JPS61243192A - 燃料容器用表面処理鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はアルコール燃料、アルコールを含有するガソリ
ン、ガソリンの如き燃料の容器材料として、すぐれた耐
食性能と成形加工性を有する燃料容器用表面処理鋼板に
関するものである。

（従来技術） 最近の石油事情の悪化（石油コストの上昇および生産量
の減少）に伴って、自動車用燃料としてガソリンに代っ
て、メチルアルコールやエチルアルコールの如きアルコ
ール燃料或いはガソリンにメチルアルコール、エチルア
ルコール、メチルターシャリ−ブチルアルコール（ＭＴ
ＢＡ）　、　イア　７”ＣＩピルアルコール等の如きア
ルコールを混入した燃料（所謂、ガソホール）を使用す
ることが提案され実施されつつある。

これらのアルコール燃料或いはアルコール添加ガソリン
（ガソホール）の自動車燃料容器材料は、特開昭５０−
２３３４５号公報、特開昭５１−１１５２４０号公報な
ど多くの特許公報で発表されているＰｂ−Ｓｎ合金被覆
鋼板が使用されているが、その鋼板の耐食性を著しく劣
化せしめる問題があった。

これはＰｂ−Ｓｎ合金被覆鋼板はＰｂを主体とするＰｂ
とＳｎの共晶合金被覆層で構成されているが、例えば（
ａ）　Ｐｂ金属はメチルアルコールに著しく腐食される
ため、被覆層のＰｂ金属層の部分が腐食され易い。

（ｂ）アルコール燃料又はアルコール添加ガソリンが酸
化されて生成されるアセトアルデヒド、さく酸（エチル
アルコールの浅化生成物）或いはホルムアルデヒド、ギ
酸（メチルアルコールの酸化生成物）によって、Ｐｂ金
金属著しく腐食され、被覆層中のＰｂ金属層の部分が腐
食され易い。（ｃ）アルコールに含有される水分或いは
アルコールの酸化生成物によって、被覆層で形成された
ピンホール部から腐食を増大せしめる。等の原因によっ
て、Ｐｂ−Ｓｎ　合金被覆鋼板はその耐食性が著しく劣
化せしめられる。

このため、このような燃料を収容する容器鋼板として、
被覆層のピンホールが少なく、またアルコールやアルコ
ールの酸化生成物（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ギ酸、さく酸）に対して、耐食性のすぐれた高耐食
性の素材が要求されることになる。

これらの要求に対処する材料として、表面にＮ１メッキ
、Ｎｉ−Ｃｏ合金メッキ、Ｎｉ−Ｓｎ系合金メッキ、Ｓ
ｎ　　メッキのようにＮｉ、Ｃｏ、Ｓｎ　　やこれらの
合金の被覆層を施した鋼板が開発され、比較的良好な耐
食性が得られている。

さらに燃料容器の加工形状或いは高速成形加工によって
、被覆層のピンホールの拡大、表面のグレスカジリ現象
による被覆層の疵付きによる地鉄に達する欠陥、取扱い
時の地鉄に達する疵等により、これら欠陥部から発生す
る赤錆現象がみられた。

又、特にタンク外面の融雪塩腐食問題も、近年さらにシ
ビアーになり、被覆層の欠陥部或いは道路散布塩の衝突
（いわゆるチッピング現象）にょる地鉄に達する疵の発
生によって、ＩＪ−イオンによる腐食、特に孔あきにつ
ながる穿孔腐食も懸念された。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明はこれらの状況に対してなされたもので、極低炭
素鋼に３〜２０チのＣｒを含有させて、ガソリン、アル
コールもしくはアルコールを含有するガソリンの如き燃
料に対する耐食性を改善し、さらに少量のＴｉ、Ｎｂ、
Ｚｒ、Ｖ　の１種または２種以上にＢを含有させて加工
性を改善し、かつＣｒの耐食性を促し、必要によっては
Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｎ。

Ｃｕ　　の１種または２種以上の被覆層を施し、Ｐｂ−
Ｓｎ　　合金被覆層を施したもので、アルコール燃料、
アルコール含有ガソリン燃料等に対する耐食性問題や、
タンク外面の融雪塩腐食問題を解決すると共に、成形加
工性と溶接性にすぐれた容器用表面処理鋼板を提供する
ものである。

以下に本発明について詳細に説明する。

アルコール、アルコールを含有する燃料、ガソリン、ア
ルコールの酸化物、（アルデヒド類、ギ酸、さく酸等の
有機酸）、これらに含まれる水分等に対して、Ｃｒ含有
量３チ以上含有する鋼板、特にＣｒ含有量が５チ以上含
有される鋼板はすぐれた耐食性を示す。

しかしながら、Ｃｒ含有量が２０％を超えると、加工性
と溶接性が劣化し、燃料容器製造時の成形加工、或いは
溶接性を困難にする。特に、成形加工性の点から、ｃｒ
　１１　ｔｉｔ以下のｒ相とα相の変態領域の組成にお
いては、鋼板製造時において、これらの変態により結晶
粒の粗大化がおこシにくく、苛酷な成形加工を受けた場
合に、リジングと呼ばれるはだ荒れ現象がおこりにくく
好ましい。従って、上記の腐食雰囲気に対する耐食性及
び加工性、溶接性の面から、Ｃｒ含有量を３〜２ｏ％と
した。

好ましくは５〜１１チである。

以上、耐食性の点からはＣｒの効果が最も大きいが、本
発明では自動車その他貯蔵用の燃料タンク素材を対象と
する観点から、Ｃおよび酸可溶Ｍその他の鋼成分につい
ても、その含有量を限定する。

Ｃは含有量の増加につれてクロムカーバイドを析出して
、鋼の機械的性質と耐食性を劣化する。

従って、Ｃ含有量は０．０２％以下、好ましくは０．０
０５％以下が望ましい。

Ｍは、鋼中に残存する酸可溶Ａｔ（５ｏｔＡ１）量が０
．００５％未満の歩合有量は、酸化性ガスによる気泡の
発生を防止する事が困難であり、鋼の表面欠陥発生率を
著しく高吟、鋼素材の耐食性劣化の起点となる。また、
０．１０％を超える過剰な酸可溶Ｍは、Ｍ系酸化物を鋼
表面に点在せしめて、耐食性劣化の起点或いは本鋼板に
対して施されるメッキ面においては不メッキ、ピンホー
ル等を発生して、メッキ層の健全性を損じる。

又、本発明は、上記の鋼成分の他にＴｉ、Ｎｂ。

Ｚｒ、Ｖ　を１種又は２種以上で０．０３〜０．５０％
を含有させて、鋼中のＣと結合せしめて含有されるＣｒ
の有効化を計り、更にすぐれた成形加工性と、耐食性を
向上せしめるものである。

Ｔ１　　などの鋼成分の含有量が０．０３％未満ではク
ロムカーバイドの析出を防止して、成形加工性及び耐食
性を向上せしめる効果が少なく、またその含有量が０．
５０％を超えると、その効果が飽和に達し経済的でなく
なると共に、これら成分の析出によって素材の硬質化を
起し、成形加工性を劣化する傾向にある。好ましい含有
量は０．０７５〜０．２０チである。

上記の鋼成分の他に、Ｂを添加する。Ｂは更にすぐれた
成形加工性と溶接、ロウ付けも含めて作業の熱影響部の
強度劣化を防止する目的で添加される。即ち、Ｂは次の
ような理由によって添加される。

高度な成形加工が施され、寒冷地域で使用されるような
燃料容器には、低温度で衝撃を受けた場合に二次加工割
れと称される割れが発生する。これは、鋼中に含有され
る不可避的不純物のｐ、ｓ等が結晶粒界に析出して結晶
粒界をぜい化するためと考えられる。Ｂはこれら不純物
に代って、結晶粒界に析出して、ｐ、ｓ等の析出を抑制
し、二次加工割れを防止するのである。

このようにＢは結晶粒界に析出して、溶接作業等の高熱
操作を受ける熱影響部での結晶粒の成長と、粗大化を防
止する有効な成分として、０．００３チ以下を添加し、
好ましくはＯ，００１％以下を添加する。０．００３％
を超えて添加されると、鋼板が硬質化し、成形加工性を
劣化せしめる。

上記のような成分組成で構成された鋼板を、そのままア
ルコールもしくはアルコール含有燃料容器材料に使用し
た場合、アルコール含有燃料に対する耐食性は良好であ
るが、燃料容器外面に対する耐食性が不充分である。特
に、道路散布塩によるＣＩ−イオン或いはＣＬ−イオン
の存在する海風雰囲気等において、燃料容器外面の赤錆
発生さらに、赤錆発生部から穿孔腐食へと発展し、耐食
寿命の劣化が著しい。

従って、本発明においては、上記鋼板の燃料容器外面に
相当する片面にのみ、厚さ１〜ｌＯμのＰｂとＳｎを主
成分とする合金被覆層を設ける。これは、ＣＪ−イオン
、水分等に対する耐食性が極めて優れ、上記の如き腐食
雰囲気に曝された場合も燃料容器外面の耐食性を向上せ
しめる優れた効果を付与しうる。

特に、Ｃｒ含有鋼板とＰｂ−Ｓｎ合金被覆層の間のカッ
プル腐食電流が、Ｃｒを含有しない鋼板を、被メツキ原
板に使用した場合に比し、極めて小さくなるか或いはＣ
ｒ含有量によっては、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層がアノ−デ
ィックになるため、合金被覆層のピンホール部、或いは
成形加工時の疵付き部分等からの被メツキ原板の腐食が
著しく軽減され、極めてすぐれた耐食寿命延長の効果が
得られる。

また、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層は、軟質で潤滑性に富む金
属であるため、燃料容器に成形加工される場合、被覆層
の潤滑効果が付与される。

さらにまた、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層は半田合金であるた
め、燃料容器の燃料送入管の如き配管類の接合が、半田
接合される部分が多いので、本発明の鋼板は半田性が極
めて優れ、燃料容器用鋼板として特に有利である。

而して、とのＰｂ−Ｓｎ合金被覆層の組成としては・特
に規定されるものではないが、半田性の点からＳｎ含有
量が３チ以上、好ましくは５％以上のＰｂ−Ｓｎ合金組
成のものが用いられ、Ｓｎ含有量の上限は規定されない
が、経済的な面からｓｏ％未満、好ましくは３０チ以下
の組成の合金が使用される。

この被覆層の厚さは、本発明の目的を達成するために重
要であり、その厚さは１〜１０μの範囲である。

即ち、その厚さが１μ未満では、Ｃｒ含有鋼板表面に対
する均−被優性が充分でなく、ピンホールの生成量が多
く、その耐食性が充分でなく、また被覆層が薄すぎるた
め、本発明め目的とする被覆層による潤滑効果、半田性
向上効果が得られない。

また、その厚さが１０μを超える場合、効果が飽和し、
経済的でなくなるとともに、被覆層の平滑性が増大する
ため成形加工時の接触抵抗が増加し、成形加工性が劣化
する事及び燃料容器作成の溶接時に、被覆層金属による
電極の汚染が増加するなど、溶接性が劣化するので好ま
しくない。従って、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層の厚さは１〜
１０μ、好ましくは３〜７μである。

而して、Ｃｒ含有鋼板の片面のみに、Ｐｂ−Ｓｎ合金被
覆層を設ける方法は、１気メッキ方−法、溶融メッキ方
法、−気相蒸気メツ麦方法のいずれの方法でもよい。Ｃ
ｒ含有鋼板の表面を、脱脂、酸洗等の表面清浄化、活性
化処理後にＰｂ−Ｓｎ合金被覆処理が施される。

例えば、電気メツキ法の場合には、所定の合金組成に対
応するＰｂイオンとＳｎイオンを含有するホラフッ化物
浴を用いて、鋼板の片面のみに所定厚さを得るための電
気量を、通電電解処理する事によって得られる。また、
溶融メッキの場合には、Ｃｒ　　含有鋼板の非メッキ面
に溶融Ｐｂ−Ｓｎ合金メッキ浴との反応を阻止するマス
キング剤、例えばＣｒ２Ｏ３系化合物やケイ酸化合物を
塗布して、メッキ浴中に浸漬処理する事によって、片側
メッキ面のみに、所定含有量のＳｎを含む溶融Ｐｂ−Ｓ
ｎ　　合金メッキ被覆層を得ることができる。気相蒸気
メッキ法についても、片側メッキ面のみに真空中で溶融
Ｐｂ−Ｓｎ合金メッキ浴を加熱蒸発し、鋼板の片面のみ
にＰｂ−Ｓｎ合金蒸着層を設ける事によって達成する事
ができる。

本発明においては、いずれの方法においてもＰｂ−Ｓｎ
　合金被覆層をＣｒ含有鋼板の片面のみに設けられるが
、前記の１〜１０μ厚さの被積層を性能面から設ける事
が必要である。

而して、このＰｂ−Ｓｎ合金被覆層は、水分、ＣＪ、″
″イオンＳＯ，イオン等に対しては、すぐれた耐食性を
示すが、アルコール、アルコールの酸化物等に対して、
極めて耐食性が劣り、その溶解が著しい。その結果、ア
ルコール燃料に接する面に、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層が存
在すると、アルコール燃料による腐食生成物がタンク配
管の目詰シを起こす問題がある。従って、このＰｂ−Ｓ
ｎ合金被覆層は、燃料容器外面に相当する片面のみに限
定されなければならない。

さらに、また本発明においては、燃料容器外面に相当す
る片面のＰｂ−Ｓｎ合金被覆層とＣｒ含有鋼板の中間層
として、各々（１）０．０１−１μ厚さのＮｉ。

Ｃｏ、Ｓｎ、Ｃｕ　　の下地被覆層またはこれら２種以
上の合金からなる下地被覆層（２）厚さ０．０１μ以上
のＮｉ　、　Ｇｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ　　合金の拡散層（
３）　Ｏ，Ｏｌ　ｐ厚さ以上のＮｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎ
ｉ−Ｃｏ合金の拡散層と０．０１〜１μ厚さのＮｉ　、
　Ｃｏ、Ｓｎ　、　Ｃｕの下地被覆層またはこれら２種
以上の合金からなる下地被覆層の二層中間被覆層が設け
られる。

Ｃｒ　　含有鋼板とＰｂ−Ｓｎ合金被覆層の中間被覆層
に、これらの被覆層を設けると次の様な利点が得られる
。すなわち、Ｃｒ含有鋼板表面に直接Ｐｂ−Ｓｎ合金被
覆層を設けるのに比して、次の利点がある。

■　Ｎｉ、　Ｃｏ　、　Ｓｎ、　Ｃｕの下地被覆層又は
これらの２種以上の合金からなる下地被覆層を設けると
、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層とこれら下地被覆層との重畳効
果によるピンホールの減少による耐食性向上効果が得ら
れる。さらに、またこれらの下地被覆層を構成する金属
又は合金は、いずれもＰｂ−Ｓｎ合金被覆層中のＳｎ金
属との濡れ反応性が優れているため、溶接或いは半田作
業等の熱影響を受ける場合、被覆層とこれら下地金属と
のＳｎを含有する合金化反応が容易におこり、これら熱
影響部の耐食性劣化が防止できるとともに、半田接合性
が強化される等の利点が得られる。

■　Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ合、金のＣｒ含有
鋼板に対して拡散層を設ける事によって、Ｃｒ含有鋼板
のＣｊ−イオン存在腐食雰囲気での電位を責な方向に近
づけ、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層とのカップル腐食電流を小
さくする事が可能であり、その結果Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆
層との複合効果により、その耐食寿命をさらに一層向上
させる事が可能である。

さらに、Ｃｒ含有鋼板はその材質を確保する焼鈍工程に
おいて、一般に酸化され易く、そのため焼鈍条件の厳格
な雰囲気管理と、また焼鈍後にＰｂ−Ｓｎ　合金メッキ
層を設ける場合に、脱脂酸洗等の前処理、活性化処理が
要求される。

従って、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ合金の如き、
加熱焼鈍工程において酸化され難く、また前処理酸洗等
においても比較的容易に活性化されるので、続いて行な
われるＰｂ−Ｓｎ合金被覆層の均一被覆性、被覆層のメ
ッキ密着性等が向上し、その耐食性向上効果或いは成形
加工における被覆層の剥離（所謂、パウダリング性）が
軽減される等の効果が得られる。

■　Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ合金の拡散被覆層
とＮｉ。

ｃｏ、ｓｎ、ｃｕ　或いはこれらの２種以上の合金の下
地被覆層の二層中間層を施す場合には、上記■と■の複
合効果によって、燃料容器外面の耐食性、成形加工性、
半田接合性がより一層の性能向上効果が得られる。

而して、これらの性能向上効果を得るためには。

Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｓｎ、　Ｃｕ及びこれら２種以上を含
有する合金の下地被覆を設け、前記の本発明の性能向上
効果を得るために、０．Ｏ１〜１μ厚さの下地被積層が
設けられる。

これは、その下地被覆層の厚さが０．０１μ未満では、
Ｃｒ含有鋼板表面に対する下地被覆層の均一被覆性が不
充分であり、ピンホールの生成量が多く、本発明の目的
とする効果が得られない。

一方、この下地被覆層の厚さが、１μを超えると、性能
向上効果が飽和し、経済的でなくなるとともに、加工時
に下地被覆層の影響により、Ｐｂ−Ｓｎ　　合金被覆層
の被膜剥離或いは下地被覆層が起点となったクラックが
、表面のＰｂ−Ｓｎ合金被覆層表面に達し易くなるなど
の欠点を生じるので好ましくない。従って、これらの下
地被覆層の厚さは、０．０１〜１μ、好ましくは０．０
５〜０．３μの範囲である。

而して、これらの下地被覆層を設ける方法は特に規定す
るものではないが、Ｃｒ含有鋼板を脱脂、酸洗後に通常
の電気メツキ法で施せばよい。

次に、Ｃｒ含有鋼板とＰｂ−Ｓｎ合金被覆層の中間被覆
層として、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ合金の拡散
層も、厚さ０．Ｏ１μ１μが必要である。この拡散層の
厚さが０．０１μ未満では、Ｃｒ含有鋼板の表面に拡散
層が均一に生成されず、上記の目的が達成されない。好
ましくは０．０５μ以上である。

この拡散層を得る方法としては、特に規定するものでは
ないが例えば以下の様な方法で達成される。すなわち、
冷間圧延材（Ａｓ　Ｃｏ１ｄ材）表面を脱脂、酸洗後に
Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ合金を電気メッキ法或
いはこれらの金属塩を含有する水溶液の塗布法により、
所定の厚さの予備被覆層を設け、冷間圧延材の焼鈍工程
を活用して、還元雰囲気で焼鈍と同時に、例えば７００
〜９５０’Ｃの温度範囲で、３０〜１８０秒間の加熱処
理によって、拡散被覆層が設けられる。

勿論、焼鈍材（フルフィニツシユ材）にＮｉ　。

Ｃｏ　、　Ｎｉ−Ｃｏ　　の予備被覆層を設けて、加熱
拡散処理を行なってもよいが、前記の冷間圧延材を用い
る方が、冷間圧延材の有する加工歪によシ、予備被覆層
と鋼板の相互拡散が一層促進されるので、短時間の加熱
処理で目的の拡散層が生成され、しかも焼鈍工程時Ｃｒ
含有鋼板の表面融化を防止できる利点があシ、工程的に
も有利である。

さらに、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層とＣｒ含有鋼板の中間下
地被覆層として、前記の拡散層と下地被覆層の二層中間
被覆層を設ける事によって、さらに一層の性能向上が可
能であるが、本発明の目的とする効果を得るために、各
前記の規定厚さの範囲内で各被覆層を設ける。

而して、これらの二層の中間下地被覆層を設ける方法に
ついても前記の如く拡散被覆層を設け、そのまま或いは
酸洗による活性化処理後に、電気メッキ法等によシ、下
地被覆層を設ければよい。

尚、本発明の中間下地被覆層として、下地被覆層を設け
る場合には、Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｓｎ、　Ｃｕ及びこれら
の２種以上からなる合金を選定し、又拡散層の場合には
Ｎｉ　、　Ｃｏ　、　Ｎ１−Ｃｏ合金を選定したのは次
のような理由による。すなわち、Ｎｉ　、　Ｃｏ　、Ｓ
ｎ。

Ｃｕ　　及びこれら２種以上からなる合金は、Ｐｂ−Ｓ
ｎ合金被覆層中のＳｎとの濡れ反応性が優れている事及
びＣ１−イオン、水分等に対する耐食性が優れている。

従って、前記した様に溶接部、半田部等の熱影響部等で
は、Ｐｂ−Ｓｎ被覆層中のｓｎとの反応により合金層が
生成され易く、これら熱影響部の耐食性向上と、半田接
合部の接合性向上が可能である。

また、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層は極めて軟質なため、取扱
い等或いは成形加工時に地鉄に達する傷つき易く、しば
しば耐食性劣化の原因となる。

しかしながら、このような下地被覆層が存在すゝ　　る
事によって、地鉄に達する傷つきを防止し、これらの耐
食性の良好な下地被覆層によって耐食性の劣化を防止す
ることができる。また、拡散被覆層をＮｉ　、　Ｃｏ　
、　Ｎｉ−Ｃｏ合金に限定したのは、Ｓｎ。

Ｃｕ　及びこれらを含有する合金では、Ｓｎの場合その
融点が低く、加熱拡散処理によってＳｎの拡散が均一に
行なわれ難く、またＣｕの場合には、拡散処理によって
Ｃｒ含有鋼板の材質が硬化するので、成形加工性を劣化
し、燃料容器の成形加工時、割れを生じ易くするので好
ましくない事による。

尚、Ｐｂ−Ｓｎ合金被覆層中に、Ｚｎ、Ｓｂ等が含有さ
れる場合においては、本発明の性能に対して何ら悪影響
を及ぼさないので、こ′れらが５チ程度以下を含有して
もよい。

さらに、また本発明に使用されるＣｒ含有鋼板に、耐食
性向上元素のＮｉ、Ｍｏ、Ｃｏ　　等が、１０％以下含
有しても、本発明の目的を何ら妨げるものではない。

次に、燃料容器外面を対象としたＰｂ−Ｓｎ合金被覆層
表面に対して、その被覆層の欠陥部をさらに化学的に処
理して、耐食性能を向上し、或いは塗装して使用する場
合の塗装性能を向上することを目的として、リン酸イオ
ンを含有する水溶液或いＦｉ　ｃｒ＋６　ｑ　ｃｒ＋３
イオンを含有する水溶液で化学処理を施してもよい。

例えば、０．１〜５％のリン酸水溶液を用いて、常温〜
８０℃の温度で１〜１０秒間の浸漬或いはスプレィ処理
を行なって、その耐食性或いは塗料密着性を向上する事
が可能である。

以上本発明をアルコールもしくはアルコールを含有する
燃料タンクについて主として説明したが、通常のガソリ
ンを対象とした燃料タンクに適用又は共用しても、その
耐食性は良好であり、何ら差支えない。

（実施例） 第１表にＣｒ含有量を中心に変化させた鋼成分の鋼板を
用いて、脱脂、酸洗等の前処理、活性化処理を施した後
、Ｃｒ含有鋼板の片面に、被覆処理を所定量節した本発
明の製品について、各々燃料容器外面及び内面（非メッ
キ面）を対象とした性能評価を行なった結果を示した。

また、本発明の製品について、燃料容器形成を想定した
成形加工性、半田接合性についての性能評価を行なった
結果を併せ示した。尚、Ｐ’ｂ−Ｓｎ合金層表面は０．
５　％　ＩＪン酸水溶液を用い、７０℃で７．５秒間の
浸漬処理−リ１ンガーロール絞り処理、乾燥による化学
処理を施した。

この結果、本発明の製品は比較材に較べ、アルコールも
しくはアルコールを含有する燃料容器用鋼板として極め
てすぐれた特性を有する。

評価試験については以下の方法で実施した。

１．燃料容器外面を対象とした耐食性評価（ト）塩水噴
霧試験による耐食性 塩水噴霧試験５００時間後の燃料容器外面（被覆層面）
を対象とした耐食性を評価し、評価基準は以下の基準に
よった。

◎・・・・・１００　Ｘ　３００　ｍｍの試験片サイズ
中の赤錆発生個数５個以下 Ｏ・・・・・ｌｏｏ　Ｘ　３００　ｍｓの試験片サイズ
中の赤錆発生個数６〜１２個 △・・・・・１００　Ｘ　３００　ＩＩＪの試験片サイ
ズ中の赤錆発生個数１３〜２０個 ×・・・・・１００　Ｘ　３００　、の試験片サイズ中
の赤錆発生個数２１個以上 （Ｂ）Ｃ，Ｃ，Ｔ試験による耐食性 サイクルコロ−ジョン試験（Ｃ，Ｃ，Ｔ試験）■塩水１
ｊ＃　（５４ＮａＣ２３５℃×４時間）→■乾燥（７０
℃　湿度６０％　２時間）→■湿潤（４９℃　湿度９８
チ　６時間）→■冷却（−２０℃×２時間）→■塩水噴
霧 ■〜■が１サイクルのＣ，Ｃ，Ｔ試験６０サイクルを行
ない、０．８　、の板厚の試験片を用いて、赤錆発生、
腐食部の板厚減少量の測定により耐食性評価を行なった
。

◎・・・・・板厚減少量０．２５　ｆｉ未満○・・・・
・　　ｚ　　　　　Ｏ，２５以上〜０．４５ｍ未満Δ”
”’　　　　＃　　　　　０．４５１１３以上〜０．７
５襲未満×・・・・・　　ｌ００７５０以上 （Ｃ）　０．８　Ｘ　１００　Ｘ　ｌ　５０　ｍｍの試
験片を用い、直径１〜２鰭のアランダムを、圧力ＩＫＰ
／ｃＪで１０秒間、試験片の被覆層面に１ｄ当り１．５
１を衝突、チッピングさせてから、上記Ｃ，Ｃ，Ｔ試験
を４５サイクル実施し、赤錆発生部の板厚減少量を測定
して、上記（Ｂ）の評価基準により評価を行なった。

２、燃料容器内面対象試験 ブランクサイズ０．８Ｘ１５０ｗφの試験片より、ポン
チ直径７５藺φ、しわ押え力１ｔで７５１ｊφ×高さ４
０１Ｉａの円筒容器を作成、ｌ　ＯＯＣＣの以下のアル
コール燃料を対象とした腐食促進溶液を充填、密封して
評価試験を行なった。

ＣＤ）ガソホール対象試験 （１０％メタノール＋３％インプロピルアルコール＋０
．０１チギ酸十〇、２５チ蒸溜水＋残ガソリン）溶液を
用いて、３ケ月間評価試験実施（Ｋ）ガソホール対象試
験 （２０チェタノール＋０．０３チさく酸＋〇、５０チ蒸
溜水士残ガソリン）溶液を用いて、３ケ月間評価試験実
施 ＣＦ）　ｌ　Ｏ０％アルコール対象試験（９９チメタノ
ール＋０，２％ギ酸＋０．８％蒸溜水）溶液を用いて、
３ケ月間評価試験実施（Ｇ）ガソリン対象試験 （９９％ガソリン＋１％蒸溜水）系溶液を用いて３ケ月
間評価試験 評価基準は以下の方法により、評価を実施した。

◎・・・円筒容器内（溶液浸漬部、蒸気接触部共）の赤
錆発生数０〜３個 Ｏ・・・　　　　　　　　　　　　　　　　　３〜ｌＯ
個Δ・・・　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌＯ〜
２０個×・・・　　　　　　　　　　　　　　　　　２
１個以上〜多数発生３゜半田性 燃料容器の配管に使用される５ｎ−Ｚｎ合金（Ｓｎ中８
０〜９０チ）メッキ鋼板と、本評価材の外面の半田接合
性を評価するため、Ｚｎ１４２−　ＨＣｊ系フラックス
及びａ　ｏ　％　５ｎ−４ｏ％Ｐｂ半田を用いて、Ｓｎ
　−ｚ、ｎ合金メッキ面と、被覆層面間の半田昇り性と
半田接合部の強度を測定して、総合的に評価材、比較材
の相対評価を行なった。

◎・・・・・・・・・極めて良好 Ｏ・・・・・・・・・比較的良好 △・・−・・・・・・やや劣る ×・・・・・・・・・非常に劣る ４、成形加工性 評価法■ ブランクサイズ０．８Ｘ５００Ｘ５００Ｉｕ、潤滑油塗
布後、シワ押え圧力３０ｔの条件で、１５ｏ×１５０勧
角のポンチで角筒絞りを行ない、絞り深さの限界と、角
筒絞シ材外面のカジリの発生状況より評価した。

◎・・・・・・被覆層又は鋼板面のカジリによる損傷な
く、成形加工性極めて良好 ○・・・・・・被覆層又は鋼板面のカジリによる損傷な
く、また成形加工性可成シ良好 Δ・・・・・・加工度によっては被覆層又は鋼板面のカ
ジリによる損傷莢干発生 ×・・・・・・成形加工性極めて劣る 評価法■ 板厚０．８ｕの試料を用い、ブランク径１３３．２鰭で
各々絞り比が１段絞り（２，２２）→２段絞り（２，８
９）→３段絞り（３，６）の３段絞りを行ない、−４０
℃で上記加工材に円錐ポンチを押し込み、上記加工材に
縦割れが発生するか否かで、その二次加工性を評価した
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｃ：０．０２％以下、 ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０．１％、 Ｃｒ：３〜２０％の他にＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖの１種ま
   たは２種以上で、０．０３〜０．５０％を含有し、さら
   にＢ：０．００３％以下を含有して、残部が鉄および不
   可避的不純物からなる鋼板の燃料容器外面該当側に、厚
   さ１〜１０μのＰｂ−Ｓｎ合金被覆層を施したことを特
   徴とする燃料容器用表面処理鋼板。 ２、Ｃ：０．０２％以下、 ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０．１％、 Ｃｒ：３〜２０％の他にＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖの１種ま
   たは２種以上で０．０３〜０．５０％を含有し、さらに
   Ｂ：０．００３％以下を含有して、残部が鉄および不可
   避的不純物からなる鋼板の燃料容器外面該当側に、厚さ
   ０．０１〜１μのＮｉ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｃｕの１種または
   ２種以上の被覆層を施し、その上に厚さ１〜１０μのＰ
   ｂ−Ｓｎ合金被覆層を施したことを特徴とする燃料容器
   用表面処理鋼板。 ３、Ｃ：０．０２％以下、 ｓｏｌＡｌ：０．００５〜１％、 Ｃｒ：３〜２０％の他にＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖの１種ま
   たは２種以上で０．０３〜０．５０％を含有し、さらに
   Ｂ：０．００３％以下を含有して、残部が鉄および不可
   避的不純物からなる鋼板の燃料容器外面該当側に、厚さ
   ０．０１μ以上のＮｉ、Ｃｏの１種または２種からなる
   拡散被覆層、その上に厚さ１〜１０μのＰｂ−Ｓｎ合金
   被覆層を施したことを特徴とする燃料容器用表面処理鋼
   板。 ４、Ｃ：０．０２％以下、 ＳｏｌＡｌ：０．００５〜０．１％、 Ｃｒ：３〜２０％の他にＴｉ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｖの１種ま
   たは２種以上で０．０３〜０．５０％を含有し、さらに
   Ｂ：０．００３％以下を含有して残部が鉄および不可避
   的不純物からなる鋼板の燃料容器外面該当側に、厚さ０
   ．０１μ以上のＮｉ、Ｃｏの１種または２種からなる拡
   散被覆層、さらに厚さ０．０１〜１μのＮｉ、Ｃｏ、Ｓ
   ｎ、Ｃｕの１種または２種以上からなる被覆層、さらに
   その上に厚さ１〜１０μのＰｂ−Ｓｎ合金被覆層を施し
   たことを特徴とする燃料容器用表面処理鋼板。