JP3116747B2 - 芳香族カルボン酸類の製造方法 - Google Patents
芳香族カルボン酸類の製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族カルボン酸類の
製造方法に関し、詳しくは芳香族塩素化合物に一酸化炭
素と水を反応させることによる芳香族カルボン酸類の製
造方法に関する。
製造方法に関し、詳しくは芳香族塩素化合物に一酸化炭
素と水を反応させることによる芳香族カルボン酸類の製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】芳香族
カルボン酸類は、医薬、農薬等の原料として有用であ
り、塩基の共存下にパラジウム−ホスフィン系触媒を用
いて、芳香族塩素化合物に一酸化炭素と水を反応させて
製造することも良く知られている。
カルボン酸類は、医薬、農薬等の原料として有用であ
り、塩基の共存下にパラジウム−ホスフィン系触媒を用
いて、芳香族塩素化合物に一酸化炭素と水を反応させて
製造することも良く知られている。
【０００３】例えば、塩基として、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無
機塩基又はトリエチルアミン、ピリジン、N-メチルピロ
リジン、N-メチルモルホリン等の有機塩基を用いる方法
（特開昭６４−４７号公報）、水酸化カリウムを用いる
方法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun., 611(1992) 、酢酸ソ
ーダを用いる方法(J.Am.Chem.Soc.,111 ,8742(1989))等
が知られている。
酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無
機塩基又はトリエチルアミン、ピリジン、N-メチルピロ
リジン、N-メチルモルホリン等の有機塩基を用いる方法
（特開昭６４−４７号公報）、水酸化カリウムを用いる
方法（J.Chem.Soc.,Chem.Commun., 611(1992) 、酢酸ソ
ーダを用いる方法(J.Am.Chem.Soc.,111 ,8742(1989))等
が知られている。
【０００４】しかしながら、これらの方法は触媒活性が
充分ではなく、触媒当たりの芳香族カルボン酸類の生成
量が低いという工業上の難点があった。
充分ではなく、触媒当たりの芳香族カルボン酸類の生成
量が低いという工業上の難点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる難
点を解消すべく触媒系について鋭意検討を重ねた結果、
塩基として、アルカリ金属の炭酸塩類と特定のアミン類
とを併用すれば、触媒活性が向上して、触媒当たりの芳
香族カルボン酸類の生成量が著しく向上することを見出
すとともに、さらに種々の検討を加え本発明を完成し
た。
点を解消すべく触媒系について鋭意検討を重ねた結果、
塩基として、アルカリ金属の炭酸塩類と特定のアミン類
とを併用すれば、触媒活性が向上して、触媒当たりの芳
香族カルボン酸類の生成量が著しく向上することを見出
すとともに、さらに種々の検討を加え本発明を完成し
た。
【０００６】すなわち本発明は、塩基の共存下にパラジ
ウム−ホスフィン系触媒を用いて、芳香族塩素化合物に
一酸化炭素と水を反応させて芳香族カルボン酸類を製造
するに当たり、塩基としてアルカリ金属の炭酸塩類と３
級アミン類及び／又は４級アンモニウム塩類を用いるこ
とを特徴とする工業的に優れた芳香族カルボン酸類の製
造方法を提供するものである。
ウム−ホスフィン系触媒を用いて、芳香族塩素化合物に
一酸化炭素と水を反応させて芳香族カルボン酸類を製造
するに当たり、塩基としてアルカリ金属の炭酸塩類と３
級アミン類及び／又は４級アンモニウム塩類を用いるこ
とを特徴とする工業的に優れた芳香族カルボン酸類の製
造方法を提供するものである。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用される芳香族塩素化合物としては、芳香環に少なく
とも１個の塩素原子が置換していれば良く、塩素原子の
他に例えばアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フェノキシ基、アシル基等が置換していても良い。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等
の炭素数１〜10のアルキル基が挙げられる。
使用される芳香族塩素化合物としては、芳香環に少なく
とも１個の塩素原子が置換していれば良く、塩素原子の
他に例えばアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ
基、フェノキシ基、アシル基等が置換していても良い。
アルキル基としては、例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シ
クロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等
の炭素数１〜10のアルキル基が挙げられる。
【０００８】またハロアルキル基としては、例えばトリ
フルオロメチル、2-クロロエチル等のハロアルキル基が
挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、ペントキシ、シクロペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチル
オキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ
等の炭素数１〜10のアルコキシ基が挙げられる。
フルオロメチル、2-クロロエチル等のハロアルキル基が
挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ、ペントキシ、シクロペンチルオキ
シ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチル
オキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ
等の炭素数１〜10のアルコキシ基が挙げられる。
【０００９】またアシル基としては、例えばアセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、トルイル等の全炭素数が１
〜10のアシル基が挙げられる。
プロピオニル、ベンゾイル、トルイル等の全炭素数が１
〜10のアシル基が挙げられる。
【００１０】より具体的な化合物としては、例えばクロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、
テトラクロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、ヘキサ
クロロベンゼン、クロロフルオルベンゼン、クロロジフ
ルオルベンゼン、ジクロロフルオルベンゼン、クロロベ
ンゾトリフルオライド、クロルトルエン、ジクロルトル
エン、エチルクロロベンゼン、クロロキシレン、ジクロ
ロキシレン、クロロアニソール、ジクロロアニソール、
クロロジフェニルエーテル、クロロジメトキシベンゼ
ン、クロロ-1,2- メチレンジオキシベンゼン、クロロア
セトフェノン、クロロベンゾフェノン、クロロナフタレ
ン、クロロアントラキノン等が挙げられる。
ロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、
テトラクロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、ヘキサ
クロロベンゼン、クロロフルオルベンゼン、クロロジフ
ルオルベンゼン、ジクロロフルオルベンゼン、クロロベ
ンゾトリフルオライド、クロルトルエン、ジクロルトル
エン、エチルクロロベンゼン、クロロキシレン、ジクロ
ロキシレン、クロロアニソール、ジクロロアニソール、
クロロジフェニルエーテル、クロロジメトキシベンゼ
ン、クロロ-1,2- メチレンジオキシベンゼン、クロロア
セトフェノン、クロロベンゾフェノン、クロロナフタレ
ン、クロロアントラキノン等が挙げられる。
【００１１】本発明は、パラジウム−ホスフィン系触媒
を用いて、上記のような芳香族塩素化合物に一酸化炭素
と水を反応させて芳香族カルボン酸類を製造するに当た
り、塩基としてアルカリ金属の炭酸塩類と３級アミン類
及び／又は４級アンモニウム塩類を共存させることを特
徴とするものであるが、アルカリ金属の炭酸塩類として
は、例えばナトリウム、カリウム等の炭酸塩、炭酸水素
塩などが挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩類は、芳香
族塩素化合物に対して、通常0.1 〜１モル倍、好ましく
は0.3 〜0.5 モル倍使用される。通常は20〜40％程度の
水溶液として使用される。
を用いて、上記のような芳香族塩素化合物に一酸化炭素
と水を反応させて芳香族カルボン酸類を製造するに当た
り、塩基としてアルカリ金属の炭酸塩類と３級アミン類
及び／又は４級アンモニウム塩類を共存させることを特
徴とするものであるが、アルカリ金属の炭酸塩類として
は、例えばナトリウム、カリウム等の炭酸塩、炭酸水素
塩などが挙げられる。アルカリ金属の炭酸塩類は、芳香
族塩素化合物に対して、通常0.1 〜１モル倍、好ましく
は0.3 〜0.5 モル倍使用される。通常は20〜40％程度の
水溶液として使用される。
【００１２】また３級アミン類としては、例えばトリメ
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等
の炭素数１〜６のトリアルキルアミン、N,N'- ジメチル
ピペラジン、N,N'- ジエチルピペラジン、4-ジメチルア
ミノピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセ
ン(DBU) 、N-メチルピロリジン、N-メチルモルホリン、
トリエチレンジアミン、N-メチルイミダゾール、N-エチ
ルイミダゾール等の複素環アミンなどが挙げられる。
チルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等
の炭素数１〜６のトリアルキルアミン、N,N'- ジメチル
ピペラジン、N,N'- ジエチルピペラジン、4-ジメチルア
ミノピリジン、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウンデセ
ン(DBU) 、N-メチルピロリジン、N-メチルモルホリン、
トリエチレンジアミン、N-メチルイミダゾール、N-エチ
ルイミダゾール等の複素環アミンなどが挙げられる。
【００１３】また４級アンモニウム塩類としては、例え
ばテトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチル
アンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙
げられる。
ばテトラエチルアンモニウムクロライド、テトラメチル
アンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブ
ロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙
げられる。
【００１４】３級アミン類、４級アンモニウム塩類は、
芳香族塩素化合物に対して、通常0.001 〜0.1 モル倍、
好ましくは0.01〜0.05モル倍使用される。
芳香族塩素化合物に対して、通常0.001 〜0.1 モル倍、
好ましくは0.01〜0.05モル倍使用される。
【００１５】また本発明で使用されるパラジウム−ホス
フィン系触媒は、パラジウム化合物とホスフィン類から
なるものであり、かかるパラジウム化合物としては、例
えば塩化パラジウム、酢酸パラジウム(Pd(AcO)2)、パラ
ジウムアセチルアセトナート(Pd(acac)2) 等が挙げられ
る。その使用量は、芳香族塩素化合物に対して、通常0.
00001 〜0.1 モル倍、好ましくは0.0001〜0.005 モル倍
使用される。
フィン系触媒は、パラジウム化合物とホスフィン類から
なるものであり、かかるパラジウム化合物としては、例
えば塩化パラジウム、酢酸パラジウム(Pd(AcO)2)、パラ
ジウムアセチルアセトナート(Pd(acac)2) 等が挙げられ
る。その使用量は、芳香族塩素化合物に対して、通常0.
00001 〜0.1 モル倍、好ましくは0.0001〜0.005 モル倍
使用される。
【００１６】ホスフィン類としては、例えばトリシクロ
ヘキシルホスフィン(PCy 3 )、ジシクロヘキシルホスフィ
ノエタン、ジシクロヘキシルホスフィノプロパン等のシ
クロヘキシル基を有するホスフィン類が挙げられる。ホ
スフィン類の使用量は、芳香族塩素化合物に対して、通
常0.00001 〜0.2 モル倍、好ましくは0.0001〜0.01モル
倍使用される。
ヘキシルホスフィン(PCy 3 )、ジシクロヘキシルホスフィ
ノエタン、ジシクロヘキシルホスフィノプロパン等のシ
クロヘキシル基を有するホスフィン類が挙げられる。ホ
スフィン類の使用量は、芳香族塩素化合物に対して、通
常0.00001 〜0.2 モル倍、好ましくは0.0001〜0.01モル
倍使用される。
【００１７】本発明においては、無溶媒下、溶媒下いず
れでも実施し得る。溶媒としては、反応を阻害しないも
のであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族系炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン等の脂肪族系炭化水素、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類などが挙げ
られる。溶媒を用いる場合、その量は芳香族塩素化合物
に対して、通常１〜５重量倍程度である。
れでも実施し得る。溶媒としては、反応を阻害しないも
のであれば良く、例えばベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族系炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘ
キサン等の脂肪族系炭化水素、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類などが挙げ
られる。溶媒を用いる場合、その量は芳香族塩素化合物
に対して、通常１〜５重量倍程度である。
【００１８】水は、芳香族塩素化合物に対して、通常0.
2 〜10モル倍、好ましくは３〜５モル倍使用される。ま
た水の代わりにあるいは水とともに、アルコール類もし
くは一級アミン類、二級アミン類を存在させることによ
り、対応する芳香族カルボン酸エステル類、芳香属カル
ボン酸アミド類も製造し得る。ここで、アルコール類と
しては、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、オクタノール、デカノール等の炭素数
１〜10の脂肪族アルコール、フェノール、クレゾール、
キシレノール、メトキシフェノール、ベンジルアルコー
ルなどのが挙げられる。アルコール類を用いる場合は、
芳香族塩素化合物に対して通常当モル倍以上使用され
る。
2 〜10モル倍、好ましくは３〜５モル倍使用される。ま
た水の代わりにあるいは水とともに、アルコール類もし
くは一級アミン類、二級アミン類を存在させることによ
り、対応する芳香族カルボン酸エステル類、芳香属カル
ボン酸アミド類も製造し得る。ここで、アルコール類と
しては、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、オクタノール、デカノール等の炭素数
１〜10の脂肪族アルコール、フェノール、クレゾール、
キシレノール、メトキシフェノール、ベンジルアルコー
ルなどのが挙げられる。アルコール類を用いる場合は、
芳香族塩素化合物に対して通常当モル倍以上使用され
る。
【００１９】また、一級アミン類、二級アミン類として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン等の
炭素数１〜10のアルキル基を有する脂肪族アミン、ベン
ジルアミン、アニリン、低級アルキルアニリン、低級ア
ルコキシアニリン等の芳香族アミン、ピロール、イミダ
ゾール、アミノピリジン、アミノイミダゾール等の環状
アミンなどが挙げられる。かかるアミン類を用いる場合
は、芳香族塩素化合物に対して通常当モル倍以上使用さ
れる。
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミン、ジオクチルアミン、ジデシルアミン等の
炭素数１〜10のアルキル基を有する脂肪族アミン、ベン
ジルアミン、アニリン、低級アルキルアニリン、低級ア
ルコキシアニリン等の芳香族アミン、ピロール、イミダ
ゾール、アミノピリジン、アミノイミダゾール等の環状
アミンなどが挙げられる。かかるアミン類を用いる場合
は、芳香族塩素化合物に対して通常当モル倍以上使用さ
れる。
【００２０】また一酸化炭素は、芳香族塩素化合物に対
して、通常0.2 モル倍以上、好ましくは0.4 〜10モル倍
使用される。反応温度は、通常100 〜230 ℃、好ましく
は130 〜200 ℃である。反応圧力は、通常１kg/cm2・G
以上、好ましくは３〜10kg/cm2・G である。
して、通常0.2 モル倍以上、好ましくは0.4 〜10モル倍
使用される。反応温度は、通常100 〜230 ℃、好ましく
は130 〜200 ℃である。反応圧力は、通常１kg/cm2・G
以上、好ましくは３〜10kg/cm2・G である。
【００２１】
【発明の効果】かくして、芳香族塩素化合物から芳香族
カルボン酸類が得られるが、本発明によれば、パラジウ
ム−ホスフィン系触媒にアルカリ金属の炭酸塩類と３級
アミン類及び／又は４級アンモニウム塩類を共存させる
ことにより、触媒活性を著しく向上せしめることがで
き、効率良く芳香族カルボン酸類を製造し得る。
カルボン酸類が得られるが、本発明によれば、パラジウ
ム−ホスフィン系触媒にアルカリ金属の炭酸塩類と３級
アミン類及び／又は４級アンモニウム塩類を共存させる
ことにより、触媒活性を著しく向上せしめることがで
き、効率良く芳香族カルボン酸類を製造し得る。
【００２２】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００２３】実施例１ 100ml のオートクレーブにクロロベンゼン 3.38g、PdCl
2(PCy3)2 7.1mg(0.03モル%)、トリエチルアミン 0.13g、4
0％炭酸カリウム水溶液 3.75gを入れ、系内を一酸化炭
素で置換した後、５Kg/cm2・G に加圧した。次いで、攪
拌下に180 ℃まで昇温して同温度で2.5 時間攪拌を続け
た。反応後室温まで冷却した後、水 20gとエーテル 20g
を加えて水層を分離し、この水層にエーテル 20g、10％
塩酸水をpHが２になるまで加えて抽出し、エーテル層を
硫酸マグネシウムで乾燥、低沸分留去することにより、
安息香酸1.01g を得た。 TON(ターンオーバー数 *2 ) は860 であった。*2. ターンオーバー数：触媒当たりの芳香族カルボン酸
類の生成量(mol/mol)
2(PCy3)2 7.1mg(0.03モル%)、トリエチルアミン 0.13g、4
0％炭酸カリウム水溶液 3.75gを入れ、系内を一酸化炭
素で置換した後、５Kg/cm2・G に加圧した。次いで、攪
拌下に180 ℃まで昇温して同温度で2.5 時間攪拌を続け
た。反応後室温まで冷却した後、水 20gとエーテル 20g
を加えて水層を分離し、この水層にエーテル 20g、10％
塩酸水をpHが２になるまで加えて抽出し、エーテル層を
硫酸マグネシウムで乾燥、低沸分留去することにより、
安息香酸1.01g を得た。 TON(ターンオーバー数 *2 ) は860 であった。*2. ターンオーバー数：触媒当たりの芳香族カルボン酸
類の生成量(mol/mol)
【００２４】実施例２〜５、比較例１〜５ 100ml のオートクレーブにクロロベンゼン 3.38g、PdCl
2(PCy3)2 6.9mg 、表１に示す無機塩基類の水溶液、３
級アミン類、４級アンモニウム塩類等を入れ、系内を一
酸化炭素で置換した後、５Kg/cm2・G に加圧した。次い
で、攪拌下に180 ℃まで昇温して同温度で2.5 時間攪拌
を続けた。反応後室温まで冷却した後、エーテル 20g、
10％塩酸水をpHが２になるまで加えて抽出し、エーテル
層をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表１に
示した。
2(PCy3)2 6.9mg 、表１に示す無機塩基類の水溶液、３
級アミン類、４級アンモニウム塩類等を入れ、系内を一
酸化炭素で置換した後、５Kg/cm2・G に加圧した。次い
で、攪拌下に180 ℃まで昇温して同温度で2.5 時間攪拌
を続けた。反応後室温まで冷却した後、エーテル 20g、
10％塩酸水をpHが２になるまで加えて抽出し、エーテル
層をガスクロマトグラフィーで分析した。結果を表１に
示した。
【００２５】 表１ *3 例 無機塩基類 アミン , アンモニウム 塩類 T O N カルホ゛ン 酸選択率 実施例２ 40%K2CO3 0.36モル倍*1 Et3N 4.4モル%*1 1000 97 % 実施例３ 40%K2CO3 0.36 Et4NCl 1 967 98 実施例４ 28%Na2CO3 0.36 Et3N 4.4 658 96 実施例５ 25%KHCO3 0.5 Et4NCl 1 802 99 比較例１ 40%K2CO3 0.36 − − 446 99 比較例２ 25%KHCO3 0.5 − − 276 89 比較例３ − − Et3N 4.4 0 0 比較例４ 20%KOH 0.36 Et3N 4.4 370 58 比較例５ 20%KOH 0.36 − − 283 53 *1：対クロロベンゼン*3. カルホ゛ン 酸選択率：全反応生成物量に対する芳香族 カルホ゛ン 酸類の生成量(mol%)
【００２６】実施例６〜10 実施例２において、トリエチルアミンの代わりにトリエ
チレンジアミン（TED4.4 モル%)、N,N'- ジメチルピペラ
ジン (DMP 4.4 モル%)、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウ
ンデセン (DBU 4.4 モル%)、4-ジメチルアミノピリジン
(DAP 4.4 モル%)、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド (BAC 1モル%) を用いる以外は実施例２に準拠して
実施した。結果を表２に示した。
チレンジアミン（TED4.4 モル%)、N,N'- ジメチルピペラ
ジン (DMP 4.4 モル%)、1,8-ジアザビシクロ[5,4,0]-7-ウ
ンデセン (DBU 4.4 モル%)、4-ジメチルアミノピリジン
(DAP 4.4 モル%)、ベンジルトリメチルアンモニウムクロ
ライド (BAC 1モル%) を用いる以外は実施例２に準拠して
実施した。結果を表２に示した。
【００２７】 表２ 例 アミン,アンモニウム塩類 T O N カルホ゛ン酸選択率 実施例６ TED 957 95 % 実施例７ DMP 971 95 実施例８ DBU 999 92 実施例９ DAP 865 97 実施例10 BAC 699 94
【００２８】実施例11〜13 実施例２において、PdCl2(PCy3)2 の代わりにPdCl2(ジ
シクロヘキシルホスフィノエタン)(PdCl2(DCPE))、Pd(a
cac)2(PCy3)2 、Pd(AcO)2(PCy3)2 をそれぞれ0.03モル%
用い、炭酸カリウムを表３に示す量使用する以外は実施
例２に準拠して実施した。結果を表３に示した。
シクロヘキシルホスフィノエタン)(PdCl2(DCPE))、Pd(a
cac)2(PCy3)2 、Pd(AcO)2(PCy3)2 をそれぞれ0.03モル%
用い、炭酸カリウムを表３に示す量使用する以外は実施
例２に準拠して実施した。結果を表３に示した。
【００２９】 表３ 例 触 媒 K 2 CO 3 T O N カルホ゛ン 酸選択率 実施例11 PdCl2(DCPE) 1 モル倍*1 576 91 % 実施例12 Pd(acac)2(PCy3)2 0.5 957 81 実施例13 Pd(AcO)2(PCy3)2 0.5 348 92 *1：対クロロベンゼン
【００３０】実施例14〜20 実施例２において、クロロベンゼンの代わりにo-クロロ
トルエン、2,4-ジクロロトルエン、m-クロロフルオロベ
ンゼン、m-クロロアニソール、m-ジクロロベンゼン、1,
2,4-トリクロロベンゼン、1-クロロナフタレンをそれぞ
れ30mmol用いる以外は実施例２に準拠して実施し、それ
ぞれに対応するモノカルボン酸を得た。結果を表４に示
した。なお、1,2,4-トリクロロベンゼンを用いた場合は
３種のモノカルボン酸の異性体の合計値を示した。また
m-クロロフルオロベンゼンを用いた場合はトリエチルア
ミンの代わりにテトラエチルアンモニウムクロライド
（1mol%)を用いた。
トルエン、2,4-ジクロロトルエン、m-クロロフルオロベ
ンゼン、m-クロロアニソール、m-ジクロロベンゼン、1,
2,4-トリクロロベンゼン、1-クロロナフタレンをそれぞ
れ30mmol用いる以外は実施例２に準拠して実施し、それ
ぞれに対応するモノカルボン酸を得た。結果を表４に示
した。なお、1,2,4-トリクロロベンゼンを用いた場合は
３種のモノカルボン酸の異性体の合計値を示した。また
m-クロロフルオロベンゼンを用いた場合はトリエチルア
ミンの代わりにテトラエチルアンモニウムクロライド
（1mol%)を用いた。
【００３１】 表４ 例 芳香族塩素化合物 T O N カルホ゛ン 酸選択率 実施例14 o-クロロトルエン 146 96 % 実施例15 2,4-ジクロロトルエン 408 86 実施例16 m-クロロフルオロベンゼン 781 91 実施例27 m-クロロアニソール 436 90 実施例28 m-ジクロロベンゼン 722 94 実施例29 1,2,4-トリクロロベンゼン 336 70 実施例20 1-クロロナフタレン 826 88
【００３２】実施例21 実施例２において、40％炭酸カリウム水溶液 3.75gの代
わりに、40％炭酸カリウム水溶液 3.75gとイソプロパノ
ール 1.8g を用いる以外は実施例２に準拠して実施し
た。結果は以下のとおりであった。 生 成 物 T O N 選択率 安息香酸 217 38 % 安息香酸イソプロピル 230 41
わりに、40％炭酸カリウム水溶液 3.75gとイソプロパノ
ール 1.8g を用いる以外は実施例２に準拠して実施し
た。結果は以下のとおりであった。 生 成 物 T O N 選択率 安息香酸 217 38 % 安息香酸イソプロピル 230 41
【００３３】実施例22 実施例２において、トリエチルアミンの代わりにテトラ
エチルアンモニウムクロライド0.05g を用い、40％炭酸
カリウム水溶液 3.75gの代わりに、40％炭酸カリウム水
溶液 3.75gとジ-n- ブチルアミン 3.88gを用いる以外は
実施例２に準拠して実施した。結果は以下のとおりであ
った。 生 成 物 T O N 選択率 安息香酸 251 61 % N,N-ジ-n- ブチルベンズアミド 108 26
エチルアンモニウムクロライド0.05g を用い、40％炭酸
カリウム水溶液 3.75gの代わりに、40％炭酸カリウム水
溶液 3.75gとジ-n- ブチルアミン 3.88gを用いる以外は
実施例２に準拠して実施した。結果は以下のとおりであ
った。 生 成 物 T O N 選択率 安息香酸 251 61 % N,N-ジ-n- ブチルベンズアミド 108 26
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 63/36 Ｃ０７Ｃ 63/36 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 63/06 B01J 31/26 C07B 41/08 C07B 41/12 C07B 43/06 C07C 51/10 C07C 63/04 C07C 63/36 C07C 67/08 C07C 67/36 C07C 69/78 C07C 231/02 C07C 233/65 C07B 61/00 300
Claims (1)
- 【請求項１】パラジウム−ホスフィン系触媒とアルカリ
金属の炭酸塩類と３級アミン類及び／又は４級アンモニ
ウム塩類の存在下、芳香族塩素化合物に一酸化炭素と水
を反応させることを特徴とする芳香族カルボン酸類の製
造方法。
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|---|---|---|---|
| JP06241700A JP3116747B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 芳香族カルボン酸類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP06241700A JP3116747B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 芳香族カルボン酸類の製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP06241700A Expired - Fee Related JP3116747B2 (ja) | 1994-10-05 | 1994-10-05 | 芳香族カルボン酸類の製造方法 |
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| EP1637514B1 (en) | 2003-03-26 | 2014-05-07 | Tosoh F-Tech, Inc. | Method for producing fluorine-containing acrylate |
| US9079827B2 (en) | 2011-01-25 | 2015-07-14 | Mitsui Chemicals Agro, Inc. | Process for production of aromatic amide carboxylic acid derivative |
-
1994
- 1994-10-05 JP JP06241700A patent/JP3116747B2/ja not_active Expired - Fee Related
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