改善を図ろうという試みがなされた。 しかし、この方法によっても繊維と繊維処理剤との反応
性が十分でなく、繊維処理効果の永続性。 特に耐ドライクリーニング性という点では、なお満足す
べき効果は得られなかった。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究の結果、特定のラジカル共重合
性ペルオキシカーボネートと特定のアクリル酸エステル
型単量体とから得られる新規な共重合体を繊維処理剤の
有効成分として用い、繊維と繊維処理剤との間の反応性
を高めることにより、繊維処理剤の従来の欠点を解消し
、繊維処理効果の永続性を図り得ることを知り１本発明
を完成するに至った。 すなわち、本願筒１の発明は１次の一般式（Ｉ）（式中
、Ｒ□は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２
及びＲ１は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ４は炭素数１
〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１０のシクロアルキ
ル基、フェニル基を示す）で表わされるラジカル共重合
性ペルオキシカーボネート（以下単にペルオキシカーボ
ネートという）から誘導される次の一般式（ＩＩ） （ＩＩ） （式中、Ｒ□、 Ｒ，、Ｒ，及びＲ４は一般式（Ｉ）の
場合と同じ）で表わされる構成単位が０．２モル％〜２
０モル％と、次の一般式（ＩＩＩ）■ ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ−０−Ｒ，（ＩＩＩ）（式中、Ｒ２は
炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、フェ
ニル基、置換シクロアルキル基、置換フェニル基を示す
）で表わされるアクリル酸エステル型単量体（以下単に
単量体という）から誘導される次の一般式（ＩＶ） モＣＨ，−ＣＨ＋ Ｃ＝ Ｏ（ＩＶ） ０−Ｒ６ （式中、Ｒ６は一般式（ｍ）の場合と同じ）で表わされ
る構成単位が８０モル％〜９９．８モル％とからなり、
数平均分子量が１０００〜５０００００で、活性酸素量
が０．０２重量％〜１．８４重量％である自己架橋型ア
クリル酸エステル系ランダム共重合体（以下単に共重合
体という）に関する。 また、本願筒２の発明は、第１の発明に示される共重合
体を有効成分とする自己架橋型アクリル酸エステル系繊
維処理剤（以下単に繊維処理剤という）に関する。 この共重合体を得るのに用いられる一般式（ＩＩＩ）で
表わされるペルオキシカーボネートとしては、具体的に
は、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔ−ヘ
キシルペルオキシアリルカーボネート、１，１，３．３
−テトラメチルブチルペルオキシアリルカーボネート、
ｐ−メンタンペルオキシアリルカーボネート、クミルペ
ルオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシメ
タリルカーボネート、ｔ−ヘキシルペルオキシメタリル
カーボネート、１，１，３．３−テトラメチルブチルペ
ルオキシメタリルカーボネート、ｐ−メンタンペルオキ
シメタリルカーボネート、クミルペルオキシメタリルカ
ーボネートなどを例示することができるが、繊維処理剤
用として好ましくは。 ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、１−ヘキシ
ルペルオキシアリルカーボネートである。 また、一般式（ｍ）で表わされる単量体としては、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソプ
ロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アク
リル酸ｐ−ｔ−ブチルフェニルなどを例示することがで
きるが、繊維処理剤用として好ましくは、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチルである。 本発明において、共重合体中における一般式（■）で表
わされる構成単位は０．２モル％〜２０モル％、好まし
くは１モル％〜１０モル％である。この構成単位が０．
２モル％未満であると。 本発明の共重合体の目的である自己架橋性が十分に発揮
されず好ましくない、一方、２０モル％を超えると、共
重合時に１本来のラジカル重合開始剤から発生する他の
ラジカル重合開始剤が、一般式（ＩＩ）で表わされる構
成単位への誘発分解を起こすので、共重合体のゲル化が
生じやすく好ましくない、さらに、一般式（ＩＩ）で表
わされる構成単位の原料である一般式（ＩＩＩ）で表わ
されるペルオキシカーボネートは、退化的連鎖移動能を
有しており、共重合体中に２０モル％を超える一般式（
ＩＩ）で表わされる構成単位を導入しようとする場合、
重合転化率が低くなり、また分子量調節も困難となる。 本発明において、共重合体中における一般式（ＩＶ）で
表わされる構成単位は８０モル％〜９９゜８モル％、好
ましくは８４モル％〜９９．８モル％である。この構成
単位が８０モル％未満であると、一般式（Ｉ）で表わさ
れるペルオキシカーボネートの共重合体中への導入率
【（共重合体中の一般式（ＩＩ）で表わされる構成単位
のモル数）／（使用した一般式（ＩＩＩ）で表わされる
ペルオキシカーボネートのモル数）】 が極度に低下し
１本発明の共重合体の目的を達成するためには、多量の
一般式（Ｉ）で表わされるペルオキシカーボネートを使
用する必要がある。その場合、このペルオキシカーボネ
ートが退化的連鎖移動の性質を有しているため、重合転
化率が上がらず、また重合度の調整が困難であり、さら
にまた製造時にゲル化などの副反応が起きやすくなり好
ましくない。 また、一般式（ＩＶ）で表わされる構成単位が９９．８
モル％を超えると、必然的に一般式（ＩＩ）で表わされ
る構成単位が０．２モル％未満になり、本発明の共重合
体の目的である自己架橋性が十分に発揮できないため好
ましくない。 本発明の共重合体の数平均分子量は、テトラヒドロフラ
ン溶媒下、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
以下ＧＰＣという）による測定で。 １０００〜５０００００好ましくは５０００〜３ｏｏｏ
ｏｏである。１０００未満であると、共重合体のガラス
転移温度が極度に低下し、常温で液体状になるため、本
来のアクリル酸エステル型共重合体の物性を失い好まし
くない。また、自己架橋後もゲル分率が上昇しないとい
う不具合が生ずる。一方、５ｏｏｏｏｏを超えると、溶
媒に溶解して繊維処理剤とする場合、溶媒への溶解性が
低下するので好ましくない。 本発明の共重合体中には、一般式（ＩＩ）で表わされる
構成単位に由来する活性酸素があり、その量は０．０２
重量％〜１．８４重量％、好ましくは０．０３５重量％
〜０．９２重量％である。０．０２重量％未満であると
、共重合体の自己架橋性が極度に低下し好ましくない、
また、 １．８４重量％を超えると、共重合時にゲル化
が起こりやすくなること、分子量調整が困難になること
により好ましくない。 本発明の共重合体の分析は、以下の方法によりなされる
。 （１）数平均分子量 共重合°体を０．１〜０．４重量％のテトラヒドロフラ
ン溶液とし、ＧＰＣにより測定する。 （２）活性酸素量 共重合体をクロロホルムに溶解させ、ヨードメトリー法
により測定する。 （３）残存上ツマー量及び重合転化率 共重合体ｔＩ：２重量％のベンゼン溶液（共重合体量は
正確に秤量する）とし、さらに内部標準物質としてデカ
ンを所定量入れ試料を調整する。この試料についてガス
クロマトグラフィー（カラムはガラスカラム、長さ２
ｍ 、充填剤は５Ｅ−３０゜カラム温度４０℃）により
、残存上ツマー量及びその単量体組成比を定量的に測定
する。この値を仕込量量体重量から減することにより、
重合転化率及び共重合体中の各構成単位の組成比を知る
ことができる。計算は以下のようにして行なう。すなわ
ち。 ・一般式（Ｉ）で表わされる各々のペルオキシカーボネ
ートの仕込量（ｇ） ・・・・・・・・・Ａｍ・
一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単位からの活性
酸素量（重量％） ・・・・・・・・・ａｍ・一
般式（ＩＩＩ）で表わされる各々のペルオキシカーボネ
ートの仕込全単量体に対する割合（重量％）・・・・・
・・・・βｍ ・一般式（Ｉｔ）で表わされる各々の構成単位の理論活
性酸素量（重量％） ・・・・・・・・・αｍ・
一般式（ｍ）で表わされる各々の単量体の仕込量（ｇ）
・・・・・・・・・Ｂｎ・一般式（
ＩＩＩ）で表わされる各々の単量体の重合転化率（重量
％） ・・・・・・・・・ｂｎとすると。 共重合体中の一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単
位の重量％：ｘｍは、 共重合体中の一般式（ＩＩ）以外で表わされる各各の構
成単位の重量％：ｙｎは、 ｘ ｌｏｏ 、（２）
となる。 次いで。 ・一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単位の数平均
分子量 ・・・・・・・・・Ｅｍ・
一般式（ＩＶ）で表わされる各々の構成単位の数平均分
子量 ・・・・・・・・・Ｆｎとす
ると、 共重合体中の一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単
位のモル％：ｘｍは、 共重合体中の一般式（ＩＶ）で表わされる各々の構成単
位のモル％：Ｙｎは、 によって求められる。 本発明の共重合体を製造する際、重合方法としては、塊
状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合などの一般的重
合方法は、いずれも使用可能である。また、目的とする
共重合体の数平均分子量により、例えば数平均分子量１
００００程度までは溶液重合法、１００００から２００
０００までは懸濁重合法又は塊状重合法、それ以上は乳
化重合法を使用することが好ましい。 重合に際しては、ペルオキシカーボネートが分解されな
いような条件を選定すべきで、チーグラー・ナツタ触媒
などの有機金属触媒、あるいは還元剤を使用したレドッ
クス重合系の使用は好ましくない、一般的には、有機過
酸化物あるいはアゾ化合物を重合開始剤とするラジカル
重合法が好適で、その際重合温度は９０℃以下、好まし
くは８５℃以下にすべきである。何とならば、このペル
オキシカーボネートは、一般に選定１０時間半減期温度
が９５℃〜１０５℃であり、この温度以上で重合を行な
うと、重合途中でペルオキシ基が分解し、そのためゲル
化が起こり好ましくないからである。 重合開始剤として好ましい有機過酸化物又はアゾ化合物
は、選定１０時間半減期温度が８５℃以下のものであり
、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペ
ルオキシド、アセチルペルオキシド、プロピオニルペル
オキシド、ステアロイルペルオキシド、ラウロイルペル
オキシド、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエートなどを挙げることができる
。 本発明の共重合体は、塗料、粘接着剤、シーラント、繊
維処理剤などの基剤として幅広い用途を有するものであ
るが、これを繊維処理剤とする場合は、トルエン又は酢
酸エチルなどの溶媒に溶解した状態、あるいは界面活性
剤存在下の水に乳化させた状態で使用する。すなわち、
この溶液又は水乳化液を繊維上にコーティングするか、
あるいは繊維をこの溶液又は水乳化液に浸漬することに
より、本発明の共重合体を繊維表面上に付着させ、次い
で溶媒除去又は水蒸発工程において、温度１００℃〜２
５０℃で０．５分間〜２０分間加熱する。温度が１００
℃未満であると、共重合体中のペルオキシ基が完全分解
してその機能を発揮するまでに長時間を要し、２５０℃
を超えると、共重合体自身及び繊維の劣化が起こり好ま
しくない。 また、加熱時間が０゜５分間未満であると、共重合体中
のペルオキシ基の完全分解が困難であり、２０分間を超
えると、共重合体自身及び繊維の劣化が起こり好ましく
ない。 ［発明の効果］ このようにして得られた本発明の共重合体は、共重合体
主鎖中にペンダント結合したペルオキシ基を有し、その
活性酸素量は、０．０２重量％〜１．８４重量％である
。したがって、本発明の共重合体は、熱又は紫外線など
のエネルギーを加えると、共重合体主鎖中にペンダント
結合しているペルオキシ基が分解して自己架橋を起こし
、またこのペルオキシ基の分解時に、他の単量体又は（
共）重合体が存在すればグラフト化反応が起こる。 すなわち、本発明の共重合体を、塗料、粘接着剤、シー
ラント、あるいは繊維処理剤などの基剤として用いる場
合、イソシアネート架橋などが不必要となり、耐水性の
向上を図ることができ、また他の樹脂に対するグラフト
化性能を有しているため、ブレンド剤あるいは樹脂改質
剤としても有用である。 特に、本発明によって得られた繊維処理剤は。 上述のとおり加熱することにより、その共重合体主鎖中
にペンダント結合しているペルオキシ基が分解して自己
架橋を起こし、さらにこのペルオキシ基が分解すること
により、繊維基剤とのグラフト化反応も同時に起こるの
で、耐水性の向上のみならず、風合い、耐ドライクリー
ニング性、耐溶剤性、耐久性の向上が可能となる。 ［実施例及び比較例］ 実施例１ １重量％ポリビニルアルコール水溶液５００鵬Ω の入
った撹拌機付き四つロフラスコ中に、アクリル酸ｎ−ブ
チル８６．８ ｇ （９０モル％） とｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネート １３゜２ｇ（１０モル％）
とを入れ１次いで連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカ
プタン０．５ｇ を加え撹拌した０次いで、ベンゾイル
ペルオキシド（商品名「ナイパーＢＪ１日本油脂株式会
社製）Ｉｇを加え８０℃で６時間重合させ、その後室温
まで冷却し重合を停止させた。続けて、水洗、脱水を４
回繰り返し、４０℃で２日間真空乾燥を行ない、透明粒
状ゴム質の共重合体を得た。 この共重合体１，０３２． を５０ｇの試薬特級ベン
ゼンに溶解させ、ガスクロマトグラフィー（ガラスカラ
ム、長さ２ｍ、充填剤５Ｅ−３０、カラム温度４０℃、
内部標準物質デカン、キャリアーガス窒素、以下同一条
件）で残存単量体量を測定し、アクリル酸ｎ−ブチルの
重合転化率を求めた結果９９．６重量％であった。（ア
クリル酸ｎ−ブチルのリテンションタイムは １４．３
６分であった） また、共重合体の０．４重量％テトラヒドロフラン溶液
をＧＰＣにより測定した結果、数平均分子量は４５００
０であった。 次いで、この共重合体を２重量％ベンゼン溶液にし、大
過剰のメタノール中に投入して再沈精製を２回繰り返し
、４０℃で２日間真空乾燥させて、精製された共重合体
を得た。 この精製された共重合体の活性酸素量をヨードメトリー
法により測定した結果０．８４重量％で、ｔ−ブチルペ
ルオキシアリルカーボネートの導入率は４８％であった
。 以上の結果から、前記の式（１）〜（４）により、共重
合体中の構成単位のモル比を求めた結果、・ｔ−ブチル
ペルオキシアリルカーボネートに基づく構成単位
・・・・・・・・・ ７．５モル％・アクリル酸
ｎ−ブチルに基づく構成単位・・・・・・・・・９２．
５モル％ であった。 次いで、上記透明粒状ゴム質の共重合体をトルエンに溶
解し、１０重量％溶液とした。この試料を超遠心分離機
（１５０００ｒｐｍ） に６０分間かけゲル成をを沈
降させ、上澄み液を傾しゃ法で取り除き、沈降したゲル
成分を４０℃で３日間真空乾燥させ、共重合体中のゲル
分率を測定した結果、４．３重量％であった。 さらに、この１０重量％トルエン溶液をガラス板上に塗
布して、２００℃で３００秒間加熱処理した。こうして
得たフィルムをパークロルエチレンに３０分間浸漬し、
その膨潤率を測定したところ、２３．４％であった。 また、この１０重量％トルエン溶液をガラス板上に塗布
して、２５℃で高圧水銀灯により、゛紫外線照射を１時
間行なった。残存トルエンを真空下に完全に除去した後
、生成したフィルムをパークロルエチレンに３０分間浸
漬し、その膨潤率を測定したところ、４３．２％であっ
た。 実施例２〜５ 一般式（ｍ）で表わされる単量体としてアクリル酸ｎ−
ブチル、一般式（ＩＩＩ）で表わされるペルオキシカー
ボネートとしてｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネー
トを用い、仕込量を表１のように変えて実施例１に準じ
て共重合体の合成、評価を行なった。結果は表１に示す
。 ここで、アクリル酸ｎ−ブチルはＢＡ、ｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネートはＴＢＰＡ。 ｎ−ドデシルメルカプタンはＮＤＭ、ベンゾイルペルオ
キシドはＢＰＯと略記する。（以下同様とする） 比較例１〜３ ＢＡ、ＴＢＰＡ、ＮＤＭ、ＢＰＯの量を表２のように変
化させ、実施例１に準じて共重合体の合成、評価を行な
った。結果は表２に示す。 実施例６〜１〇 一般式（ＩＩＩ）で表わされる単量体として、アクリル
酸エチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル
、アクリル酸ｎ−ブチルを用い、一般式（りで表わされ
るペルオ犀ジカーボネートとして、し−ブチルペルオキ
シアリルカーボネート、し−ヘキシルペルオキシアリル
カーボネートを使用し、実施例１に準じて合成、評価を
行なった。 結果は表３に示す。 なお、アクリル酸エチルはＥＡ、アクリル酸ラウリルは
ＬＡ、アクリル酸ステアリルはＳＡ、ｔ−ヘキシルペル
オキシアリルカーボネートはＴＨＰＡと略記する。（以
下同様とする）また、ガスクロマトグラフィーによるリ
テンションタイムは、それぞれＥＡは３．６４分、ＬＡ
は２０．０５分、ＳＡは２９．７３分であった。 実施例１１〜１４、比較例４ 実施例１において、単量体組成及びＮＤＭ、ＢＰＯの量
を表４に示すとおりとし、共重合体の合成、評価を行な
った。結果は表４に示す。 実施例１５〜１７、比較例５ 実施例１において、１重量％ポリビニルアルコール水溶
液５００ｍＡ の代わりに５００ｇのトルエンを用い
１重合時間を８時間とし、さらにＮＤＭの添加量を表５
のように変える以外は、実施例１に準じて共重合体の合
成、評価を行なった。結果は表５に示す。 実施例１８〜２１ 一般式（ｍ）で表わされる単量体として、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニルを用い、一般式（ＩＩＩ）で表わされるペルオキ
シカーボネートとして、クミルペルオキシフリルカーボ
ネートを使用し、実施例１に準じて合成、評価を行なっ
た。結果は表６に示す。 なお、アクリル酸シクロヘキシルはＣＨＡ、アクリル酸
ベンジルはＢｚＡ、 アクリル酸ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルはｐ−ｔ−ＢＰＡ、クミルペルオキシフリルカーボ
ネートはＣＰＡＣと略記する。 また、ガスクロマトグラフィーによるリテンションタイ
ムは、それぞれＣＨＡは１２．４２分、ＢｚＡは１７．
５５分、 ｐ−ｔ−ＢＰＡは１９．３２分であった。 実施例２２ 実施例９で合成した透明粒状ゴム質の共重合体２５重量
部をトルエン７５重量部に溶解させた。 そのとき、２５℃における粘度は３５０００センチポイ
ズであった。この溶液をナイロンタフタに塗布し、１０
０℃で６０秒間乾燥させた後、２００℃で加熱処理した
。この試料をドライクリーニングにかけ耐水圧試験を行
なった。結果は表７に示す。 表 ７ 比較例６ 実施例９において、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボ
ネートの代わりに、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
を使用し、透明粒状ゴム質の共重合体を得た０重合転化
率は９９．１重量％であった。得られた共重合体２５重
量部をトルエン７５重量部に溶解させ、２５℃で粘度を
測定したところ、３２０００センチポイズであった。そ
の後。 この溶液中に、使用したメタクリル酸２−ヒドロキシエ
チルと同モル量のトリレンジイソシアネートを加え、実
施例２２に準じて試料をドライクリーニングにかけ耐水
圧試験を行なった。結果は表８に示す。 表８ この実施例２２、比較例６の結果から明らかなように、
本発明によって得られた繊維処理剤は、優れた耐久性、
耐ドライクリーニング性を有している。
のモル数）／（使用した一般式（ＩＩＩ）で表わされる
ペルオキシカーボネートのモル数）】 が極度に低下し
１本発明の共重合体の目的を達成するためには、多量の
一般式（Ｉ）で表わされるペルオキシカーボネートを使
用する必要がある。その場合、このペルオキシカーボネ
ートが退化的連鎖移動の性質を有しているため、重合転
化率が上がらず、また重合度の調整が困難であり、さら
にまた製造時にゲル化などの副反応が起きやすくなり好
ましくない。 また、一般式（ＩＶ）で表わされる構成単位が９９．８
モル％を超えると、必然的に一般式（ＩＩ）で表わされ
る構成単位が０．２モル％未満になり、本発明の共重合
体の目的である自己架橋性が十分に発揮できないため好
ましくない。 本発明の共重合体の数平均分子量は、テトラヒドロフラ
ン溶媒下、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（
以下ＧＰＣという）による測定で。 １０００〜５０００００好ましくは５０００〜３ｏｏｏ
ｏｏである。１０００未満であると、共重合体のガラス
転移温度が極度に低下し、常温で液体状になるため、本
来のアクリル酸エステル型共重合体の物性を失い好まし
くない。また、自己架橋後もゲル分率が上昇しないとい
う不具合が生ずる。一方、５ｏｏｏｏｏを超えると、溶
媒に溶解して繊維処理剤とする場合、溶媒への溶解性が
低下するので好ましくない。 本発明の共重合体中には、一般式（ＩＩ）で表わされる
構成単位に由来する活性酸素があり、その量は０．０２
重量％〜１．８４重量％、好ましくは０．０３５重量％
〜０．９２重量％である。０．０２重量％未満であると
、共重合体の自己架橋性が極度に低下し好ましくない、
また、 １．８４重量％を超えると、共重合時にゲル化
が起こりやすくなること、分子量調整が困難になること
により好ましくない。 本発明の共重合体の分析は、以下の方法によりなされる
。 （１）数平均分子量 共重合°体を０．１〜０．４重量％のテトラヒドロフラ
ン溶液とし、ＧＰＣにより測定する。 （２）活性酸素量 共重合体をクロロホルムに溶解させ、ヨードメトリー法
により測定する。 （３）残存上ツマー量及び重合転化率 共重合体ｔＩ：２重量％のベンゼン溶液（共重合体量は
正確に秤量する）とし、さらに内部標準物質としてデカ
ンを所定量入れ試料を調整する。この試料についてガス
クロマトグラフィー（カラムはガラスカラム、長さ２
ｍ 、充填剤は５Ｅ−３０゜カラム温度４０℃）により
、残存上ツマー量及びその単量体組成比を定量的に測定
する。この値を仕込量量体重量から減することにより、
重合転化率及び共重合体中の各構成単位の組成比を知る
ことができる。計算は以下のようにして行なう。すなわ
ち。 ・一般式（Ｉ）で表わされる各々のペルオキシカーボネ
ートの仕込量（ｇ） ・・・・・・・・・Ａｍ・
一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単位からの活性
酸素量（重量％） ・・・・・・・・・ａｍ・一
般式（ＩＩＩ）で表わされる各々のペルオキシカーボネ
ートの仕込全単量体に対する割合（重量％）・・・・・
・・・・βｍ ・一般式（Ｉｔ）で表わされる各々の構成単位の理論活
性酸素量（重量％） ・・・・・・・・・αｍ・
一般式（ｍ）で表わされる各々の単量体の仕込量（ｇ）
・・・・・・・・・Ｂｎ・一般式（
ＩＩＩ）で表わされる各々の単量体の重合転化率（重量
％） ・・・・・・・・・ｂｎとすると。 共重合体中の一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単
位の重量％：ｘｍは、 共重合体中の一般式（ＩＩ）以外で表わされる各各の構
成単位の重量％：ｙｎは、 ｘ ｌｏｏ 、（２）
となる。 次いで。 ・一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単位の数平均
分子量 ・・・・・・・・・Ｅｍ・
一般式（ＩＶ）で表わされる各々の構成単位の数平均分
子量 ・・・・・・・・・Ｆｎとす
ると、 共重合体中の一般式（ＩＩ）で表わされる各々の構成単
位のモル％：ｘｍは、 共重合体中の一般式（ＩＶ）で表わされる各々の構成単
位のモル％：Ｙｎは、 によって求められる。 本発明の共重合体を製造する際、重合方法としては、塊
状重合、懸濁重合、溶液重合、乳化重合などの一般的重
合方法は、いずれも使用可能である。また、目的とする
共重合体の数平均分子量により、例えば数平均分子量１
００００程度までは溶液重合法、１００００から２００
０００までは懸濁重合法又は塊状重合法、それ以上は乳
化重合法を使用することが好ましい。 重合に際しては、ペルオキシカーボネートが分解されな
いような条件を選定すべきで、チーグラー・ナツタ触媒
などの有機金属触媒、あるいは還元剤を使用したレドッ
クス重合系の使用は好ましくない、一般的には、有機過
酸化物あるいはアゾ化合物を重合開始剤とするラジカル
重合法が好適で、その際重合温度は９０℃以下、好まし
くは８５℃以下にすべきである。何とならば、このペル
オキシカーボネートは、一般に選定１０時間半減期温度
が９５℃〜１０５℃であり、この温度以上で重合を行な
うと、重合途中でペルオキシ基が分解し、そのためゲル
化が起こり好ましくないからである。 重合開始剤として好ましい有機過酸化物又はアゾ化合物
は、選定１０時間半減期温度が８５℃以下のものであり
、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペ
ルオキシド、アセチルペルオキシド、プロピオニルペル
オキシド、ステアロイルペルオキシド、ラウロイルペル
オキシド、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ
−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシ
−２−エチルヘキサノエートなどを挙げることができる
。 本発明の共重合体は、塗料、粘接着剤、シーラント、繊
維処理剤などの基剤として幅広い用途を有するものであ
るが、これを繊維処理剤とする場合は、トルエン又は酢
酸エチルなどの溶媒に溶解した状態、あるいは界面活性
剤存在下の水に乳化させた状態で使用する。すなわち、
この溶液又は水乳化液を繊維上にコーティングするか、
あるいは繊維をこの溶液又は水乳化液に浸漬することに
より、本発明の共重合体を繊維表面上に付着させ、次い
で溶媒除去又は水蒸発工程において、温度１００℃〜２
５０℃で０．５分間〜２０分間加熱する。温度が１００
℃未満であると、共重合体中のペルオキシ基が完全分解
してその機能を発揮するまでに長時間を要し、２５０℃
を超えると、共重合体自身及び繊維の劣化が起こり好ま
しくない。 また、加熱時間が０゜５分間未満であると、共重合体中
のペルオキシ基の完全分解が困難であり、２０分間を超
えると、共重合体自身及び繊維の劣化が起こり好ましく
ない。 ［発明の効果］ このようにして得られた本発明の共重合体は、共重合体
主鎖中にペンダント結合したペルオキシ基を有し、その
活性酸素量は、０．０２重量％〜１．８４重量％である
。したがって、本発明の共重合体は、熱又は紫外線など
のエネルギーを加えると、共重合体主鎖中にペンダント
結合しているペルオキシ基が分解して自己架橋を起こし
、またこのペルオキシ基の分解時に、他の単量体又は（
共）重合体が存在すればグラフト化反応が起こる。 すなわち、本発明の共重合体を、塗料、粘接着剤、シー
ラント、あるいは繊維処理剤などの基剤として用いる場
合、イソシアネート架橋などが不必要となり、耐水性の
向上を図ることができ、また他の樹脂に対するグラフト
化性能を有しているため、ブレンド剤あるいは樹脂改質
剤としても有用である。 特に、本発明によって得られた繊維処理剤は。 上述のとおり加熱することにより、その共重合体主鎖中
にペンダント結合しているペルオキシ基が分解して自己
架橋を起こし、さらにこのペルオキシ基が分解すること
により、繊維基剤とのグラフト化反応も同時に起こるの
で、耐水性の向上のみならず、風合い、耐ドライクリー
ニング性、耐溶剤性、耐久性の向上が可能となる。 ［実施例及び比較例］ 実施例１ １重量％ポリビニルアルコール水溶液５００鵬Ω の入
った撹拌機付き四つロフラスコ中に、アクリル酸ｎ−ブ
チル８６．８ ｇ （９０モル％） とｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネート １３゜２ｇ（１０モル％）
とを入れ１次いで連鎖移動剤としてｎ−ドデシルメルカ
プタン０．５ｇ を加え撹拌した０次いで、ベンゾイル
ペルオキシド（商品名「ナイパーＢＪ１日本油脂株式会
社製）Ｉｇを加え８０℃で６時間重合させ、その後室温
まで冷却し重合を停止させた。続けて、水洗、脱水を４
回繰り返し、４０℃で２日間真空乾燥を行ない、透明粒
状ゴム質の共重合体を得た。 この共重合体１，０３２． を５０ｇの試薬特級ベン
ゼンに溶解させ、ガスクロマトグラフィー（ガラスカラ
ム、長さ２ｍ、充填剤５Ｅ−３０、カラム温度４０℃、
内部標準物質デカン、キャリアーガス窒素、以下同一条
件）で残存単量体量を測定し、アクリル酸ｎ−ブチルの
重合転化率を求めた結果９９．６重量％であった。（ア
クリル酸ｎ−ブチルのリテンションタイムは １４．３
６分であった） また、共重合体の０．４重量％テトラヒドロフラン溶液
をＧＰＣにより測定した結果、数平均分子量は４５００
０であった。 次いで、この共重合体を２重量％ベンゼン溶液にし、大
過剰のメタノール中に投入して再沈精製を２回繰り返し
、４０℃で２日間真空乾燥させて、精製された共重合体
を得た。 この精製された共重合体の活性酸素量をヨードメトリー
法により測定した結果０．８４重量％で、ｔ−ブチルペ
ルオキシアリルカーボネートの導入率は４８％であった
。 以上の結果から、前記の式（１）〜（４）により、共重
合体中の構成単位のモル比を求めた結果、・ｔ−ブチル
ペルオキシアリルカーボネートに基づく構成単位
・・・・・・・・・ ７．５モル％・アクリル酸
ｎ−ブチルに基づく構成単位・・・・・・・・・９２．
５モル％ であった。 次いで、上記透明粒状ゴム質の共重合体をトルエンに溶
解し、１０重量％溶液とした。この試料を超遠心分離機
（１５０００ｒｐｍ） に６０分間かけゲル成をを沈
降させ、上澄み液を傾しゃ法で取り除き、沈降したゲル
成分を４０℃で３日間真空乾燥させ、共重合体中のゲル
分率を測定した結果、４．３重量％であった。 さらに、この１０重量％トルエン溶液をガラス板上に塗
布して、２００℃で３００秒間加熱処理した。こうして
得たフィルムをパークロルエチレンに３０分間浸漬し、
その膨潤率を測定したところ、２３．４％であった。 また、この１０重量％トルエン溶液をガラス板上に塗布
して、２５℃で高圧水銀灯により、゛紫外線照射を１時
間行なった。残存トルエンを真空下に完全に除去した後
、生成したフィルムをパークロルエチレンに３０分間浸
漬し、その膨潤率を測定したところ、４３．２％であっ
た。 実施例２〜５ 一般式（ｍ）で表わされる単量体としてアクリル酸ｎ−
ブチル、一般式（ＩＩＩ）で表わされるペルオキシカー
ボネートとしてｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネー
トを用い、仕込量を表１のように変えて実施例１に準じ
て共重合体の合成、評価を行なった。結果は表１に示す
。 ここで、アクリル酸ｎ−ブチルはＢＡ、ｔ−ブチルペル
オキシアリルカーボネートはＴＢＰＡ。 ｎ−ドデシルメルカプタンはＮＤＭ、ベンゾイルペルオ
キシドはＢＰＯと略記する。（以下同様とする） 比較例１〜３ ＢＡ、ＴＢＰＡ、ＮＤＭ、ＢＰＯの量を表２のように変
化させ、実施例１に準じて共重合体の合成、評価を行な
った。結果は表２に示す。 実施例６〜１〇 一般式（ＩＩＩ）で表わされる単量体として、アクリル
酸エチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル
、アクリル酸ｎ−ブチルを用い、一般式（りで表わされ
るペルオ犀ジカーボネートとして、し−ブチルペルオキ
シアリルカーボネート、し−ヘキシルペルオキシアリル
カーボネートを使用し、実施例１に準じて合成、評価を
行なった。 結果は表３に示す。 なお、アクリル酸エチルはＥＡ、アクリル酸ラウリルは
ＬＡ、アクリル酸ステアリルはＳＡ、ｔ−ヘキシルペル
オキシアリルカーボネートはＴＨＰＡと略記する。（以
下同様とする）また、ガスクロマトグラフィーによるリ
テンションタイムは、それぞれＥＡは３．６４分、ＬＡ
は２０．０５分、ＳＡは２９．７３分であった。 実施例１１〜１４、比較例４ 実施例１において、単量体組成及びＮＤＭ、ＢＰＯの量
を表４に示すとおりとし、共重合体の合成、評価を行な
った。結果は表４に示す。 実施例１５〜１７、比較例５ 実施例１において、１重量％ポリビニルアルコール水溶
液５００ｍＡ の代わりに５００ｇのトルエンを用い
１重合時間を８時間とし、さらにＮＤＭの添加量を表５
のように変える以外は、実施例１に準じて共重合体の合
成、評価を行なった。結果は表５に示す。 実施例１８〜２１ 一般式（ｍ）で表わされる単量体として、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ｐ−ｔ−ブチルフ
ェニルを用い、一般式（ＩＩＩ）で表わされるペルオキ
シカーボネートとして、クミルペルオキシフリルカーボ
ネートを使用し、実施例１に準じて合成、評価を行なっ
た。結果は表６に示す。 なお、アクリル酸シクロヘキシルはＣＨＡ、アクリル酸
ベンジルはＢｚＡ、 アクリル酸ｐ−ｔ−ブチルフェ
ニルはｐ−ｔ−ＢＰＡ、クミルペルオキシフリルカーボ
ネートはＣＰＡＣと略記する。 また、ガスクロマトグラフィーによるリテンションタイ
ムは、それぞれＣＨＡは１２．４２分、ＢｚＡは１７．
５５分、 ｐ−ｔ−ＢＰＡは１９．３２分であった。 実施例２２ 実施例９で合成した透明粒状ゴム質の共重合体２５重量
部をトルエン７５重量部に溶解させた。 そのとき、２５℃における粘度は３５０００センチポイ
ズであった。この溶液をナイロンタフタに塗布し、１０
０℃で６０秒間乾燥させた後、２００℃で加熱処理した
。この試料をドライクリーニングにかけ耐水圧試験を行
なった。結果は表７に示す。 表 ７ 比較例６ 実施例９において、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボ
ネートの代わりに、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル
を使用し、透明粒状ゴム質の共重合体を得た０重合転化
率は９９．１重量％であった。得られた共重合体２５重
量部をトルエン７５重量部に溶解させ、２５℃で粘度を
測定したところ、３２０００センチポイズであった。そ
の後。 この溶液中に、使用したメタクリル酸２−ヒドロキシエ
チルと同モル量のトリレンジイソシアネートを加え、実
施例２２に準じて試料をドライクリーニングにかけ耐水
圧試験を行なった。結果は表８に示す。 表８ この実施例２２、比較例６の結果から明らかなように、
本発明によって得られた繊維処理剤は、優れた耐久性、
耐ドライクリーニング性を有している。
Claims (10)
- （１）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
＿４は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１０
のシクロアルキル基、フェニル基を示す）で表わされる
ラジカル共重合性ペルオキシカーボネートから誘導され
る次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は一般式（
I ）の場合と同じ）で表わされる構成単位が０．２モ
ル％〜２０モル％と、次の一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿５は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロ
アルキル基、フェニル基、置換シクロアルキル基、置換
フェニル基を示す）で表わされるアクリル酸エステル型
単量体から誘導される次の一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿５は一般式（III）の場合と同じ）で表わ
される構成単位が８０モル％〜９９．８モル％とからな
り、数平均分子量が１０００〜５０００００で、活性酸
素量が０．０２重量％〜１．８４重量％である自己架橋
型アクリル酸エステル系ランダム共重合体 - （２）一般式（ I ）で表わされるラジカル共重合性ペ
ルオキシカーボネートがｔ−ブチルペルオキシアリルカ
ーボネートであり、それから誘導される一般式（II）で
表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の自己架橋型アクリル
酸エステル系ランダム共重合体 - （３）一般式（ I ）で表わされるラジカル共重合性ペ
ルオキシカーボネートがｔ−ヘキシルペルオキシアリル
カーボネートであり、それから誘導される一般式（II）
で表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項記載の自己架橋型アクリル
酸エステル系ランダム共重合体 - （４）一般式（III）で表わされるアクリル酸エステル
型単量体がアクリル酸エチルであり、それから誘導され
る一般式（IV）で表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体 - （５）一般式（III）で表わされるアクリル酸エステル
型単量体がアクリル酸ｎ−ブチルであり、それから誘導
される一般式（IV）で表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の
自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体 - （６）次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ
＿４は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数６〜１０
のシクロアルキル基、フェニル基を示す）で表わされる
ラジカル共重合性ペルオキシカーボネートから誘導され
る次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は一般式（
I ）の場合と同じ）で表わされる構成単位が０．２モ
ル％〜２０モル％と、次の一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿５は炭素数１〜２０のアルキル基、シクロ
アルキル基、フェニル基、置換シクロアルキル基、置換
フェニル基を示す）で表わされるアクリル酸エステル型
単量体から誘導される次の一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿５は一般式（III）の場合と同じ）で表わ
される構成単位が ８０モル％〜９９．８モル％とから
なり、数平均分子量が１０００〜５０００００で、活性
酸素量が０．０２重量％〜１．８４重量％である自己架
橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体を有効成分
とする自己架橋型アクリル酸エステル系繊維処理剤 - （７）一般式（ I ）で表わされるラジカル共重合性ペ
ルオキシカーボネートがｔ−ブチルペルオキシアリルカ
ーボネートであり、それから誘導される一般式（II）で
表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第６項記載の自己架橋型アクリル
酸エステル系繊維処理剤 - （８）一般式（ I ）で表わされるラジカル共重合性ペ
ルオキシカーボネートがｔ−ヘキシルペルオキシアリル
カーボネートであり、それから誘導される一般式（II）
で表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第６項記載の自己架橋型アクリル
酸エステル系繊維処理剤 - （９）一般式（III）で表わされるアクリル酸エステル
型単量体がアクリル酸エチルであり、それから誘導され
る一般式（IV）で表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第６項、第７項又は第８項記載の
自己架橋型アクリル酸エステル系繊維処理剤 - （１０）一般式（III）で表わされるアクリル酸エステ
ル型単量体がアクリル酸ｎ−ブチルであり、それから誘
導される一般式（IV）で表わされる構成単位が ▲数式、化学式、表等があります▼ である特許請求の範囲第６項、第７項又は第８項記載の
自己架橋型アクリル酸エステル系繊維処理剤
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8724285A JPS61243812A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8724285A JPS61243812A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243812A true JPS61243812A (ja) | 1986-10-30 |
Family
ID=13909342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8724285A Pending JPS61243812A (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | 自己架橋型アクリル酸エステル系ランダム共重合体及びそれを用いた繊維処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61243812A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5530790A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Character pattern recognition method |
| JPS58127717A (ja) * | 1982-01-25 | 1983-07-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系グラフト共重合体の製造方法 |
-
1985
- 1985-04-23 JP JP8724285A patent/JPS61243812A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5530790A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Character pattern recognition method |
| JPS58127717A (ja) * | 1982-01-25 | 1983-07-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 塩化ビニル系グラフト共重合体の製造方法 |
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