JPH0249010A - 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 - Google Patents
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法Info
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- JPH0249010A JPH0249010A JP20138088A JP20138088A JPH0249010A JP H0249010 A JPH0249010 A JP H0249010A JP 20138088 A JP20138088 A JP 20138088A JP 20138088 A JP20138088 A JP 20138088A JP H0249010 A JPH0249010 A JP H0249010A
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Landscapes
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- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、塩化ビニル系樹脂の改質に好適に用いられる
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法に関する。
反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
塩化ビニル樹脂は、剛性及び引張強度が高く、難燃性、
耐候性、耐薬品性に優れており、パイプ、プレート、フ
ィルム、シートなどに広く用いられている。しかし、欠
点もある。例えば、耐熱性が充分でない。
耐候性、耐薬品性に優れており、パイプ、プレート、フ
ィルム、シートなどに広く用いられている。しかし、欠
点もある。例えば、耐熱性が充分でない。
このような欠点の改善方法として、従来、主として後塩
素化法、共重合法、ブレンド法による塩化ビニル樹脂の
改質が行なわれている。ところが、反応性を有する塩化
ビニル系重合体を原料として使用することは知られてい
ない。
素化法、共重合法、ブレンド法による塩化ビニル樹脂の
改質が行なわれている。ところが、反応性を有する塩化
ビニル系重合体を原料として使用することは知られてい
ない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的とするところは、塩化ビニル系樹脂の改質
に好適に用いられる新規な反応性塩化ビニル系重合体及
びその製造方法を提供することにある。
に好適に用いられる新規な反応性塩化ビニル系重合体及
びその製造方法を提供することにある。
（課題を解決するための手段）
本発明の反応性塩化ビニル系重合体は、分子の一端又は
両末端にカルボキシル基を導入してなる。また、本発明
の反応性塩化ビニル系重合体の製造方法は、塩化ビニル
を主成分とする単量体をラジカル重合するに際し、重合
時の分解で二つのラジカルが生成し双方のラジカルにカ
ルボキシル基が配分されるような重合開始剤を用いるこ
とにより、分子の一端又は両末端にカルボキシル基を導
入することを特徴とする。以上の構成により上記の目的
が達成される。
両末端にカルボキシル基を導入してなる。また、本発明
の反応性塩化ビニル系重合体の製造方法は、塩化ビニル
を主成分とする単量体をラジカル重合するに際し、重合
時の分解で二つのラジカルが生成し双方のラジカルにカ
ルボキシル基が配分されるような重合開始剤を用いるこ
とにより、分子の一端又は両末端にカルボキシル基を導
入することを特徴とする。以上の構成により上記の目的
が達成される。
本発明において、塩化ビニルを主成分とする単量体とし
ては、塩化ビニルのみからなる単量体をはじめ、この塩
化ビニルを主成分としこれに、エチレンなどのオレフィ
ン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）ア
クリル酸メチルなどのアクリレート類、ビニルエーテル
類、塩化ビニリデン等の塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を併用してなる単量体が用いられる。
ては、塩化ビニルのみからなる単量体をはじめ、この塩
化ビニルを主成分としこれに、エチレンなどのオレフィ
ン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）ア
クリル酸メチルなどのアクリレート類、ビニルエーテル
類、塩化ビニリデン等の塩化ビニルと共重合可能な他の
単量体を併用してなる単量体が用いられる。
また、重合開始剤としては、重合時の分解で二つのラジ
カルが生成し双方のラジカルにカルボキシル基が配分さ
れるようなラジカル重合開始剤が用いられる。かかる重
合開始剤には、例えば４，４′−アゾビス（４−シアノ
ペンタノイックアシッド）（Ｈｏｏｃ−ｃＨｚ −ＣＨ
。
カルが生成し双方のラジカルにカルボキシル基が配分さ
れるようなラジカル重合開始剤が用いられる。かかる重
合開始剤には、例えば４，４′−アゾビス（４−シアノ
ペンタノイックアシッド）（Ｈｏｏｃ−ｃＨｚ −ＣＨ
。
サクシニックアシッドパーオキサイド（Ｈｏｏ−ＣＨｔ
−ＣＯＯＨ）などがある。
−ＣＯＯＨ）などがある。
かような重合開始剤を用いて、上記の塩化ビニルを主成
分とする単量体をラジカル重合するには、通常、懸濁重
合法、溶液重合法が採用される。特に、連鎖移動の少な
い水懸濁重合が最適である。溶液重合法を採用する場合
は、連鎖移動効果の小さい溶媒を使用するのが好ましい
。
分とする単量体をラジカル重合するには、通常、懸濁重
合法、溶液重合法が採用される。特に、連鎖移動の少な
い水懸濁重合が最適である。溶液重合法を採用する場合
は、連鎖移動効果の小さい溶媒を使用するのが好ましい
。
連鎖移動効果の大きい溶媒を使用すると、得られる塩化
ビニル系重合体の分子末端にカルボキシル基が導入され
ない恐れがある。
ビニル系重合体の分子末端にカルボキシル基が導入され
ない恐れがある。
また、上記の重合開始剤は、塩化ビニルを主成分とする
単量体１モルに対し０．０４モル以上使用するのが好ま
しい。０．０４モルを下まわると、得られる塩化ビニル
系重合体の分子両末端にカルボキシル基が充分に導入さ
れず、分子の一端のみにカルボキシル基が導入された重
合体が多くなり、その分だけ塩化ビニル系重合体の反応
性が低下する。重合温度は、製造しようとする重合体の
重合度によって決まるが、好ましくは用いる重合開始剤
が分解によって、１０時間で半減する温度以上である。
単量体１モルに対し０．０４モル以上使用するのが好ま
しい。０．０４モルを下まわると、得られる塩化ビニル
系重合体の分子両末端にカルボキシル基が充分に導入さ
れず、分子の一端のみにカルボキシル基が導入された重
合体が多くなり、その分だけ塩化ビニル系重合体の反応
性が低下する。重合温度は、製造しようとする重合体の
重合度によって決まるが、好ましくは用いる重合開始剤
が分解によって、１０時間で半減する温度以上である。
通常は４０〜８０°Ｃで行なわれる。重合度は、一般に
５０〜１０００の範囲で用途によって適当な値に設定さ
れる。
５０〜１０００の範囲で用途によって適当な値に設定さ
れる。
また、本発明においては、ラジカル重合の際に、重合度
調節のための連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を
用いると重合度を低下させることができる。このような
連鎖移動剤としては、連鎖移動したときにカルボキシル
基を含むジスルフィド化合物、例えば、２．２′−ジチ
オベンゾイックアシッド（ＨＯＯＣＯ−Ｓ−３０−ＣＯ
ＯＨ） 、３．３’−ジチオジプロビオニックアシッド
（ＨＯＯＣＣｉ（ｚ−ＣＨ，−３−Ｓ−ＣＨ，−ｃＨｚ
−ＣＯＯＨ）、ジチオジグリコリックアシッド（ＨＯＯ
Ｃ−ＣＩ（□−３−３−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）などが好適
に用いられる。
調節のための連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤を
用いると重合度を低下させることができる。このような
連鎖移動剤としては、連鎖移動したときにカルボキシル
基を含むジスルフィド化合物、例えば、２．２′−ジチ
オベンゾイックアシッド（ＨＯＯＣＯ−Ｓ−３０−ＣＯ
ＯＨ） 、３．３’−ジチオジプロビオニックアシッド
（ＨＯＯＣＣｉ（ｚ−ＣＨ，−３−Ｓ−ＣＨ，−ｃＨｚ
−ＣＯＯＨ）、ジチオジグリコリックアシッド（ＨＯＯ
Ｃ−ＣＩ（□−３−３−ＣＨ２−ＣＯＯＨ）などが好適
に用いられる。
（作用）
本発明方法によれば、重合開始剤により塩化ビニルを主
成分とする単量体がラジカル重合し、塩化ビニル系重合
体が得られる。また、上記のラジカル重合時に上記の重
合開始剤が分解しくアゾビス化合物の場合は窒素が離脱
する）、二つのラジカルが生成し、双方のラジカルにカ
ルボキシル基が配分される。そして、このカルボキシル
基を含有するラジカルが塩化ビニルを主成分とする単量
体と反応して遊離基重合体が生長し、その結果、得られ
る塩化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にカルボ
キシル基が導入される。
成分とする単量体がラジカル重合し、塩化ビニル系重合
体が得られる。また、上記のラジカル重合時に上記の重
合開始剤が分解しくアゾビス化合物の場合は窒素が離脱
する）、二つのラジカルが生成し、双方のラジカルにカ
ルボキシル基が配分される。そして、このカルボキシル
基を含有するラジカルが塩化ビニルを主成分とする単量
体と反応して遊離基重合体が生長し、その結果、得られ
る塩化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にカルボ
キシル基が導入される。
なお、カルボキシル基を含有するジスルフィド化合物を
連鎖移動剤として用いた場合は、この連鎖移動剤分子の
中央のジスルフィド結合で切れ、これがＭ離基重合体と
反応し、その結果、得られる塩化ビニル系重合体の分子
の一端又は両末端に上記連鎖移動剤に由来するカルボキ
シル基も一部導入される。
連鎖移動剤として用いた場合は、この連鎖移動剤分子の
中央のジスルフィド結合で切れ、これがＭ離基重合体と
反応し、その結果、得られる塩化ビニル系重合体の分子
の一端又は両末端に上記連鎖移動剤に由来するカルボキ
シル基も一部導入される。
（実施例）
以下、本発明の実施例を示す。
尖謄拠」
２０２の撹拌機付き耐圧重合器にイオン交換水１２ｋｇ
、部分ケン化ポリビニルアルコール５ｇ１４．４゛−ア
ゾビス（４−シアノペンタノイックアシッド） １８
０ｇを入れ（これは塩化ビニル１モルに対して０．０４
モルに相当する）、器内を真空にした後、塩化ビニル１
０００ ｇを入れ、内温を７５°Ｃに上昇させ５時間重
合を行なった。得られた塩化ビニル重合体をテトラヒド
ロフランに溶解し、メタノールで析出させ、これを５０
°Ｃのメタノール中で４時間撹拌し精製した。
、部分ケン化ポリビニルアルコール５ｇ１４．４゛−ア
ゾビス（４−シアノペンタノイックアシッド） １８
０ｇを入れ（これは塩化ビニル１モルに対して０．０４
モルに相当する）、器内を真空にした後、塩化ビニル１
０００ ｇを入れ、内温を７５°Ｃに上昇させ５時間重
合を行なった。得られた塩化ビニル重合体をテトラヒド
ロフランに溶解し、メタノールで析出させ、これを５０
°Ｃのメタノール中で４時間撹拌し精製した。
この重合体について、ＪＩＳ Ｋ ６７２１により平均
重合度を測定したところ、その平均重合度は１００であ
った。また、この重合体を１，２−ジクロロエタンに溶
解し、０．ＩＮの水酸化カリウムのメタノール溶液で適
定して、カルボキシル基の含有量を定量したところ、そ
の含有量は１．４３重量％であった。この含有量及び平
均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当りほぼ２個の
カルボキシル基、即ち塩化ビニル重合体の分子両末端に
カルボキシル基が導入されていることがわかる。
重合度を測定したところ、その平均重合度は１００であ
った。また、この重合体を１，２−ジクロロエタンに溶
解し、０．ＩＮの水酸化カリウムのメタノール溶液で適
定して、カルボキシル基の含有量を定量したところ、そ
の含有量は１．４３重量％であった。この含有量及び平
均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当りほぼ２個の
カルボキシル基、即ち塩化ビニル重合体の分子両末端に
カルボキシル基が導入されていることがわかる。
実五〇１λ
２０１の撹拌機付き耐圧重合器にテトラヒドロフラン６
ｋｇ、サクシニックアシッドパーオキサイド１５０ｇを
入れ（これは塩化ビニル１モルに対して０．０４モルに
相当する）、器内を真空にした後、塩化ビニル１０００
ｇを入れ、内温を７４°Ｃに上昇させ５時間重合を行
なった。以後実施例１と同様に行なって塩化ビニル重合
体を得た。この重合体の平均重合度は２６０、カルボキ
シル基の含有量は０．５５重量％であった。この含有量
及び平均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当りほぼ
２個のカルボキシル基、即ち塩化ビニル重合体の分子両
末端にカルボキシル基が導入されていることがわかる。
ｋｇ、サクシニックアシッドパーオキサイド１５０ｇを
入れ（これは塩化ビニル１モルに対して０．０４モルに
相当する）、器内を真空にした後、塩化ビニル１０００
ｇを入れ、内温を７４°Ｃに上昇させ５時間重合を行
なった。以後実施例１と同様に行なって塩化ビニル重合
体を得た。この重合体の平均重合度は２６０、カルボキ
シル基の含有量は０．５５重量％であった。この含有量
及び平均重合度から、塩化ビニル重合体１分子当りほぼ
２個のカルボキシル基、即ち塩化ビニル重合体の分子両
末端にカルボキシル基が導入されていることがわかる。
実差玉［ａ
４．４′−アゾビス（４−シアノペンタノイックアシッ
ド） １８０ｇを１３４ｇ（これは塩化ビニル１モル
に対し０．０３モルに相当する）に変更したこと以外は
、実施例１と同様に行なった。得られた塩化ビニル重合
体の平均重合度は１４０、カルボキシル基の含有量は０
．８７重量％であった。
ド） １８０ｇを１３４ｇ（これは塩化ビニル１モル
に対し０．０３モルに相当する）に変更したこと以外は
、実施例１と同様に行なった。得られた塩化ビニル重合
体の平均重合度は１４０、カルボキシル基の含有量は０
．８７重量％であった。
この含有量及び平均重合度から塩化ビニル重合体１分子
当り１．７個のカルボキシル基が塩化ビニル重合体の分
子末端に導入されていることがわかる。
当り１．７個のカルボキシル基が塩化ビニル重合体の分
子末端に導入されていることがわかる。
（発明の効果）
上述の通り、本発明方法によれば、塩化ビニルを主成分
とする単量体をラジカル重合するとともに、得られる塩
化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にカルボキシ
ル基が導入される。
とする単量体をラジカル重合するとともに、得られる塩
化ビニル系重合体の分子の一端又は両末端にカルボキシ
ル基が導入される。
このようにカルボキシル基が導入された塩化ビニル系重
合体は、カルボキシル基にもとづいて反応性を有する。
合体は、カルボキシル基にもとづいて反応性を有する。
それゆえ、かかる本発明の反応性塩化ビニル系重合体を
用い、そのカルボキシル基に他の化合物の反応基、例え
ば水酸基などを反応させ、改質された塩化ビニル系樹脂
を製造することができる。
用い、そのカルボキシル基に他の化合物の反応基、例え
ば水酸基などを反応させ、改質された塩化ビニル系樹脂
を製造することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、分子の一端又は両末端にカルボキシル基を導してな
る反応性塩化ビニル系重合体。 ２、塩化ビニルを主成分とする単量体をラジカル重合す
るに際し、重合時の分解で二つのラジカルが生成し双方
のラジカルにカルボキシル基が配分されるような重合開
始剤を用いることにより、分子の一端又は両末端にカル
ボキシル基を導入することを特徴とする反応性塩化ビニ
ル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20138088A JPH0249010A (ja) | 1988-08-11 | 1988-08-11 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20138088A JPH0249010A (ja) | 1988-08-11 | 1988-08-11 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0249010A true JPH0249010A (ja) | 1990-02-19 |
Family
ID=16440119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20138088A Pending JPH0249010A (ja) | 1988-08-11 | 1988-08-11 | 反応性塩化ビニル系重合体及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0249010A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6278166B1 (en) * | 1997-12-12 | 2001-08-21 | Advanced Micro Devices, Inc. | Use of nitric oxide surface anneal to provide reaction barrier for deposition of tantalum pentoxide |
-
1988
- 1988-08-11 JP JP20138088A patent/JPH0249010A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6278166B1 (en) * | 1997-12-12 | 2001-08-21 | Advanced Micro Devices, Inc. | Use of nitric oxide surface anneal to provide reaction barrier for deposition of tantalum pentoxide |
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