JPS61238764A - ニトロフエノ−ルの製造方法 - Google Patents
ニトロフエノ−ルの製造方法Info
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- JPS61238764A JPS61238764A JP60079356A JP7935685A JPS61238764A JP S61238764 A JPS61238764 A JP S61238764A JP 60079356 A JP60079356 A JP 60079356A JP 7935685 A JP7935685 A JP 7935685A JP S61238764 A JPS61238764 A JP S61238764A
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- Japan
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- allyl
- nitrophenol
- nitrophenyl ether
- catalyst
- base
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ニトロフェノールの製造方法に関する。更に
詳しくは、アリルニトロフェニルエーテルを触媒量の不
均一系Ｐｄ触媒および触媒量の６価のホスフィン化合物
の存在下に塩基を用いて解裂することを特徴とするニト
ロフェノールの製造方法に関する。
詳しくは、アリルニトロフェニルエーテルを触媒量の不
均一系Ｐｄ触媒および触媒量の６価のホスフィン化合物
の存在下に塩基を用いて解裂することを特徴とするニト
ロフェノールの製造方法に関する。
ニトロフェノールは農薬、医薬、染料および耐熱性高分
子のモノマーの原料として非常に重要な化合物である。
子のモノマーの原料として非常に重要な化合物である。
（従来の技術）
従来、０−およびｐ−ニトロフェノールはフェノールの
ニトロ化により工業的に容易に製造できることは広く知
られている。一方、ｍ−ニトロフェノールの製造法に関
しては、（１）ｍ−ニトロアニ（２）アルキルｍ−ニト
ロフェニルエーテルヲ経由シて、これを加水分解する方
法（特開昭５９−１５７．０５９）、（３）ニトロベン
ゼンを過酸化水素を用いてヒドロキシル化する方法（Ｇ
ｅｒ、／ｆｆｅｎ、ＤＥ ３，１５５，５５９など）な
どが知られているにすぎない。
ニトロ化により工業的に容易に製造できることは広く知
られている。一方、ｍ−ニトロフェノールの製造法に関
しては、（１）ｍ−ニトロアニ（２）アルキルｍ−ニト
ロフェニルエーテルヲ経由シて、これを加水分解する方
法（特開昭５９−１５７．０５９）、（３）ニトロベン
ゼンを過酸化水素を用いてヒドロキシル化する方法（Ｇ
ｅｒ、／ｆｆｅｎ、ＤＥ ３，１５５，５５９など）な
どが知られているにすぎない。
しかしながら、これらの従来技術については、（１）の
方法では、大量の酸および水を使用しなければならない
ので容積効率が非常に悪い上に、大量の扁酸を処理しな
ければならない、（２）の方法では大量の塩酸または臭
化水素酸を使用しなければなの らないので、酸による反応装置／腐食が生じ、また用い
た酸は、反応後薄められていて、繰り返し再使用するこ
とが困難であり、その上安価な塩酸を使用した場合でも
、反応は高温加圧下に行わなければならない、さらに（
６）の方法では位置異性体の混合物を生じ、収率も極め
て低く、安全性に問題がある、等の種々の欠点があり、
工業的に実施するにはこれらの欠点を解消する必要があ
る。
方法では、大量の酸および水を使用しなければならない
ので容積効率が非常に悪い上に、大量の扁酸を処理しな
ければならない、（２）の方法では大量の塩酸または臭
化水素酸を使用しなければなの らないので、酸による反応装置／腐食が生じ、また用い
た酸は、反応後薄められていて、繰り返し再使用するこ
とが困難であり、その上安価な塩酸を使用した場合でも
、反応は高温加圧下に行わなければならない、さらに（
６）の方法では位置異性体の混合物を生じ、収率も極め
て低く、安全性に問題がある、等の種々の欠点があり、
工業的に実施するにはこれらの欠点を解消する必要があ
る。
ｍ−ニトロフェノールは各種の精密化学品の原料として
非常に重要な物質であるにもかかわらず、工業的に、し
かも安価に製造する方法は、従来、まったく知られてい
ない。
非常に重要な物質であるにもかかわらず、工業的に、し
かも安価に製造する方法は、従来、まったく知られてい
ない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、ｍ−ニトロフェノールを製造する上記
従来技術のような欠点のない工業的な方法を提供するこ
とである。
従来技術のような欠点のない工業的な方法を提供するこ
とである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らは、上記目的の達成のために種々、考察およ
び検討を重ねた。
び検討を重ねた。
そこで、従来技術の欠点を解消する方法として。
アリルニトロフェニルエーテルを原料とすることを着想
し、ｍ−二トロフェノールの製造法にライて鋭意検討し
た。
し、ｍ−二トロフェノールの製造法にライて鋭意検討し
た。
すでにアリルフェニルエーテルの解裂にＰｄ触媒を用い
る方法は従来知られている。
る方法は従来知られている。
すなわち、均−系の反応では、触媒量のＰｄＣｌ２また
はｐ ｄ （ＣＨ３ＣＯ）２触媒およびトリフェニルホ
スフィンの存在下にアリルフェニルエーテルにギ酸を作
用させるとフェノールとプロピレンが生成しくＡｎｇｅ
ｗ、Ｃｈｅｍ、、 ８５．９８６（１９７３） ）、更
に、この反応を種々のアリルフェニルエーテルに適用シ
た場合に、ギ酸またはギ酸のアミン塩を用いると１−オ
レフィンとフェノールが生成することが知ｔｒ−詑 られている（Ｔｅｒｙ’ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ！１．、
１９７９６１３）。
はｐ ｄ （ＣＨ３ＣＯ）２触媒およびトリフェニルホ
スフィンの存在下にアリルフェニルエーテルにギ酸を作
用させるとフェノールとプロピレンが生成しくＡｎｇｅ
ｗ、Ｃｈｅｍ、、 ８５．９８６（１９７３） ）、更
に、この反応を種々のアリルフェニルエーテルに適用シ
た場合に、ギ酸またはギ酸のアミン塩を用いると１−オ
レフィンとフェノールが生成することが知ｔｒ−詑 られている（Ｔｅｒｙ’ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅ！１．、
１９７９６１３）。
また、不均一系の反応では、メタノール／水中、アリル
フェニルエーテルを１０％Ｐｄ／Ｃおよび過塩素酸の存
在下に６時間還流冷却するとフェノールが９５９６以上
の収率で得られることが知られていの反応では、回収し
たＰｄ触媒はそのまま再使用可能で工業的に有利な方法
であるが、通常原料に対して１０％Ｐｄ／Ｃを３〜５モ
ルチも使用しなければならず、Ｐｄ触媒の製造コストに
占める割合は大きくなる。
フェニルエーテルを１０％Ｐｄ／Ｃおよび過塩素酸の存
在下に６時間還流冷却するとフェノールが９５９６以上
の収率で得られることが知られていの反応では、回収し
たＰｄ触媒はそのまま再使用可能で工業的に有利な方法
であるが、通常原料に対して１０％Ｐｄ／Ｃを３〜５モ
ルチも使用しなければならず、Ｐｄ触媒の製造コストに
占める割合は大きくなる。
このような従来技術の中で分子内にニトロ基のような還
元されやすい基を有するアリルニトロフェニルエーテル
に不均一系のＰｄ触媒の存在下に塩を作用させることに
よりニトロ基を還元することなく、解裂反応のみを行な
いニトロフェノールを製造するという試みは、従来、ま
ったく行なわれていなかった。
元されやすい基を有するアリルニトロフェニルエーテル
に不均一系のＰｄ触媒の存在下に塩を作用させることに
よりニトロ基を還元することなく、解裂反応のみを行な
いニトロフェノールを製造するという試みは、従来、ま
ったく行なわれていなかった。
本発明は、不均一系Ｐｄ触媒を用いる塩基によるアリル
ニトロフェニルエーテルの解裂反応であって、この本発
明はアリルニトロフェニルエーテルに触媒量のＰｄ触媒
および触媒量の３価のリン化合物の存在下、塩基を作用
させると、驚ろくべきことにアリル基が脱離して、ニト
ロフェノールが高収率で製造でき、しかも用いる触媒の
量は原料に対して０．２〜１モル係程度で十分であり、
酸触媒を用いる従来の方法にくらべて、大巾に削減でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
ニトロフェニルエーテルの解裂反応であって、この本発
明はアリルニトロフェニルエーテルに触媒量のＰｄ触媒
および触媒量の３価のリン化合物の存在下、塩基を作用
させると、驚ろくべきことにアリル基が脱離して、ニト
ロフェノールが高収率で製造でき、しかも用いる触媒の
量は原料に対して０．２〜１モル係程度で十分であり、
酸触媒を用いる従来の方法にくらべて、大巾に削減でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明はアリルニトロフェニルエーテルを触
媒量の不均一系Ｐｄ触媒および触媒量の６価のホスフィ
ン化合物の存在下、塩基を用いて解裂することを特徴と
するニトロフェノールの新規な製造方法である。
媒量の不均一系Ｐｄ触媒および触媒量の６価のホスフィ
ン化合物の存在下、塩基を用いて解裂することを特徴と
するニトロフェノールの新規な製造方法である。
本発明の方法で製造される化合物は、ニトロフェノール
の６種類の異性体であり、具体的には〇−ニトロフェノ
ール、ｍ−二トロフェノールオヨびｐ−ニトロフェノー
ルである。特に、本発明の方法は従来、工業的に製造の
困難であるｍ−二トロフェノールの製造法として有用で
ある。
の６種類の異性体であり、具体的には〇−ニトロフェノ
ール、ｍ−二トロフェノールオヨびｐ−ニトロフェノー
ルである。特に、本発明の方法は従来、工業的に製造の
困難であるｍ−二トロフェノールの製造法として有用で
ある。
本発明の方法で原料として使用される化合物は、アリル
ニトロフェニルエーテルの３種類の異性体であり、具体
的にはアリル０−ニトロフェニルエーテル、アリルｐ−
ニトロフェニルエーテルオヨびアリルｐ−ニトロフェニ
ルエーテルである。これらの化合物はそれぞれ対応する
ジニトロベンゼン、クロロニトロベンゼンまたはブロモ
ニトロベンゼンの各種の異性体とアリルアルコールとの
縮合反応により容易に製造できる（例えば、特開昭５８
−１８０，４６１；５９−２５，３５３；５９−４４，
３４３）。
ニトロフェニルエーテルの３種類の異性体であり、具体
的にはアリル０−ニトロフェニルエーテル、アリルｐ−
ニトロフェニルエーテルオヨびアリルｐ−ニトロフェニ
ルエーテルである。これらの化合物はそれぞれ対応する
ジニトロベンゼン、クロロニトロベンゼンまたはブロモ
ニトロベンゼンの各種の異性体とアリルアルコールとの
縮合反応により容易に製造できる（例えば、特開昭５８
−１８０，４６１；５９−２５，３５３；５９−４４，
３４３）。
Ｐｄ触媒は金属の状態でも使用することができるが、通
常はカーボン、硫酸バリウム、シリカゲル、アルミナ、
セライトなどの担体表面に担持させた一般的に接触還元
に用いられる触媒を使用する。使用量は上限に関して特
に制限はないが、原料のアリルニトロフェニルエーテル
に対して金属として０．１〜１０モルチであり、通常、
金属の状態で使用する場合は１〜１０モルチ、担体に担
持させた場合では０．１〜５モルチの範囲であり、好ま
しくは０．２〜１モルチで十分である。
常はカーボン、硫酸バリウム、シリカゲル、アルミナ、
セライトなどの担体表面に担持させた一般的に接触還元
に用いられる触媒を使用する。使用量は上限に関して特
に制限はないが、原料のアリルニトロフェニルエーテル
に対して金属として０．１〜１０モルチであり、通常、
金属の状態で使用する場合は１〜１０モルチ、担体に担
持させた場合では０．１〜５モルチの範囲であり、好ま
しくは０．２〜１モルチで十分である。
三価のホスフィン化合物としては、トリエチルホスフィ
ン、トリイソプロピルホスフィン、トリーｎ−ブチルホ
スフィンなどのトリアルキルホスフィン、トリシクロヘ
キシルホスフィンなどのトリシクロアルキルホスフィン
、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、ト
リ（ｐ−クロロフェニル）ホスフィンなどのトリアリー
ルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのトリアラ
ルキルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィ
ン）エタンなどのメチレン鎖で架橋したホスフィンなど
が使用される。
ン、トリイソプロピルホスフィン、トリーｎ−ブチルホ
スフィンなどのトリアルキルホスフィン、トリシクロヘ
キシルホスフィンなどのトリシクロアルキルホスフィン
、トリフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、ト
リ（ｐ−クロロフェニル）ホスフィンなどのトリアリー
ルホスフィン、トリベンジルホスフィンなどのトリアラ
ルキルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィ
ン）エタンなどのメチレン鎖で架橋したホスフィンなど
が使用される。
使用量は特に限定されないが、通常、使用するＰｄ触媒
の６〜２０倍モル量で十分である。
の６〜２０倍モル量で十分である。
また、塩基としては、Ｃ，−Ｃ，のアルキル基を有する
脂肪族アミン類、芳香族アミン類、０１〜Ｃ３の脂肪族
のアンモニウム塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、
フェノール類のアルカリ金属塩などが使用される。具体
的には、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジペンチルアミン
、ヘキシルアミン、ノニルアミン、アニリン、ピリジン
、トルイジン、アニシジン、ピペラジン、シクロヘキシ
ルアミン、モルホリン、ピペリジン、アンモニウム・ア
セテート、アンモニウム・プロピオネート、アンモニウ
ム・ブチレート、トリエチルアンモニウム・アセテート
、イソプロピルアンモニウム・アセテート、アンモニウ
ム・アセテート、ピリジニウム・アセテート、フェノー
ルのナトリウム塩、クレゾールのカリウム塩などが挙げ
られる。
脂肪族アミン類、芳香族アミン類、０１〜Ｃ３の脂肪族
のアンモニウム塩、脂肪族アミン塩、芳香族アミン塩、
フェノール類のアルカリ金属塩などが使用される。具体
的には、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジペンチルアミン
、ヘキシルアミン、ノニルアミン、アニリン、ピリジン
、トルイジン、アニシジン、ピペラジン、シクロヘキシ
ルアミン、モルホリン、ピペリジン、アンモニウム・ア
セテート、アンモニウム・プロピオネート、アンモニウ
ム・ブチレート、トリエチルアンモニウム・アセテート
、イソプロピルアンモニウム・アセテート、アンモニウ
ム・アセテート、ピリジニウム・アセテート、フェノー
ルのナトリウム塩、クレゾールのカリウム塩などが挙げ
られる。
これらは単独ζし〆勿論、２種類以上を併用しても伺ら
さしつかえはない。
さしつかえはない。
塩基の使用量は上限に関して特に制限はないが、通常原
料のアリルニトロフェニルエーテル類に対して１〜５倍
モルあればよく、好ましくは１〜３倍モルで十分である
。
料のアリルニトロフェニルエーテル類に対して１〜５倍
モルあればよく、好ましくは１〜３倍モルで十分である
。
反応溶媒としては、反応に不活性なものであれば特に限
定されるものでなく、例えば、メタノール、エタ、′−
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類
、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチル
セロソルブ、ジグライム等のエーテル類、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１．１．２−
トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等が使用できる。なお、水と混和しな
い反応溶媒を使用した際に、反応の進行が遅い場合は四
級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩のような一般に
使用されている相間移動触媒を加えることによって速め
ることができる。溶媒の使用量は、原料を懸濁させるか
あるいは完全に溶解させるに足る量で十分であり特に限
定されないが、通常、原料に対して０．５〜１０重量倍
で十分である。
定されるものでなく、例えば、メタノール、エタ、′−
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類
、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチル
セロソルブ、ジグライム等のエーテル類、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム
、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１．１．２−
トリクロロエタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類およびＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等が使用できる。なお、水と混和しな
い反応溶媒を使用した際に、反応の進行が遅い場合は四
級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩のような一般に
使用されている相間移動触媒を加えることによって速め
ることができる。溶媒の使用量は、原料を懸濁させるか
あるいは完全に溶解させるに足る量で十分であり特に限
定されないが、通常、原料に対して０．５〜１０重量倍
で十分である。
反応温度は特に限定はないが、通常、２０〜２００℃の
範囲である。
範囲である。
反応時間も特に限定はなく、通常６０分〜１０時間の範
囲である。
囲である。
反応圧力は、特に制限はなく、常圧で十分である。
反応の実施態様は特に限定されるものではないが、通常
、Ｐｄ触媒および３価ホスフィン触媒を溶媒に懸濁させ
た状態下に原料と塩基を加え、ついで攪拌下に所定の温
度で反応を行なう。
、Ｐｄ触媒および３価ホスフィン触媒を溶媒に懸濁させ
た状態下に原料と塩基を加え、ついで攪拌下に所定の温
度で反応を行なう。
反応の終点は薄層クロマトグラフィーまたは液体クロマ
トグラフィーによって決定する。
トグラフィーによって決定する。
反応終了後、反応液を濾過して触媒を除去し、溶媒を留
去後、減圧蒸留すると目的とするニトロフェノールが高
純度、高収率で得られる。回収したＰｄ触媒は、そのま
まの状態で再使用することができる。
去後、減圧蒸留すると目的とするニトロフェノールが高
純度、高収率で得られる。回収したＰｄ触媒は、そのま
まの状態で再使用することができる。
（作用および効果）
本発明の方法によれば、アリルニトロフェニルエーテル
を触媒量の不均一系Ｐｄ触媒および触媒量の３価のホス
フィン化合物の存在下、塩基を用いて解裂することによ
りニトロフェノールを高純度かつ、高収率で製造できる
。また、本発明の方法は、工業的製造が困難でありたｍ
−ニトロフェノールを従来の製造方法にくらべて複雑な
工程の必要もなく安価に製造でき、しかも回収したＰｄ
触媒は再使用できるという点でも工業的に極めて優れた
方法である。
を触媒量の不均一系Ｐｄ触媒および触媒量の３価のホス
フィン化合物の存在下、塩基を用いて解裂することによ
りニトロフェノールを高純度かつ、高収率で製造できる
。また、本発明の方法は、工業的製造が困難でありたｍ
−ニトロフェノールを従来の製造方法にくらべて複雑な
工程の必要もなく安価に製造でき、しかも回収したＰｄ
触媒は再使用できるという点でも工業的に極めて優れた
方法である。
（実施例）
以下、本発明の方法を実施例で更に具体的ζこ説明する
。
。
実施例１
５チＰｄ／Ｃ（日本エンゲルハルト社製）５９５ｍｇ（
０，２８ｍｍｏｌ ）をテトラヒドロフラン５Ｑｍｌに
懸濁シ、更にトリフェニルホスフィン７３５ ｍｇ （
２，８ｍｍｏｌ ） 、アリル−ｍ−ニトロフェニルエ
ーテル１０１９（０，０５Ｓｍｏｌ）および４６％メチ
ルアミン水溶液１．７５９ （０，１１２ｍｏｌ）を加
えて溶解し、６４℃で約１時間攪拌する。液体クロマト
グラフィーによるｍ−ニトロフェノールの収率は９７％
であった０ 濾過、ＴＨＦで洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
濃縮して得られる黄褐色オイルを減圧蒸留すると、ｍ−
ニトロフェノールが黄色オイルとして得られ、このもの
はすぐ結晶化した。
０，２８ｍｍｏｌ ）をテトラヒドロフラン５Ｑｍｌに
懸濁シ、更にトリフェニルホスフィン７３５ ｍｇ （
２，８ｍｍｏｌ ） 、アリル−ｍ−ニトロフェニルエ
ーテル１０１９（０，０５Ｓｍｏｌ）および４６％メチ
ルアミン水溶液１．７５９ （０，１１２ｍｏｌ）を加
えて溶解し、６４℃で約１時間攪拌する。液体クロマト
グラフィーによるｍ−ニトロフェノールの収率は９７％
であった０ 濾過、ＴＨＦで洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
濃縮して得られる黄褐色オイルを減圧蒸留すると、ｍ−
ニトロフェノールが黄色オイルとして得られ、このもの
はすぐ結晶化した。
収量６．２ｇ収率８０％、ｂｐ １２５〜１２７°／３
ｍｍＨｇ。
ｍｍＨｇ。
ｍｐ９４〜９６℃、黄色結晶。
実施例２
原料としてアリルローニトロフェニルエーテルを用いた
以外は実施例１と全く同様の操作を行ない、０−ニトロ
フェノールを得た。収量６，５１収率８３チ、ｂｐ９４
〜９６°／２０ｍｍＨｇＳｍｐ ４４〜４５℃。
以外は実施例１と全く同様の操作を行ない、０−ニトロ
フェノールを得た。収量６，５１収率８３チ、ｂｐ９４
〜９６°／２０ｍｍＨｇＳｍｐ ４４〜４５℃。
実施例３
原料としてアリルｐ−ニトロフェニルエーテルを用いた
以外は実施例１と全く同様の操作を行ない、ｐ−ニトロ
フェノールを得た。収量６．０ｇ、収率７７チ、ｍｐ１
１２〜１１４℃。
以外は実施例１と全く同様の操作を行ない、ｐ−ニトロ
フェノールを得た。収量６．０ｇ、収率７７チ、ｍｐ１
１２〜１１４℃。
実施例４〜１０
原料トしてアリルｍ−ニトロフェニルエーテルを用い、
条件を変えて反応を行なった結果を表に示す。この際、
反応のスケールを１１５倍量とし、溶媒を２０ｍｔ用い
た以外は、アリルｍ−ニトロフェニルエーテル、Ｐｄ触
媒、６価のホスフィン化合物および塩基のモル比は実施
例１と全く同様であり、収率は液体クロマトグラフィー
より求めた。
条件を変えて反応を行なった結果を表に示す。この際、
反応のスケールを１１５倍量とし、溶媒を２０ｍｔ用い
た以外は、アリルｍ−ニトロフェニルエーテル、Ｐｄ触
媒、６価のホスフィン化合物および塩基のモル比は実施
例１と全く同様であり、収率は液体クロマトグラフィー
より求めた。
比較例１
１０％ｐｄ／Ｃ（日本エンゲルハルト社製）’１００ｍ
ｇ（０，１ｍｍｏｌ ）をジオキサン２５ｍ／水５１１
１に懸濁させ、更に６５％過塩素酸０．１１ｍ １アリ
ルｍ−ニトロフェニルエーテルを１１ （０，００５６
−ＥＪし）加えて溶解し、８８℃で１８時間攪拌した。
ｇ（０，１ｍｍｏｌ ）をジオキサン２５ｍ／水５１１
１に懸濁させ、更に６５％過塩素酸０．１１ｍ １アリ
ルｍ−ニトロフェニルエーテルを１１ （０，００５６
−ＥＪし）加えて溶解し、８８℃で１８時間攪拌した。
液体クロマトグラフィーによるｍ−ニトロフェノールの
収率は５チであった。
収率は５チであった。
比較例２
溶媒としてメタノールを、酸としてｐ−トルエンスルホ
ン酸０．１ｇを用い、反応時間を８時間とした以外は比
較例１と同様に反応を行なった。液体クロマトグラフィ
ーによるｍ−ニトロフェノールの収率は１０チでありた
。
ン酸０．１ｇを用い、反応時間を８時間とした以外は比
較例１と同様に反応を行なった。液体クロマトグラフィ
ーによるｍ−ニトロフェノールの収率は１０チでありた
。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
手続補正書（自発）
昭和６０年６り／Ｑ日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許願第７９５５６号
２、発明の名称
ニトロフェノールの製造方法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）明細書、第２頁、７行目のｒ （Ｏｒｇ、５ｙｎｔ
ｈ。
正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 １）明細書、第２頁、７行目のｒ （Ｏｒｇ、５ｙｎｔ
ｈ。
Ｃｏｌ１．」ヲ「（オーガニック、シンセンス。コレク
ティブ（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、０ｏｌｌ、 ）、 Ｊ
と訂正する０２）同じ（、第２頁、１１行目のｒ （ａ
ｅｒ、 ｏＨｅｎ。
ティブ（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔｈ、０ｏｌｌ、 ）、 Ｊ
と訂正する０２）同じ（、第２頁、１１行目のｒ （ａ
ｅｒ、 ｏＨｅｎ。
ＤＢ ３．１３５．５５９など〕」を「（西ドイツ公開
特許第３．１５５．５５９号など〕」と訂正する。
特許第３．１５５．５５９号など〕」と訂正する。
３）同じく、第４頁、４行目の「ｐμ（ａ（３００）２
」をｒ ｐｄ （ＯＨｓＯＯＯ）ｚ Ｊと訂正する。
」をｒ ｐｄ （ＯＨｓＯＯＯ）ｚ Ｊと訂正する。
り同じく、第４頁、７行目の「（ｈｎｇｅｗ、 ｃｈｅ
ｍ、 。
ｍ、 。
」を［（アンゲヴアンデ、ヒエミー（Ａｎｇｅｗ。
□ｈｅｍ ）、 Ｊと訂正する。
５ノ同じく、第４頁、１１行目の［（Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎＬｅｔｔ、、Ｊを「（テトラヘドロン、レターズ
（’ｒｅｔｒａｈｅａｒｏｎ Ｌｅｔｔ、 ）、 Ｊ
と訂正する。
ｒｏｎＬｅｔｔ、、Ｊを「（テトラヘドロン、レターズ
（’ｒｅｔｒａｈｅａｒｏｎ Ｌｅｔｔ、 ）、 Ｊ
と訂正する。
り同じく、第５頁、１３〜１４行目の「リン化合物」を
「ホスフィン化合物」と訂正する。
「ホスフィン化合物」と訂正する。
７〕同じく、第５頁、下４行目の「０．２〜１モルチ」
を「ｏ、 ０５〜１モルチ」と訂正する。
を「ｏ、 ０５〜１モルチ」と訂正する。
８）同じく、第７頁、７行目の「０．１〜１０モルチ」
を「ｏ、 ｏ ｓ〜１０モルチ」と訂正する。
を「ｏ、 ｏ ｓ〜１０モルチ」と訂正する。
９）同じく、第７頁、９行目の「０．１〜５モルチ」を
「ｏ、 ｏ ｓ〜５モルチ」と訂正する。
「ｏ、 ｏ ｓ〜５モルチ」と訂正する。
１０）同じく、第７頁、１０行目の［０，２〜１モルす
る０ 以上
る０ 以上
Claims (1)
- １）アリルニトロフェニルエーテルを触媒量の不均一系
Ｐｄ触媒および触媒量の３価のホスフィン化合物の存在
下に塩基を用いて解裂することを特徴とするニトロフェ
ノールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60079356A JPH0710811B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | ニトロフエノ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60079356A JPH0710811B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | ニトロフエノ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61238764A true JPS61238764A (ja) | 1986-10-24 |
| JPH0710811B2 JPH0710811B2 (ja) | 1995-02-08 |
Family
ID=13687616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60079356A Expired - Lifetime JPH0710811B2 (ja) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | ニトロフエノ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0710811B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017090569A1 (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 公益財団法人微生物化学研究会 | 触媒、及びその製造方法、並びに光学活性アンチ－１，２－ニトロアルカノール化合物の製造方法 |
-
1985
- 1985-04-16 JP JP60079356A patent/JPH0710811B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017090569A1 (ja) * | 2015-11-24 | 2017-06-01 | 公益財団法人微生物化学研究会 | 触媒、及びその製造方法、並びに光学活性アンチ－１，２－ニトロアルカノール化合物の製造方法 |
| US10413892B2 (en) | 2015-11-24 | 2019-09-17 | Microbial Chemistry Research Foundation | Catalyst, production method therefor, and method for producing optically active anti-1, 2-nitroalkanol compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0710811B2 (ja) | 1995-02-08 |
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